尼龙66的聚合过程与工艺

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尼龙66合成反应方程式

尼龙66合成反应方程式

尼龙66合成反应方程式尼龙66是一种合成纤维,它的合成过程涉及到两个主要反应:己二酸和己二胺的缩合反应,以及聚合反应。

以下是尼龙66的合成反应方程式:首先,己二酸和己二胺的缩合反应是一个关键步骤。

这个反应在高温(280-290摄氏度)和高压(约350巴)下进行。

这个反应方程式如下:n H2N-C(CH2)4-NH2 + n HOOC-C(CH2)4-CO通过这个缩合反应,得到了一个由酰胺键连接的聚合物。

每个单元由两个己二酸分子和一个己二胺分子组成,因此这个聚合物的化学式可以写为:HOOC-C(CH2)4-CONH-C(CH2)4-NHCONH-C(CH2)4-CO接下来是聚合反应,这个反应在相对较低的温度(约270摄氏度)和压力(约100巴)下进行。

这个反应方程式如下:n HOOC-C(CH2)4-CONH-C(CH2)4-NHCONH-C(CH2)4-CO+ n H2O通过这个反应,酰胺键上的羧基被水解,形成了尼龙66的聚合物。

每个单元由两个己二酸分子和一个己二胺分子组成,因此这个聚合物的化学式可以写为:[-NH-C(CH2)4-CONH-C(CH2)4-]n在这个方程式中,n表示聚合物的链长,随着反应物比例和反应条件的改变而有所不同。

这个聚合物的分子量可以根据需要调整,从而得到不同特性的尼龙66纤维。

除了以上的化学方程式,尼龙66的合成还需要经过一系列的物理加工和化学处理过程,例如缩聚反应后的水解、蒸馏、脱泡等步骤,以及后续的纺丝、拉伸和热处理等过程。

这些过程的具体步骤和条件也是尼龙66合成的重要部分。

总之,尼龙66的合成是一个复杂的过程,需要多个步骤和反应的组合。

通过这个合成过程,我们可以得到具有优良特性的尼龙纤维材料,被广泛应用于各个领域。

尼龙66的制备

尼龙66的制备
的方向也不断交替。
尼龙66 (聚己二酰己二胺)
结 构 图
已二酸 己二胺
1.单体合成
环己烷法
How to 苯pr酚e法pare?
环己烷法是以环己烷为 原料,在环烷酸钻或硼 酸催化剂存在下,通入 空气加压液相氧化,生 成环己酮和环己醇的混 苯酚法合是物以,苯再酚用为6原0%料浓,度用的雷硝 尼镍作催酸化在剂45,到在601℃40氧到化15成0己℃ 和2到3MPa压力二下酸,。加氢生成 环己醇,然后用60%到65%浓 度的硝酸,在铜或钒催化剂存 在下,在55到60℃氧化成己二 酸。
3.缩聚
尼龙66盐的缩聚需在高温下进行,伴随着水的脱除,生成 线型高分子量尼龙66。
将浓度为63%的尼龙66盐水溶液从贮槽中用泵打入静态混合器,加入少量己二胺的醋 酸溶液(聚合度调节剂),进入蒸发反应器,由夹套中的联苯加热至232℃,在氮气保护 下,于1.72MPa压力下蒸发,停留时间为3h。由节流阀将水蒸气释放至冷凝器,冷凝 液收集于冷凝液槽中,回收己二胺。蒸发反应器出口的物料含水量约18%。
己二酸法
己二酸法是以己二酸为原料,在磷酸三丁酯等脱水催化剂存在下,于280到300℃
温度下氨化脱水,得到己二腈,再在雷尼镍催化剂存在下,在90℃和2.8MPa压力
下,于乙酸中加氢得到己二胺源自丁二烯法丁二烯法是先使丁二烯氯化生成二氯丁烯异构体混合物,再与氢氰酸或氰化钠在 酸性水溶液中氰化成丁烯二氰异构体,然后用氢氧化钠处理,使异构体全部转化 成1,4-二氰基丁烯-2,精制后用钯炭作催化剂,在300℃下氢化成己二胺。
2.PA66盐制备 由二元酸和二元胺制取尼龙时,需要严格控制原料配比为等摩尔比,才能得到分子量 较高的聚合物,因此,在生产中必须先把己二酸和己二胺混合制成尼龙66盐。 尼龙66 盐的制备是分别把己二胺的乙醇溶液与己二酸的乙醇溶液在60℃以上的温度下搅拌混 合,中和成盐后析出,经过滤、醇洗、干燥,最后配制成63%左右 的水溶液,供缩聚 使用。反应式如下:

