氰化法提金及高纯度金的提纯

漏脱等很小，故减少了氰化物的消耗。各种碱金属的
矿石中含铜化合物的存在形态多样，如氢氧化 铜，碱式碳酸铜（蓝铜矿、孔雀石）等，都与氰化物发 生反应生成铜氰络盐而消耗氰化物。反应方程式如
下：
２Ｃｕ（ＯＨ）２＋８ＮａＣＮ＝２Ｎａ２ Ｃｕ（ＣＮ）３＋４ＮａＯＨ＋
（ＣＮ）２ Ｔ，２Ｃｕ（ＣＯ）３＋８ＮａＣＮ＝２Ｎａ２Ｃｕ（ＣＮ）３＋ ２Ｎａ２Ｃ０３＋（ｃＮ）２ ｔ．
∞¨涩鬻精
为了避免中毒事故，工作现场的空气中含氢氰酸不得 超过０．００３ ｍｇ／Ｌ。氰化物保存在独立通风系统的隔 离场所（单独库房）。在氰化物浸出车间、厂房、工地 应有良好的通风换气设备。用餐、饮水前要洗手，工 作完毕应洗澡、更换衣服等。氰化法处理后的污水会 危害人畜、水生动物，要及时处理。处理方法有：漂白 粉法、碱性氯化法、硫酸亚铁一石灰法、电解法、络盐 法、自然净化法、臭氧处理法、离子交换法等。漂白粉 法和碱性氯化法净化效果好，已广泛应用于生产实践
ＣＮ一＋ＨＯＣｌ—ＣＮＣｌ＋ＯＨ一
ＣＮＣｌ＋２０Ｈ一—＋ＣＮ０一＋Ｃｌ一＋Ｈ２０
（１） （２）
’２ＣＮＯ一＋３０ＣＩ一＋Ｈ２０埘ｃ０２十＋Ｎ２十＋
３Ｃ１＋２０Ｈ一
（３）
反应式（１）、（２）中将氰化物氧化成氰酸盐，此过 程只是局部氧化（ＣＮ一：Ｃ１，＝１：２．７３），反应式（３）中将 氰酸盐氧化成二氧化碳和氮，此过程为完全氧化（ＣＮ一 ：Ｃ１：＝１－６．８３）。为使反应尽快完成，须加入过量的 氯，一是将漂白粉配成５％一１５％的溶液湿法投药，二 是将漂白粉研为细粒干法投药。一般采用湿法投药。
３氰化物溶液的损失原因
２．２锌矿物的影响
在金矿石中锌的含量通常较低。闪锌矿（硫化 锌）与氰化物溶液发生微弱反应，而氧化的锌化物都能 溶解于氰化物溶液中，生成锌氰络合物。一般来说，锌 矿物对金溶解的影响不如铜矿物强烈，当锌在氰化溶 液中的含量达０．０３％一０．１０％时，对金的溶解将会产 生影响，从而使氰化物的消耗增高。闪锌矿在氰化溶 液中的溶解为可逆反应：ＺｎＳ＋４ＮａＣＮ＝Ｎａ：Ｚｎ（ＣＮ）。 ＋Ｎａ，ｓ，当溶液中含有锌氰络合物，特别是ｚｎ（Ⅲ）的 锌氰络合物时，金的溶解速度显著提高。锌氰络合物 是一种不稳定的化合物，（Ｋ。＝２．１×１０。１ ７），能够分解 氰化钠，反应方程式：Ｎａ：Ｚｎ（ＣＮ）。＿÷ＮａＺｎ（ＣＮ）３＋ ＮａＣＮ，这种络合物的存在，不但对金的溶解没有影响， 反而提高了溶液中氰化物的浓度。 ２．３铁及砷、锑矿物的影响 铁在矿石呈碱性氢氧化亚铁或硫酸亚铁存在时， 能与氰化物发生反应，但是这些盐类在碱性溶液中不 产生破坏作用，因为溶液中有氧存在的情况下，它们 就能生成不溶性的氢氧化铁。砷、锑是极为有害的杂 质，用氰化法直接处理砷、锑的含金矿石非常困难。 上述的氧化产物都能与氰化物发生反应，使氰化物消 耗量增大，反应方程式：Ｆｅ（ＯＨ）：＋２ＮａＣＮ＝Ｆｅ
由于氰化溶液与许多铜矿物的作用非常强烈，所 以，一般采用低浓度氰化物来处理铜金矿石。用水冲 洗，用硫酸溶液或铵溶液溶解铜的方法来消除铜。若 铜呈硫化物形式存在，且仅是黄铜矿（ＣｕＦｅＳ），则它 在氰化物溶液中的溶解度较小，而当矿石中含有可溶 于氰化物溶液的次生硫化铜时，如辉铜矿（Ｃｕ：Ｓ）、蓝
溶解度，随着氰化物在溶液中的浓度的提高而增加， 与金不同。所以，可以采用预先使氰化物溶液充氧的 方法（即通入空气），来提高氧在溶液中的浓度，以达 到强化氧化法操作的目的。提高溶液中的含氧量便
１．５
用漂白粉（ＣａＯＣｌ。）、漂白精（Ｃａ（ＯＣＩ）：）或次氯 酸钠（ＮａＯＣｌ）处理含氰污水可达到排放的标准”ｊ，其
