防老剂综述

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橡胶防老剂种类

橡胶防老剂种类

橡胶防老剂种类橡胶防老剂是一种用于保护橡胶制品不受氧化、紫外线和热分解等因素影响而损失弹性和耐久性的化学品。

在橡胶工业中,防老剂是不可或缺的一种辅助材料。

本文将介绍几种常见的橡胶防老剂种类。

一、苯丙基酮类(MB系列)苯丙基酮类是最早被使用的防老剂之一,也是最常用的一种。

它们具有良好的稳定性和耐热性,能够有效地延长橡胶制品的使用寿命。

苯丙基酮类防老剂主要包括2-甲基-1,2-二苯乙酮(MB)、4,4'-二甲基二苯乙烷(MDB)、4,4'-二甲基二苯乙烯(MDEA)等。

二、芳香族氨基酚类(NA系列)芳香族氨基酚类防老剂具有很好的抗氧化性能和耐高温性能。

它们通常被用于加工高温硫化橡胶制品,如轮胎、皮带等。

芳香族氨基酚类防老剂主要包括N-苯基-α-萘胺(NA)、N-异丁基-α-萘胺(IPPD)、N,N'-二异丁基-2-萘酰胺(IDPN)等。

三、苯并噻唑类(BT系列)苯并噻唑类防老剂具有很好的热稳定性和耐氧化性能,能够有效地延长橡胶制品的使用寿命。

它们通常被用于加工汽车轮胎、工业皮带等高强度橡胶制品。

苯并噻唑类防老剂主要包括2-(4'-甲基苯并噻唑)苯并噻唑(MBT)、2-(4'-甲基苄基)苯并噻唑(MBTS)等。

四、多酚类多酚类防老剂具有很好的抗氧化性能和耐热性能,能够有效地延长橡胶制品的使用寿命。

它们通常被用于加工高温硫化橡胶制品,如轮胎、皮带等。

多酚类防老剂主要包括二叔丁基对苯二酚(TBP)、4,4'-二叔丁基二苯酚(TBD)等。

五、硫化剂硫化剂是一种常见的橡胶助剂,它们能够促进橡胶分子之间的交联反应,从而提高橡胶制品的强度和耐久性。

硫化剂通常与防老剂一起使用,以达到更好的效果。

常用的硫化剂包括硫磺、过氧化物、亚硝酸盐等。

六、总结以上介绍了几种常见的橡胶防老剂种类。

不同种类的防老剂在不同条件下表现出不同的性能,因此在选择时需要根据具体情况进行综合考虑。

延缓皮肤老化药综述

延缓皮肤老化药综述

【不良反应】
一般认为其安全、无毒、无刺激性、 无致癌性,不会引起过敏反应。
(二)蛋白质类药物 水解蛋白 【药理作用和临床应用】
1、营养和滋润皮肤 含多种氨基酸,可被皮肤吸收从而改善皮肤营养,促进 皮肤新陈代谢并增加皮肤含水量,使皮肤润泽亮丽。 2、促进皮肤细胞再生 氨基酸类被皮肤吸收后,可促进核糖体活性从而促进细 胞再生,延缓皮肤老化,减轻或消除皱纹和眼袋。 临床用于润肤、美肤、除皱和除眼袋等。
第七章
延缓皮肤老化药
P101
延缓皮肤老化药是一类可为皮肤提 供适量的水分和油脂以保持皮肤的水合 状态和皮肤的完整性,并可通过改善皮 肤血液循环,促进皮肤组织代谢和细胞 新生从而延缓皮肤自然老化的药物。
第一节
皮肤老化的表现及机制
一、皮肤老化的临床表现
1、皮肤干燥、粗糙、松弛、弹性降低、皱纹增多; 2、皮肤灰暗、无光泽; 3、老年白斑或褐色斑增加且日趋加重或明显,呈广泛 性全身性分布; 4、皮肤表层血管逐渐暴露、扩张; 5、眼睑下垂和黑眼袋。 皮肤老化的组织细胞学变化主要有: 皮肤全层厚度减少;细胞大小不一、分裂增殖减少; 角质层通透性增加;真皮层结缔组织减少;胶原性物质浓 缩变硬且弹性减弱;弹力纤维变性、缩短、增厚成团;皮 下组织退行性变。
EGF可以促进伤口上皮化,缩短伤口愈合时间,增强伤口 抗拉力强度;促进细胞和血管生长,加速伤口的愈合,加速移 植皮肤和角膜的生长。 临床上可以用于烧伤创面、溃疡创面、新鲜创面、褥疮、 糖尿病足坏疽、放射性皮炎等的治疗。
5、减肥作用
体内表皮生长因子含量多少与脂肪的积累有 密切关系。肥胖者合理补充表皮生长因子可能是 一个有效的减肥新方法。
三、改善微循环的药物:银杏叶提取物、红花等; 四、化学剥脱术用药:α-羟酸类、三氯醋酸、维A酸等。

