苯酚和草酸二甲酯酯交换合成碳酸二苯酯反应产物的气相色谱—质谱分析

２ ０～５０ａ ｕ ｍ／ ） 分 辨 率 ５０ 。 ０ ｍ （ ： ； ０ ０ 样 品用 丙酮 稀 释后 进 样 ， 样量 １０血 ； 进 ． 溶剂 延 迟时 间 １６ｍ ｎ ． ｉ。
２ ０ —８ １ ０ １ —６收 稿 ；０ ２０ ．１接 受 ０ ２０ — １２ 本 文 系 高 等 学 校 骨 干 教 师 资 助 计 划 与 云 南 省 省 院 省 校 合 作项 目资 助 课 题 （ ｏ ０Ｙ ０ ） Ｎ ．０ Ｔ ３
关键词
碳 酸二苯酯 ， 酸二苯酯 ， 草 甲基 苯 基 草 酸 酯 ， 相 色 谱 一 谱 联 用 气 质
引
言
碳酸 二 苯酯 （ Ｐ ） 一 种重 要 的 有 机 化合 物 ， 非 光 气 法合 成 聚碳 酸 酯 的 基 本 原 料 。 近 年 来 聚 碳 Ｄ Ｃ是 是 酸酯 因为具 有 良好 的 机械 、 光学 、 电子 性 能 ， 用 范 围十 分 广 泛 ， 而使 得 Ｄ Ｃ的研 究 与 开 发 也 逐 步 成 应 从 Ｐ 为人们 关 注的 热点 ｎ 。目前 非光 气 法合 成 Ｄ Ｃ的 主要 方 法有 酯 交换 法 和氧化 羰 基 化 法 。其 中苯 酚 】 Ｐ 和 草酸 二 甲酯 （ Ｍ 酯 交 换 合成 Ｄ Ｃ是 以苯酚 和 草 酸 二 甲酯 酯 交 换 反 应 合 成 草 酸 二 苯 酯 （ Ｐ ， 酸 Ｄ Ｏ） Ｐ Ｄ Ｏ） 草 二苯 酯 再进 一 步脱 羰 基反 应 合 成 Ｄ Ｃ Ｐ 。该 方 法避 免 了采 用 碳 酸 二 甲酯 和 苯 酚 酯 交 换 合 成 Ｄ Ｃ工 艺 中 Ｐ 副 产物 甲醇与 原料 酸 二 甲酯 形 成共 沸物 的 问题 ， 少 了分 离难 度 ， 减 是一 条 很 有 发 展 前 途 的 工 艺 路 线 。 从 热力 学计 算 和 文献 报 道 可知 ， 苯 酚 和 草 酸 二 甲酯 酯 交换 反 应 生成 Ｄ Ｏ过 程 中 ， 酚 和 草 酸 二 甲 在 Ｐ 苯 酯 首先 酯 交换 生 成 甲基 苯基 草 酸 酯 （ Ｐ ） 然后 甲基 苯基 草 酸酯 再发 生歧 化 反应 生 成 Ｄ Ｏ。 ＭＯ， Ｐ 关 于苯 酚 和 草酸 二 甲酯 酯 交 换合 成 Ｄ Ｃ反应 中 ， 应 产物 甲基 苯基 草 酸酯 、 酸 二苯 酯 、 酸 二苯 Ｐ 反 草 碳 酯 的定 性分 析 ， 尚未 见 文献 报 道 。本 文采 用 气 相 色 谱． 谱 联 用 的 方 法 ， 苯 酚 和草 酸二 甲 酯 酯 交 换 合 质 对
维普资讯
第 ３ ０卷
２０ ０ ２年ห้องสมุดไป่ตู้７月
分 析 化 学 （Ｅ Ｘ ． Ｕ １ 研 究 简 报 ＦＮ Ｉ ￣ Ｅ ＨＵＬ ＼
Ｃｈｎ ｓ ｏ ｒ ａ ｆＡｎ ｌ ｔ ａ ｅ ｓ ｙ ｉｅ ｅ Ｊ ｕ ｎ ｌ ｏ ａ ｙｉ ｌＣｈ ｍｉｔ ｃ ｒ