尼龙66合成工艺学

尼龙66合成工艺学

(2)间歇聚合工艺流程
间歇缩聚的主要设备是高压釜。
通常把尼龙66盐配成50%~60%的水溶液,浓度高,反应速 度快,但浓度太高在输送或贮存过程中会结晶。把配好66盐水溶 液加人反应釜,同时,还要加人分子量调节剂(一般为乙酸,也 可为己二酸),用量根据所需尼龙66分子量大小而定。 釜内温度一般控制在230℃左右,压力1.7~1.8MPa,保压时 间2h左右进行预缩聚使生成低分子量的聚合体。保压时间不能 太长,否则,会出现脱羟现象。 然后,逐步泄压,排出水蒸气,随着水分不断排出,温度逐 步提高、压力逐步下降,从1.8 MPa下降到一定压力时,抽真空 使压力达到0.1MPa左右,保持45min,温度控制在280℃以下, 防止热降解,排出水分进行最后缩聚。 缩聚反应完成后,将物料压出、铸带、切粒、干燥,得到尼 龙66树脂。
连续缩聚工艺流程图
连续聚合工艺是先将盐储槽内质量分数为50%的 尼龙66盐液分批送入计量槽, 并在计量槽中根据生 产的产品情况加入不同的添加剂, 经过搅拌混合的尼 龙66盐液靠自重分批流入第二中间槽, 再由盐供给 泵通过盐过滤器、盐预热器连续地供给浓缩槽, 通 过蛇管间接加热, 除去部分水分, 把盐液质量分数提 高到70%。反应器供给泵将浓缩后的盐液送出, 经第 一、第二盐预热器进入反应器, 在1. 72MPa的压力 下初步缩聚出反应器的预聚物, 用输送泵连续送至闪 蒸器, 在闪蒸器内物料的压力逐步降至常压, 以使聚 合物中水分迅速分离出来。
四.尼龙66盐水溶液缩聚工艺路线的选择
现今尼龙-66的生产,皆采用尼龙-66盐在水溶液中进行缩聚的 工艺路线,原因有如下两个: (1)aAa+bBb a (AB)n b型反应中,若要获得高 分子量产物,反应是两种单体必须是等摩尔量的。若利用己二酸 和己二胺生成的尼龙-66盐作为缩聚的原料,则可满足此要求。 (2)工业生产条件下,尼龙-66盐先在加压的水溶液中反应,可 防止己二胺挥发而损失,不影响但体量等摩尔比。待缩聚进行了 一段时间生成酰胺键的齐聚物后,再行升温及真空脱水进行后缩 聚,已获得高分子量产物。

尼龙66工艺流程讲解

尼龙66工艺流程讲解

尼龙66工艺流程讲解Nylon 66 is a type of synthetic polymer that is widely used in various industries due to its exceptional strength, durability, and heat resistance. The process of manufacturing Nylon 66 involves several steps, starting from the raw materials to the final product.尼龙66是一种合成聚合物,由于其出色的强度、耐久性和耐热性,在各个行业广泛使用。

尼龙66的制造过程涉及多个步骤,从原材料到最终产品。

The first step in the production of Nylon 66 is the polymerization of adipic acid and hexamethylene diamine. These two chemicals reactto form a nylon salt, which is then polymerized to produce Nylon 66. This polymerization process can be carried out using different methods, such as batch polymerization or continuous polymerization.尼龙66生产的第一步是将己二酸和己二胺聚合。

