控制兽药残留PPT课件
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注意残留毒性
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H
Cl Cl
Cl
C
Cl Cl
Cl
C Cl Cl
Cl DDT
பைடு நூலகம்
Cl Cl BHC
H
H3CO
C
C Cl Cl
Cl 甲 氧 氯
OCH3
Cl
Cl
Cl Cl
Cl
Cl
艾氏剂
Cl
O
Cl Cl Cl
Cl
Cl
狄氏剂
Cl Cl Cl
Cl Cl Cl Cl
七氯
Cl Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
氯丹
Cl Cl Cl Cl
工业化学品：六氯苯和多氯联苯； 工业生产过程或燃烧生产的副产品：二恶英
（多氯二苯并-p-二恶英）、呋喃（多氯二苯 并呋喃）
16
持久性有机污染物不仅具有致癌、致畸、 致突变性，而且还具有内分泌干扰作用
17
DDT
1874年人工合成DDT 1939年瑞士化学家穆勒发现了DDT的杀昆虫
作用（“绿色革命”） 控制了斑疹伤寒是一种由虱子传播的传染病 1948年获得诺贝尔奖 特别是在全球抗疟疾（蚊子）运动中，DDT
有机氯农药残留于动物性食品中含量高 于植物性食品
20
21
毒性
➢急性毒性：中等毒性，属于神经毒 ➢慢性毒性：强蓄积性造成的：对肝、肾、
神经系统、生殖系统、免疫和内分泌系统 造成损伤
➢致癌性：对试验动物有较强的致癌活性
全面禁用
22
（二）有机磷农药
主要种类（60多种，
敌百虫
所占比例最大）
马拉硫磷
对硫磷 甲胺磷
GC、GC-MS等，注意不同检测器的选择。
8
例：气相色谱法检测蔬菜中的有 机磷农药残留量
1、样品处理 称取，添加乙腈，混匀离心，分离乙腈层，
氮气吹干 2、样品净化 丙酮溶解残渣，固相萃取柱净化，收集洗
脱液，氮气吹干，丙酮定容 3、上机检测 丙酮定容进样检测，结果分析。
9
10
penglaoshiyangpin_071130180154 #4 RT: 0.03 AV: 1 NL: 8.63E3 T: + c ESI sid=-12.00 Full ms2 234.400@cid5.00 [50.000-249.096]
境中的农药及其代谢物和杂质
农药引起的食物中毒发病率居化学性中毒之首
❖来源分析：
1、对农作物进行施药 2、来源于环境、土壤的污染物 3、通过食物链和生物富集进入食品原料
6
三、农药危害
➢污染环境，破坏生态系统平衡 ➢产生抗药性害虫和杂草 ➢影响土壤微生物功能 ➢影响食品安全和外贸出口
急性毒性：表现为急性中毒症状，如恶心、呕吐等，有机 磷急性毒性强
100
95
74.56
90
85 144.99
80
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50.67 71.28 0
90.79
113.16
60
80
100
120
137.04 140
164.09 171.56 187.58
160 m/z
180
217.52 234.39
207.44
232.80 243.18
可谓居功至伟？？？
18
1964年，Rachel Carlson出版《寂静的春天》
“过于依赖合成杀虫剂，无异于饮鸩止渴！”
为人类环境保护意识的启蒙点燃了一盏明亮 的灯
19
DDT性质特点
稳定性：化学性质很稳定，长期滞留于环境中难于降解 富集性：生物体内富集作用很强，高出800—1000万倍 挥发性：有一定的挥发性，全球污染 脂溶性：脂溶性很强，很容易蓄积在动物体脂肪中
林丹
Cl
Cl
13
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持久性有机污染物(POPs)：指人类合成 的能持久存在于环境中、通过生物食物 链（网）累积、并对人类健康造成有害 影响的化学物质。
15
首批列入《关于持久性有机污染物的斯德哥尔 摩公约》受控名单的12种POPs
有机氯杀虫剂：滴滴涕、氯丹、灭蚁灵、艾 氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、七氯、毒杀酚；
除了少量不用农药的有 机农作物外，几乎所都 离不开农药，使用农药 可以，挽回15-20%的 作物损失。
3
一、农药分类
❖杀虫剂：有机磷类、有机氯类、氨基甲酸酯类、拟除
虫菊酯类
❖杀菌剂：代森锰锌、波尔多液、多菌灵 ❖杀螨剂：三氯杀螨醇、三氯杀螨砜、克螨特 ❖杀鼠剂：杀鼠灵 ❖除草剂：莠去津、除草醚、杀草丹、氟乐灵、绿麦隆 ❖植物生长调节剂 ：乙烯剂、萘乙酸、矮壮素
SO (C H3O )2PSC HC O C H2C H3
200
220
240
CPAOZ质谱图
每个物质在特定条件下，碎片离子质谱图是 相同的，这是目前用于分析的确证方法。
11
（一）有机氯农药
主要种类 DDT 六六六 甲氧滴滴涕 七氯 艾氏剂 狄氏剂 氯丹 林丹