产 物 甲 基 苯 基 草 酸 酯 、 产 物 丁 基 苯 基 草 酸酯 、一 副 ２ 甲基 丁 醛 、 丁 醚 及 草 酸 二 苯 酯 脱 羰 基 生 成 碳 酸 二 苯 酯 反 应 正
产 物 的 定 性 ， 证 了 苯 酚 和 草 酸 二 甲酯 酯 交 换 合 成 碳 酸二 苯 酯 反 应 分 三 步 进 行 的反 应 模 式 。 验
成 碳 酸二苯 酯 反应 中的 产 物 甲基 苯基 草 酸酯 、 酸二 苯 酯 、 酸 二 苯 酯 进行 了定 性 ， 而 对 苯 酚 和 草 酸 草 碳 从
二 甲酯 酯 交换 合 成碳 酸 二 苯 酯反 应分 三 步进 行 的反 应模 式 进行 了验证 。
２ 实验 部 分
２． 仪 器 和 试 剂 １
第 ７期
８ ９～ ８ ２ ２ ３
苯 酚 和 草 酸 二 甲酯 酯 交 换 合 成 碳 酸 二 苯 酯
反 应 产 物 的 气 相 色 谱 一 谱 分 析 质
王 胜 平 李 振 花 马 新 宾 许 根 慧
（ 津 大 学 化 － 院 一 碳 化 学 与 化 － 国 家 重 点 实 验 室 ， 津 ３０７ ） 天 ｒ学 ｒ 天 ００２
采用 Ｈ ．９ １ 相 色谱 ． Ｐ５ ７ 气 质谱 联 用仪 （ 国惠 普 公 司 ） 反 应后 的样 品进 行 定 性 分 析 。 毛 细 管 色 谱 美 对 柱 为 ｃ ｓｌ ｋｄ５ Ｐ ｅＳ ｉ ｎ 型 （０ｍ×０ ２ ｌ ×０ ２ ｍ， 国惠普 公 司） ｍ ｓｎ ｅ ％ ｈＭ ｉｃ ｅ ３ ｉ ｌｏ ．５ｎｌ ．５ ／ ｌ 美 。丙 酮 、 Ｍ 苯 酚均 为 Ｄ Ｏ、 天津 市化 学试 剂 一 厂生 产 的 分析 纯 试剂 ； Ｐ 分 析纯 试 剂 ， 本 东 京化 成工 业 株式 会 社 生产 。 Ｄ Ｏ， １ ３
摘
要
采用气 相色谱一 质谱 联 用 、 序 升 温 方 法 对 苯 酚 和 草 酸 二 甲酯 酯 交 换 合 成 碳 酸 二 苯 酯 反 应 产 物 进 行 程
了 分 析 。实 现 了对 钛 酸 四 丁 酯 催 化 苯 酚 和 草 酸 二 甲酯 酯 交 换 合 成 草 酸 二 苯 酯 反 应 的 主 产 物 草 酸 二 苯 酯 、 间 中
２ ２ 分 析 条件 ．
气相 色谱 条 件 ： 化 温度 为 ２ ０Ｃ， 汽 ５ ＂ 氦气作 载 气 ， 柱前 压 ６ Ｋ ａ 分 流进 样 ， 流 比为 ５ ： ， 流量 １０ ０Ｐ ， 分 ０ １柱 ． ｍ ／ ｉ， 温采 用 程序 升 温 ， 件 为 ： 始 温度 １０ 【， 留 １ｍｎ 以 ｌ ／ ｉ Ｌ ｍｎ 柱 条 起 ０ 保 ｃ 二 ｉ， ５【 ｍ ｎ升至 ２ ０Ｃ， 留 ４ ｍｎ ｃ 二 ５＂ 保 ｉ。 质 谱条 件 ： 子 源 为 Ｅ 源 ， 离 Ｉ 电子 能量 ７ Ｖ； 子 源温 度 １５【； 空 度 １３ ×１ ～ Ｐ ； 量扫 描 范 围 ０ｅ 离 ８ 真 ｃ 二 ．３ ０ ａ质