这两种化学物质反应形成尼龙盐,然后聚合生产尼龙66。

这种聚合过程可以用不同的方法进行,如批量聚合或连续聚合。

After the polymerization process, the Nylon 66 is then extruded through a spinneret to form long strands of nylon filaments. These filaments are then stretched and cooled to align the polymer chains and improve the strength and durability of the nylon.聚合过程后,尼龙66通过纺丝口挤出形成长条尼龙丝。

尼龙66工业丝生产工艺技术及温度的影响

尼龙66工业丝生产工艺技术及温度的影响

尼龙66工业丝生产工艺技术及温度的影响尼龙6和尼龙66,但由于分子立体结构不同,分子问形成氢键和取得高结晶度的能力不同,从而使两者在物理性能上呈现一定的差异,尼龙66的某些性能优于尼龙6。

本文前半部分概述了国内尼龙66工业丝的不同生产工艺技术,后半部分叙述了温度对尼龙66工艺的影响。

国内生产尼龙66工业丝有两种不同的工艺技术:连续缩聚直接纺丝拉伸卷绕联合生产技术;问歇缩聚、固相缩聚纺丝拉伸卷绕生产技术。

l 连续缩聚生产技术1,1 缩聚工艺a,反应温度:尼龙66盐的缩聚反应实际是在熔融状态下进行,因此反应的初始温度至少比尼龙66盐的熔点高10C,宜控制在214|C左右,反应过程中为了提高分子活化能,加快反应速度,温度逐渐升高到后期的280℃左右,即高于聚合物熔点15 C左右。

b.反应压力:单体己二胺的沸点较低(196℃),为防止己二胺的挥发,反应初期压力选择1.76 MPa 左右。

随着反应的进行,单体初步缩聚成预聚体后,除去反应体系中的水,进一步提高聚合物的相对分子质量。

所以反应中后期降至常压乃至负压进行缩聚。

1.2 盐处理在盐溶解槽内把固体尼龙66盐溶解于55℃的高纯水中制成5O 的溶液,送往活性炭处理槽,吸附溶液中可溶性杂质,然后经活性炭过滤器循环过滤除去活性炭,制得的精尼龙66盐溶液送往第一中间槽,进一步对盐液质量确认后送往精制盐槽内向聚合工序供料。

有关工艺质量标准如下:高纯水电导率小于0.5 s,SiO2含量小于0,02ug/g,Fe含量小于0.O1ug/g;精制盐溶液浓度50 ±0,2 、UV 值≤0.1×10 ,pH 值7.5~8,温度50℃。

1.3 尼龙66盐缩聚尼龙66盐缩聚工艺流程见图1图1 尼龙66连续缩聚工序流程图 Flow sheet of nylon66 continuous condensation polymerization1.计量槽(Dosing vessel);2.第二中间槽(【intermediary tank);3.过滤器(Ft Lter);4预热器(Reheater);5浓缩槽(ConoentraTor);6 第一.二预热器(reheater);7 反应器(Reactor)I8.减压器(Reducer);9 前聚合器(Front polymeriser):10 后聚合器(After polymeriser)50% 的精制盐溶液在计量槽内分批计量后,加入一定量的反应催化剂次磷酸钠,原丝的热稳定剂醋酸铜(21 6ug/g)、碘化钾(159.6ug/g)。