自20世纪40年代开始使用 DDT、六六 六两种有机氯化合物杀虫药，它们防 治面广，药效好，急性毒性低，没有
内吸磷
甲拌磷
敌敌畏
乐果
久效磷
抗药性？部分
药物禁用 23
S C2H5O
PO
C2H5O
S
NO2 (C2H5O)2P O CH2 CH2 S CH2 CH3
对硫磷
内吸磷
O (C H 3O )2P C H C C l3
OH
O (CH3O)2POCH=CCl2
敌百虫
O C H3SP N H 2
O C H3
敌敌畏
第三章 化学和物理性污染对食品安 全的影响
——农药、兽药、重金属、有机污染物、食品 添加剂、辐射
1
【目的要求】
❖掌握影响食品安全的化学和物理性因素种类 ❖掌握常见化学和物理性因素的危害及毒性 ❖熟悉预防控制措施 ❖了解污染物的检测方法
2
第一节 农药及其残留
农药：是指用于预防、消灭或者控制危害农 业、林业的病、虫、草等有害生物，以及有 目的地调节植物、昆虫生长的化学药品。
4
产生农药残留的主要农药
❖有机氯农药：DDT、六六六、艾氏剂、狄氏剂等 ❖有机磷农药：对硫磷、甲胺磷、敌百虫、马拉硫
磷等
❖氨基甲酸酯农药：呋喃丹、西维因、克百威等 ❖拟除虫菊酯农药：溴氰菊酯、杀灭菊酯等 ❖除草剂：氯酚酸酯、TCDD
5
二、农药残留来源
❖农药残留：使用农药后，残存在植物体内、土壤和环
慢性毒性：主要表现为蓄积毒性 “三致”作用：致畸、致癌、致突变
7
五、农药残留限量：农产品中农药残留法定的最大允 许浓度
六、残留分析步骤（结合其他专业课，重点学习） 1、样品的采集和制备：选择浓度较高的样品，最小
损失为原则。 2、样品的提取和浓缩：合理使用溶剂，最大提取率
为原则 3、净化除去杂质：有机溶剂和固相萃取柱（SPE） 4、定性和定量分析：酶抑制法、ELISA、LC、LC-MS、
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H
Cl Cl
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Cl Cl
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C Cl Cl
Cl DDT
பைடு நூலகம்
Cl Cl BHC
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C Cl Cl
Cl 甲 氧 氯
OCH3
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Cl Cl
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艾氏剂
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Cl Cl Cl
Cl
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狄氏剂
Cl Cl Cl
Cl Cl Cl Cl
七氯
Cl Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
氯丹
Cl Cl Cl Cl
工业化学品：六氯苯和多氯联苯； 工业生产过程或燃烧生产的副产品：二恶英
（多氯二苯并-p-二恶英）、呋喃（多氯二苯 并呋喃）
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持久性有机污染物不仅具有致癌、致畸、 致突变性，而且还具有内分泌干扰作用
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DDT
1874年人工合成DDT 1939年瑞士化学家穆勒发现了DDT的杀昆虫
作用（“绿色革命”） 控制了斑疹伤寒是一种由虱子传播的传染病 1948年获得诺贝尔奖 特别是在全球抗疟疾（蚊子）运动中，DDT
有机氯农药残留于动物性食品中含量高 于植物性食品
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毒性
➢急性毒性：中等毒性，属于神经毒 ➢慢性毒性：强蓄积性造成的：对肝、肾、
神经系统、生殖系统、免疫和内分泌系统 造成损伤
➢致癌性：对试验动物有较强的致癌活性
全面禁用
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（二）有机磷农药
主要种类（60多种，
敌百虫
所占比例最大）
马拉硫磷
对硫磷 甲胺磷
GC、GC-MS等，注意不同检测器的选择。
8
例：气相色谱法检测蔬菜中的有 机磷农药残留量
1、样品处理 称取，添加乙腈，混匀离心，分离乙腈层，
氮气吹干 2、样品净化 丙酮溶解残渣，固相萃取柱净化，收集洗
脱液，氮气吹干，丙酮定容 3、上机检测 丙酮定容进样检测，结果分析。