反应式如下：
ｍｏｌ／Ｌ的稀盐酸溶液，过滤以除去不溶的ＡｇＣｌ等
沉淀物。滤液移入分液漏斗，以１＋１的体积比加入 高纯乙醚，然后塞上盖子，在室温下充分振荡萃取，静 置２０分钟，此时溶液分为有机相和水相。除去水相， 将有机相以１／２倍的体积加入亚沸水、蒸馏水进行反 萃取，待分层后水相移入烧杯中，并在水浴上加热蒸 发和破坏有机物。至此完成一次萃取。萃取要持续 ３次，其他条件均与第一次萃取操作相同。将萃取之 后的溶液配制成酸度为３ ｍｏｌ／Ｌ、浓度为７０∥Ｌ的盐 酸溶液，加入高纯草酸，即可得到光亮的粉末状金。 将金粉末取出放在烧杯中，用３ ｍｏｌ／Ｌ高纯盐酸和 １０％的高纯硝酸分别煮沸３０分钟左右，吸滤金粉。 用二次亚沸水洗涤、干燥，即可获得９９．９９９％的高纯 度金。提纯操作流程为：粗金一制成溶液一萃取一还 原一酸煮水洗、干燥一铸型＿÷高纯金¨Ｊ。
５．２碱性氯化法
在碱性（石灰或氢氧化钠）条件下，通入氯气处 理，使氰化物完全分解成碳酸气（ＣＯ：ｔ）和氮气（Ｎ。 Ｔ），其反应如同加漂白粉时一样，它们都能使含氰 污水达到排放标准，而处理成本却比漂白粉低。其理 论比值局部氧化是ＣＮ一：Ｃ１，：ＣａＯ＝１：２．７３：２．１５、 ＣＮ一：Ｃ１：：ＮａＯＨ＝１：２．７３：２．１５；而全部氧化阶段的 比值是ＣＮ：Ｃ１２：ＣａＯ＝１：６．８３：４．３１、ＣＮ一：Ｃ１２： ＮａＯＨ＝１：６．８３：６．２０。但在实际加药量中要大于理 论值，因污水中往往还含有其他耗氯物质，一般用石 灰或氢氧化钠使污水的ｐＨ值保持在７．５～１０．５，呈 碱性，通常先加碱、后加氯，因ＣＮＣｌ在碱性溶液中水 解快且较彻底。同时考虑到废液中余氯过多，应加入 少量的硫酸联胺进行处理。
剂、草酸做还原剂，可获得９９．９９９％的纯金。经提纯的金进行杂质检验，完全达到了高纯试剂要求的技术指标。目的是配合当前 单位、个体采金的需要，以提高其工作效率及经济效益。 关键词：金；氰化法；氰化物溶液；溶解度；络合物；提纯 中图分类号：ＴＤ９５３ 文献标识码：Ｂ 文章编号：１００５－２５１８（２００９）０３－００６０－０４
裹１ 铜矿物在０．０９９％ＮａＣＮ溶液中的溶解度
前，应进行氧化焙烧（８００℃＞和洗矿，使ＦｅＳ：转变成 不溶性的Ｆｅ：Ｏ，，而且还能除去矿石中的砷、锑等有 害杂质和有机碳，而难氧化的硫化铁则应先用碱液浸 出，使Ｆｅ（ＯＨ）：转变成Ｖｅ（ＯＨ），沉淀。 含砷金精矿多元素分析结果Ｈ ｏ，如表２所示。从 表中可知，精矿中金品位较高，银品位较低，砷、硫与 锑、碳等有害元素含量也很高。精矿中除金外，其他 元素均无工业回收价值。
可加速氰化反应的过程，并能增加金的浸出率１０％ 一１５％，同时，增加溶液的含氧量对处理含金矿石中 的金与脉岩呈连生体的颗粒特别重要，因为这种呈连 生体的金在氰化物溶液中溶解缓慢，使金的浸出率降
低‘１｜。
２杂质对金溶解的影响
在氰化法堆浸过程中，矿石中往往存在着铜、锌、 铁的氰化络合物以及硫化氰酸盐和其他杂质，因为这 些化合物几乎都溶于氰化物溶液中。当铜和锌等氰 络合物在浓度很大时，将使氰化溶液对溶解金的活性 降低，这样会造成氰化物的大量损失。因此，在进行 氰化处理之前，应该采取必要的措施…。
收稿日期：２００８—１２－２５；修订日期：２００９－０２—１６． 作者简介：吴再民（１９６６－），男，工程师，从事基础地质、采矿、选矿及矿产地质调查工作．Ｅ．ｍａｉｌ：ｗｕ．ｚａｉ．ｒａｉｎ＠１６３．ｔｏｍ．
万氰化法提金及高纯度金的提纯