尼龙66生产工艺

尼龙66生产工艺
将已制备好的63%尼龙66盐水溶液和分子量调 节剂乙酸和己二胺等,一起加人静态混合器混 合后,输送至蒸发反应器,在温度232℃、压力 1.8MPa下,保压3h。然后,将物料送到管式反 应器,温度从230℃升到285℃,压力从1.7MPa逐 步降至0.28bMPa左右,3h。最后,将物料送至 后反应器,进行后缩聚反应。制得聚合物压出 铸带、切粒、干燥,得到标准级尼龙66树脂; 也可将部分聚合物压人混合罐中,并加人其他 添加剂,制成有色的或复合的各种尼龙66树脂 。
尼龙66的聚合பைடு நூலகம்
*己二酸、己二胺缩聚反应 → 尼龙-66。 *工业上为了己二酸和己二胺以等摩尔
比进行反应。一般先制成尼龙-66盐后 再进行缩聚反应。
尼龙66盐的制备: 由二元酸和二元胺制取尼龙时,需要严格控制原料
配比为等摩尔比,才能得到分子量较高的聚合物,因此, 在生产中必须先把己二酸和己二胺混合制成尼龙66盐。 尼龙66盐的制备是分别把己二胺的乙醇溶液与己二酸的 乙醇溶液在60℃以上的温度下搅拌混合,中和成盐后析 出,经过滤、醇洗、干燥,最后配制成63%左右的水溶 液,供缩聚使用。反应式如下:
尼龙66的制备工艺
在工业上,制备尼龙66可采用间歇缩聚法和连续缩聚法。连续法适合大
规模生产,世界上生产尼龙66主要采用连续法。间歇法仅在两种情况下
采用:一是生产特殊或试验品级;二是在生产能力为4 500t A 以下的小
装置中。
1.间歇聚合
主要设备:高压釜
尼龙66树脂制备间歇工艺流程图
2.连续聚合
物理性能:
比重:PA6 1.14克/立方厘米,PA66 1.15克/立方厘米,PA1010 1.05克/立方厘米
成型收缩率:PA6 0.8-2.5% ,PA66 1.5-2.2% 干燥条件:100-110℃/12小时 坚韧、耐磨、耐油、,耐水、抗酶菌、但吸水大 燃烧鉴别方法:火焰上端黄色,下端蓝色,燃烧后塑料熔滴落, 起泡,离火后特殊的羊毛,指甲烧焦味和带芹菜味 尼龙6: 弹性好,冲击强度,吸水较大 尼龙66: 性能优于尼龙6,强度高,耐磨性好 尼龙610: 与尼龙66相似,但吸水小,刚度低 尼龙1010: 半透明,吸水小。耐寒性较好。适于制作一般机械零 件、减磨耐磨零件、传动零件以及化工、电器、仪表等零件

Nylon66 高强丝的工艺简介

Nylon66 高强丝的工艺简介

英威达特种纤维(上海)有限公司【Invista Specialty Fibre (Shanghai) Co., Limited】简介:英威达公司是全球最大的安全气囊丝生产商(占有全球安全气囊丝总销售量的50%以上份额)、日本东丽居第二。

英威达特种纤维(上海)有限公司是英威达公司于2006年在上海开始启动基建,于2008年10月建成投产的一个新厂,现有两条连续化生产线(总产能为12000吨/年),其产品为高强度尼龙66纱线(安全气囊丝)――主要产品用于制造汽车产业重要组成部分之一的安全气囊袋、少量产品用于制造高级缝纫线和旅行包。

经过多家客户如日本公司(TPC)和韩国公司(Kolon)的现场验证:我公司生产的安全气囊丝能达到每2000万米纱线才有一个毛丝的水平,远远超过日本东丽公司的水平,现处于世界领先水平。

我公司拥有许多关于高强度尼龙66纱线制造的聚合和纺丝方面的专有技术。

我公司一些产品的规格【表示方法:纤度(Decitex)/一束复丝所包含的单丝数(Filaments)】和部分物理性能如下:350/136: 断裂强力(29N)、断裂伸长(21.5%)、热收缩率(6.6%)、韧性(82cN/dex);470/86: 断裂强力(39.5N)、断裂伸长(20%)、热收缩率(6.7%)、韧性(84cN/dex);470/136: 断裂强力(39N)、断裂伸长(22.5%)、热收缩率(6.6%)、韧性(81cN/dex);585/136: 断裂强力(48N)、断裂伸长(20.5%)、热收缩率(6.5%)、韧性(82cN/dex);700/105: 断裂强力(58N)、断裂伸长(20.7%)、热收缩率(6.4%)、韧性(83cN/dex)。