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penglaoshiyangpin_071130180154 #4 RT: 0.03 AV: 1 NL: 8.63E3 T: + c ESI sid=-12.00 Full ms2 234.400@cid5.00 [50.000-249.096]
境中的农药及其代谢物和杂质
农药引起的食物中毒发病率居化学性中毒之首
❖来源分析：
1、对农作物进行施药 2、来源于环境、土壤的污染物 3、通过食物链和生物富集进入食品原料
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三、农药危害
➢污染环境，破坏生态系统平衡 ➢产生抗药性害虫和杂草 ➢影响土壤微生物功能 ➢影响食品安全和外贸出口
急性毒性：表现为急性中毒症状，如恶心、呕吐等，有机 磷急性毒性强
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可谓居功至伟？？？
18
1964年，Rachel Carlson出版《寂静的春天》
“过于依赖合成杀虫剂，无异于饮鸩止渴！”
为人类环境保护意识的启蒙点燃了一盏明亮 的灯
19
DDT性质特点
稳定性：化学性质很稳定，长期滞留于环境中难于降解 富集性：生物体内富集作用很强，高出800—1000万倍 挥发性：有一定的挥发性，全球污染 脂溶性：脂溶性很强，很容易蓄积在动物体脂肪中
林丹
Cl
Cl
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持久性有机污染物(POPs)：指人类合成 的能持久存在于环境中、通过生物食物 链（网）累积、并对人类健康造成有害 影响的化学物质。
15
首批列入《关于持久性有机污染物的斯德哥尔 摩公约》受控名单的12种POPs
有机氯杀虫剂：滴滴涕、氯丹、灭蚁灵、艾 氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、七氯、毒杀酚；
除了少量不用农药的有 机农作物外，几乎所都 离不开农药，使用农药 可以，挽回15-20%的 作物损失。
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一、农药分类
❖杀虫剂：有机磷类、有机氯类、氨基甲酸酯类、拟除
虫菊酯类
❖杀菌剂：代森锰锌、波尔多液、多菌灵 ❖杀螨剂：三氯杀螨醇、三氯杀螨砜、克螨特 ❖杀鼠剂：杀鼠灵 ❖除草剂：莠去津、除草醚、杀草丹、氟乐灵、绿麦隆 ❖植物生长调节剂 ：乙烯剂、萘乙酸、矮壮素
SO (C H3O )2PSC HC O C H2C H3
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CPAOZ质谱图
每个物质在特定条件下，碎片离子质谱图是 相同的，这是目前用于分析的确证方法。
11
（一）有机氯农药
主要种类 DDT 六六六 甲氧滴滴涕 七氯 艾氏剂 狄氏剂 氯丹 林丹
自20世纪40年代开始使用 DDT、六六 六两种有机氯化合物杀虫药，它们防 治面广，药效好，急性毒性低，没有
内吸磷
甲拌磷
敌敌畏
乐果
久效磷
抗药性？部分
药物禁用 23
S C2H5O
PO
C2H5O
S
NO2 (C2H5O)2P O CH2 CH2 S CH2 CH3
对硫磷
内吸磷
O (C H 3O )2P C H C C l3
OH
O (CH3O)2POCH=CCl2
敌百虫
O C H3SP N H 2
O C H3
敌敌畏
第三章 化学和物理性污染对食品安 全的影响
——农药、兽药、重金属、有机污染物、食品 添加剂、辐射
1
【目的要求】
❖掌握影响食品安全的化学和物理性因素种类 ❖掌握常见化学和物理性因素的危害及毒性 ❖熟悉预防控制措施 ❖了解污染物的检测方法
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第一节 农药及其残留
农药：是指用于预防、消灭或者控制危害农 业、林业的病、虫、草等有害生物，以及有 目的地调节植物、昆虫生长的化学药品。
4
产生农药残留的主要农药
❖有机氯农药：DDT、六六六、艾氏剂、狄氏剂等 ❖有机磷农药：对硫磷、甲胺磷、敌百虫、马拉硫
磷等
❖氨基甲酸酯农药：呋喃丹、西维因、克百威等 ❖拟除虫菊酯农药：溴氰菊酯、杀灭菊酯等 ❖除草剂：氯酚酸酯、TCDD
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二、农药残留来源
❖农药残留：使用农药后，残存在植物体内、土壤和环
慢性毒性：主要表现为蓄积毒性 “三致”作用：致畸、致癌、致突变
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五、农药残留限量：农产品中农药残留法定的最大允 许浓度
六、残留分析步骤（结合其他专业课，重点学习） 1、样品的采集和制备：选择浓度较高的样品，最小
损失为原则。 2、样品的提取和浓缩：合理使用溶剂，最大提取率
为原则 3、净化除去杂质：有机溶剂和固相萃取柱（SPE） 4、定性和定量分析：酶抑制法、ELISA、LC、LC-MS、