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铜矿（２ＣｕＣＯ，・Ｃｕ（ＯＨ）：），就必须用浮选法除去。 因为它们在氰化过程中溶解度最大，将消耗大量的氰 化物。为了使氰化顺利进行，在生产过程中，将氰化 原矿中铜的含量控制在０．１０％以下‘３｜。铜矿物在 ０．０９９％ＮａＣＮ溶液中的溶解度，如表１所示。
第１７卷第３期 ２００９年６月
曾酬学毂鑫
ＧＯＬＤ ＳＣＩＥＮＣＥ ＡＮＤ ＴＥＣＨＮ０１．ＯＧＹ
Ｖ０１．１７
Ｎｏ．３
Ｊｕｎ．２００９
氰化法提金及高纯度金的提纯
吴再民，复金成
黑龙江省地质勘查局７０３队勘查院，黑龙江哈尔滨１５０３００
摘要：以氰化法提金的原理为基础，综合分析矿石中金的堆浸，收集有关采金实践经验，论述了氰化法提金中金溶解的原理，杂 质对金溶解的影响，氰化物溶液的稳定性以及氰化物污水的处理等问题。以９９．９％的金作为原料，经王水溶解，用乙醚做萃取
表２
元素
Ａｕ／ｇ・ｔ一１
广西含砷金精矿多元素分析
Ｃｕ ０．０８７ Ａｓ １３．３１ Ｐｂ ０．８６ ｚｎ ０．９７ ＣａＯ １．０２ Ｓ ９．４．２５ Ｆｅ ２９．７４ Ｃ ３．６０
含量／％１３２．５０ 元素Ａｕ／ｇ・ｔ一１ 含量／％２８．０２
Ｓｂ ７．２８
ＭｇＯ ４．６６
Ａ１２０３ ３．４９
Ｓｉ０２ １１．０８
（ＣＮ）６，ＦｅＳ０４＋６ ＮａＣＮ＝Ｎａ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］＋Ｎａ２Ｓ０４．
黄铁矿在氰化物溶液中溶解度很小，而有时黄铁 矿在磨矿时有明显的氧化，这样氰化法处理时，药剂 消耗量将会增加，此时易氧化的硫化铁矿在氰化之
５安全措施及污水处理
接触有剧毒的氰化物，必须遵守安全操作规程。
万方数据
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Ｚａｉｍ流ｅｆ。１．：Ｃｙａ。抛ｆｉ。眈。￡。ｄ Ｇｏｌｄ。以凰￡Ⅲｔ Ｐ。ｒｅ Ｇ０ｆｄ
金是质软、延展性极强且具强金属光泽的金黄色 金属。易溶于王水、氰化碱等溶液，不溶于酸，比重为 １９．３２，熔点１ ０６３℃，沸点２ ８０７℃，目前发现的金的 主要矿物有自然金，金的硫化物、硒化物、碲化物、锑 化物，银金矿，金常与银共生，并与黄铁矿、方铅矿、毒 砂、闪锌矿、黄铜矿、黝铜矿、辉钼矿等矿物关系密切， 常和它们连生在一起。
中。 ５．１漂白粉法
效益，因而要因地制宜、循序渐进地制定提金流程，根 据矿物性质的可浸性实验，作为浸金流程依据，同时学 习国内外先进技术，不断完善生产中的不足，使金的 选、冶达到先进水平，使单位或个体企业充满活力。
７提纯
用事先经化学或光谱分析的９９．９％的金作为原 料，将其加工为薄片，切成小条，置于烧杯中，加３—４ 倍的王水进行溶解，然后加热浓缩，驱走游离的硝酸， 当蒸至原体积的１／４～１／５时，加高纯盐酸继续浓缩 体积，最后控制约含金量为１００９／Ｌ、酸度为
４氰化物溶液的浓度选择
通常使用的氰化物溶液的浓度由高到低，分几批 进行浸出。首先是浓氰化物溶液，为０．１％～０．２％ ＮａＣＮ；其次是中浓度的氰化物溶液，为０．０５％～ ０．０８％ＮａＣＮ；最后用弱浓度的氰化物溶液，为 ０．０３％～０．０６％ＮａＣＮ。通过尾砂层的氰化物溶液总 量为干矿砂重量的０．８—２倍（通常为１．５倍）。总量 以及各批氰化溶液的浓度与数量取决于矿石及矿物的 性质和数鼍，一般是根据实验来确定其最佳用量，从而 制定出适合于本矿区矿石性质的浸出工艺。