我公司主要生产工序包括:Nylon 66切片的聚合工序和高强度Nylon 66纱线的纺丝工序、以及产品分级定等和包装工序。

一、Nylon 66切片的聚合工序(按照工艺的先后次序):1.对从外厂购买进的Nylon 66基础切片(相对粘度为38),通过稀相气体输送系统进行除去粉尘(包括利用旋风分离器和淘析器进行除去粉尘)、然后通过密相气体输送系统将切片送入大料仓中进行储存并进行混料(以保证切片的均匀性)。

(完整版)尼龙66的合成实验报告

(完整版)尼龙66的合成实验报告

尼龙66的合成实验报告班级:应131-1组别:第七组组员:尼龙66的合成一、实验目的1、学习由环己醇(醇氧化物)制备环己酮(酮氧化物)原理、方法、实验操作。

2、学习由环己酮制备己二酸的原理、方法、实验操作。

3、学习尼龙66的制造工艺,应用,发展前途。

4、熟练准确的掌握有机实验的基本操作。

二、实验原理(一)尼龙66的性质尼龙66名为聚己二酸己二胺,为半透明或不透明的乳白色的热塑性结晶形聚合物,相对密度1.14,熔融温度255℃ ,热分解温度大于370℃ ,连续使用温度大于105℃,因分子主键中含有强极性的酰胺基,而酰胺基间的氢键使分子间的结合力较强,易使结构发生结晶化,具有较高的刚性、韧性(良好的力学性能)和优良的耐磨性、自润滑性、染色性、耐油性及耐化学药品性和自熄性 ,其力学强度较高,耐热性优良,耐寒性好 ,使用温度范围宽[1]。

因此,尼龙66为热塑性树脂中发展最早、产量最大的品种,其性能优良,也是化学纤维的优良聚合材料,应用范围最广,因此产量逐年增长 ,已位居五大工程塑料之首。

(二)主要有关物质介绍1.环己酮环己酮(cyclohexanone),有机化合物,是六个碳的环酮,室温下为无色油状液体,有类似薄荷油和丙酮的气味,久置颜色变黄。

微溶于水,可与大多数有机溶剂混溶。

不纯物为浅黄色,随着存放时间生成杂质而显色,呈水白色到灰黄色,具有强烈的刺鼻臭味。

易燃,与高热、明火有引起燃烧的危险,与氧化剂接触猛烈反应,与空气混合爆炸极与开链饱和酮相同。

环己酮在工业上被用作溶剂以及一些氧化反应的触发剂,也用于制取己二酸、环己酮树脂、己内酰胺以及尼龙。

2.己二酸己二酸(Adipicacid)又称肥酸,是一种白色的结晶体,有骨头烧焦的气味。

微溶于水,易溶于酒精、乙醚等大多数有机溶剂。

当己二酸中的氧气含量高于14%时,易产生静电引起着火。

己二酸是脂肪族二元酸中最有应用价值的二元酸,能发生成盐反应、酯化反应、酰胺化反应等,并能与二元胺或二元醇缩聚成高分子聚合物,其对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激作用。

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尼龙66聚合过程与工艺尼龙, 己二胺, 反应速度, 分子量, 高分子己二酸和己二胺发生缩聚反应即可得到尼龙-66。

工业上为了己二酸和己二胺以等摩尔比进行反应,一般先制成尼龙-66盐后再进行缩聚反应,反应式如下:在水的脱出的同时伴随着酰胺键的生成,形成线型高分子。

所以体系内水的扩散速度决定了反应速度,因此在短时间内高效率地将水排出反应体系是尼龙-66制备工艺的关键所在。

上述缩聚过程既可以连续进行也可以间歇进行。

在缩聚过程中,同时存在着大分子水解、胺解(胺过量时)、酸解(酸过量时)和高温裂解等使尼龙66的分子量降低的副反应。

尼龙-66盐的制备尼龙-66盐是己二酰己二胺盐的俗称,分子式:C12H26O4N2,分子量262.35, 结构式:[+H3N(CH2)6NH3+ -OOC(CH2)4COO-]。

尼龙-66盐是无臭、无腐蚀、略带氨味的白色或微黄色宝石状单斜晶系结晶。

室温下,干燥或溶液中的尼龙-66盐比较稳定,但温度高于200℃时,会发生聚合反应。

其主要物理性质列于表01-63中。

表01-63尼龙-66盐的主要物理性质性质数据性质数据熔点,℃ 193~197 生成热,J/kg•K 3.169×105折射率,nD(30℃) 1.429~1.583(50%水溶液) 水中溶解率,g/ml,50℃ 54.00升华温度,℃ 78 密度,g/cm3 1.201尼龙-66盐在水中的溶解度很大(见表01-69)。

且随着温度上升而增大,其溶解度cs与温度的关系可描述为:cs =-376.3286+1.9224T-0.001149T2表01-64 尼龙-66盐在水中的溶解度温度,K 273.16 283.16 293.16 303.16 313.06 323.16 333.16 343.16 353.16溶解度,g/ml 37.00 43.00 47.00 50.50 52.50 54.00 56.00 58.50 61.50(1)水溶液法以水为溶剂,以等当量的己二胺和己二酸在水溶液中进行中和反应,得到50%的尼龙-66盐溶液。

其工艺流程图如图01-40所示。

图01-40 水溶液法生产尼龙-66盐工艺流程1—己二酸配制槽2—己二胺配制槽3—中和反应器4—脱色罐5—过滤器6、9、11、12—贮槽7—泵8—成品反应器10—鼓风机13—蒸发反应器将纯己二胺用软水配成约30%的水溶液,加入反应釜中,在40~50℃、常压和搅拌下慢慢加入等当量的纯己二酸,控制pH值在7.7~7.9。

在反应结束后,用0.5%~1%的活性炭净化、过滤,即可得到50%的尼龙-66盐水溶液。

成盐反应为放热反应,为此必须将反应热以外循环水冷却除去,同时为防止尼龙-66盐与空气接触而被氧化,在生产系统中充以氮气保护。

在真空状态下,将50%的尼龙-66盐水溶液经蒸发、脱水、浓缩、结晶、干燥,即可得到固体尼龙-66盐。

一般每吨尼龙-66盐(100%)消耗己二胺(99.8%)522.64kg,己二酸(99.7%)561.9kg。

本法的特点是不采用甲醇或乙醇等溶剂,方便易行,安全可靠,工艺流程短,成本低。

但对原料中间体质量要求高,远途运输费用也较高。

美国孟山都公司、杜邦公司和法国罗纳-普朗克公司采用本法生产。

(2)溶剂结晶法以甲醇或乙醇为溶剂,经中和、结晶、离心分离、洗涤,制得固体尼龙-66盐。

氨基和羧基经中和后形成菱形无色结晶盐,并有热量放出。

其工艺流程如图01-41所示。

图01-41 溶剂法生产尼龙-66盐工艺流程1—己二酸配制槽2—己二胺配制槽3—中和反应器4—乙醇计量槽5—离心机6—乙醇贮槽7—蒸汽泵8、11—乙醇高位槽9—乙醇回收蒸馏塔10—合格乙醇贮槽纯己二酸溶解于4倍质量的溶剂(乙醇)中,完全溶解后,移入带搅拌的中和反应器并升温到65℃,慢慢加入配好的己二胺溶液,控制反应温度在75~80℃。

在反应终点有白色结晶析出,继续搅拌至反应完全。

冷却并过滤,用乙醇洗涤数次除去杂质。

最后经离心分离后尼龙-66盐的总收率可达99.5%以上。

一般每吨尼龙-66盐耗己二胺0.46t,己二酸0.58t,乙醇0.3t。

原料纯度、结晶温度、机械损失、溶剂浓度和用量等都对尼龙-66盐的收率和质量产生影响。

另外残存于己二胺中的1,2-二氨基环己烷、1-氨基甲基环戊烷、氨基己腈等杂质,可影响尼龙-66盐的稳定性。

溶剂结晶法的特点是运输方便、灵活,产品质量好,但对温度、湿度、光和氧敏感性较强,在缩聚操作中要重新加水溶解。

英国ICI公司、BASF采用此法生产。

(3)其它方法除以上方法外,美国孟山都公司、杜邦公司、日本旭化成公司也采用以水为溶剂的生产工艺,己二胺和己二酸直接送入缩聚反应器进行缩聚反应,或在缩聚前用活性炭净化处理以除去有机杂质,然后再蒸馏浓缩后缩聚[ , ]。

美国塞拉尼斯公司开发了一条以甲苯为原料通过生物转化的二步法生产尼龙-66盐的工艺[ ]。

具有创新性的第一步包括利用一种假单细胞微生物进行甲苯的生物氧化,得到己二烯二酸(粘康酸),然后再加氢得到己二酸。

但在发酵的中间体中,粘康酸的浓度极为有限,为此塞拉尼斯公司开发了加入化学计量的己二胺迫使粘康酸生成粘康酸己二酸盐,从而使粘康酸的浓度上升到3.9%(重量),然后将粘康酸己二酸酸盐直接加氢得到尼龙-66盐。

由于甲苯比苯便宜,能量和公用工程的消耗也低于传统的环己烷氧化工艺,这一工艺的优点是显而易见的。

(4)产品质量规格及测试方法现有尼龙-66盐的质量指标为外观、色度、pH值、水分、硝酸盐、灰份、铁含量、总挥发碱、假硝酸、UV指数、假二氨基环己烷(DCH)等。

为了完整地反映尼龙-66盐的内在质量,有人建议增加稳定指数PS、硝酸根、抗氧值三项指标[ ]。

PS定义为试样溶液的光密度与空白溶液的光密度之差的负数,反映了尼龙-66盐中易变质杂质的数量,PS越高,则尼龙-66盐存放期间越不容易变质;硝酸根反映聚合物的色泽和可纺性,一般控制在5mg/kg以下;抗氧值则反映了尼龙-66盐中的易氧化杂质含量,抗氧性能差的尼龙-66盐,聚合后注带切片白度差,后加工困难,因此抗氧值最好在12ml以下。

表01-65、表01-66分别是一些企业的尼龙-66盐的质量指标和尼龙-66盐水溶液的质量指标。

表01-65 尼龙-66盐的质量指标指标名称德国美国塞拉尼斯公司法国罗纳-普朗克公司中国辽化公司一级二级外观白色结晶粉末PH值7.00±0.10(10%水溶液) 7.55~7.80 7.50~7.80 7.00~8.00(10g/10ml水溶液) 7.00~8.50(同前)水分,%(质量) ≤2.00 0.40 ≤0.40≤1.00总挥发碱,m g/kg ≤0.30mmol/L•kg ≤10 9.50ml 9.5ml 15ml可还原氮(HNO3计),mg/kg 35 35 50灰分,mg/kg ≤4.0 ≤10 15 0.50 50铁,mg/kg ≤0.10 ≤1.00 0.50 6 20硝酸盐,mg/kg ≤1.00 6 15(HNO3计) 150(同前)色度,APHA ≤8 15 15(Hazen)表01-66 尼龙-66盐水溶液的规格指标孟山都罗纳-普朗克外观清澈液体清澈液体浓度,%(质量)48.5±0.75 45~51色度,Hazen 15pH值7.60±0.20 7.50~8.00灰分,mg/kg 10 10硝酸盐,mg/kg 20 6硼,mg/kg 9.00铜,mg/kg 1.00铁,mg/kg 0.50连续聚合尼龙-66的连续缩聚,按所用设备的形式和能力可分为立管式连续缩聚和横管式减压连续缩聚二种。

国内一般采用后者。

其工艺流程图见图01-42。

图01-70 尼龙-66盐连续缩聚工艺流程1-尼龙66盐贮罐2-醋酸罐3-静态混合器4-蒸发反应器5-冷凝液槽6-管式反应器7-蒸汽喷射器8-成品反应器9-分离器01-添加剂罐11-冷凝液贮槽12-挤压机13-造粒机14-脱水桶15-水预分离器16-进料斗17-流化床干燥器18-树脂料仓浓度为63%的尼龙-66盐水溶液从贮槽泵入静态稳合器,加入少量己二胺的醋酸溶液,进入蒸发反应器,物料被加热到232℃,在氮气保护、1.72MPa的条件下停留3h脱水预缩聚,蒸发反应器出口物料含水量约18%,50%的尼龙-66盐已经聚合为低分子量聚合物。

蒸发出来的水蒸汽经冷凝后进入冷凝液槽,从中可以回收己二胺。

从蒸发器出来的物料进入二个平行的管式反应器,每个反应器的典型管长243.8m,并在若干点设有静态混合器,并在适当的位置设置添加剂加入口。

物料在285℃下停留40min,出口压力0.28MPa,反应完成98.5%。

通过闪蒸除去反应过程中形成并保留在熔体中的水蒸汽后,用螺旋输送机将熔体向下输送到成品反应器,同时从熔体中挤出剩余的水蒸汽。

成品反应器在40kPa、271℃的条件下操作,物料的停留时间取决于产品的要求:对于通常的注射级的产品,停留时间为50min,产品的数均分子量约为18000。

尼龙66熔体由位于成品反应器底部的挤出机挤出,铸带切粒。

尼龙66颗粒先经过预分离器,再经脱水筛后送入流化床干燥器,在热氮气保护下维持流化状态,使切片彻底干燥,即得本色注射级尼龙66树脂。

间歇聚合间歇缩聚法与连续缩聚法的原理相同,反应条件基本一致,只是相关的反应过程均在高压缩聚釜中完成,而连续缩聚不同的反应过程则是在不同的反应设备中连续进行。

即间歇过程中缩聚过程随反应时间而变化,而连续法中缩聚过程则随空间位置而变化。

目前工业上一般采用连续缩聚法,间歇缩聚仅用于生产特殊产品或试验品和生产装置能力在4500t/a的小装置中。

在同一高压釜中完成缩聚的全过程(升温、加压、卸压、真空),尼龙-66熔体从釜底挤出铸带,与最初挤出的产物相比,最后挤出的产物停留时间较长。

由于其分子量较大程度上取决于最后阶段的停留时间,所以间歇法固有的分子量不均匀性是严重的,大型反应器更为严重,因而目前工业上用于间歇缩聚的反应器容积大多在4m3以下,最大者也不过7 m3。

尼龙66的间歇缩聚包括溶解、调配、缩聚、铸带、切粒、干燥等工序,其生产流程图如图01-43所示。

图01-43 尼龙-66盐间歇缩聚工艺流程1-料仓2-螺旋运输器3-溶解釜4-冷凝器5-反应器6-蒸汽喷射器7-醋酸罐8-添加剂罐9-挤压机01-水浴11-造粒机12-料仓固体尼龙-66盐在溶解釜中溶解后,在氮气保护下进入反应器中,在227~232℃、1.72MPa下加料1.5h,加入分子量调节剂(己二胺的醋酸溶液),在238~243℃、1.72MPa下继续加热1h,在此期间加入稳定剂、消光剂和其它配料。

当温度升高至271℃时逐渐卸压1.5h,然后在271~277℃抽真空0.5h(根据要求产品的品级调整时间、温度、压力),最后在氮气压力下卸料约0.5h。

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