防老剂

防老剂
酮胺类防老剂
现将常用的品种简介如下:
6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉商品名称为防老剂AW。本品为褐色粘稠液体,纯品为浅褐色粘筒液体。无毒,比重为~(25℃),沸点为169℃。能溶于苯、丙酮、二氧乙烷、四氯化碳、溶剂汽油和乙醇;不溶于水。贮存稳定。是特效的防臭氧防老剂、对屈挠龟裂和热氧老化亦有防护作用。特别适用于动态条件下使用的制品。不喷霜,有污染性,不适于浅色制品。用量1~2份时对硫化影响不大,增至3份则显着促进硫化,使用时促进用量应适当减少。
二芳基仲胺类防老剂
这是古老的品种之一,日前在全部防老剂中仍居首位。
其中最常用的品种有如下几种。
N-苯基-α-苯胺商品名称为防老剂A。
本品为黄褐色至紫色结晶状物质,纯品为无色片状结晶,因含少量甲萘胺及苯胺,有毒,不可与皮肤接触。比重为~,熔点不低于℃。易溶于丙酮、乙酸乙酯、苯、乙醇、氯仿、四氯化碳;可溶于汽油;不溶于水。日光及空气中渐变紫色。易燃。防老剂A对热、氧、屈挠及天候等老化作用均有良好的防护效果,为天然橡胶、合成橡胶及再生胶的通用防老剂。在氯丁橡胶中兼有抗臭氧老仳的性能;对变价金属离子的老化作用及再生胶亦有一定的抑制效果在干胶中易分散,亦易分散于水中;在橡胶中的溶解度高达5%,比防老剂D大,用量在3~4份时不喷霜,故可增加用量以提高防护效能。防老剂A有污染性及迁移性。一般用量范围为1~2份,最高可达5份。
防老剂2,2,4-三甲基1,2-二氢化喹聚合体商品名称为防老剂RD。
特征
本品为琥珀至灰白色树脂状粉末,无毒。软化点不低于74℃。能溶于丙酮、苯、氯仿、二硫化碳、微溶于石油烃;不溶于水。能抑制条件较苛刻的氧化,热老化及天候老化作用,但对屈挠龟裂防护效果较差。不喷霜、有轻微污染性。一般用量范围为~2份,最高可达3成份。

橡胶常用的防老剂介绍

橡胶常用的防老剂介绍

橡胶常用的防老剂介绍
防老剂是一类化学物质,当其在聚合物体系中仅少量存在时,就可延缓或抑制聚合物氧化过程的进行,从而阻止聚合物的老化并延长其使用寿命。

对工程塑料加工来说,防老剂可以防止某些聚合物(如ABS等)加工过程中的热氧化降解,使其成型加工能顺利进行。

防老剂的添加量—般只有0.1-0.5份。

理想防老剂应具备以下条件:
一,应具有高的抗氧化能力。

二,与树脂的相容性好,不析出
三,加工性能良好.在高聚物的加工温度下不挥发、不分解。

四,耐抽出性好,不溶于水和油中
五,本身颜色最好为无色或浅色.以不污染制品。

六,无毒或低毒。

七,价格低廉。

事实上,任何一种抗氧剂都不能完全满足这些条件,因此,实际使用中常根据工程塑料的种类、用途和加工方法,利用各种助剂之长,配合使用,以生产协同效应。

防老剂4020的性能和用途

防老剂4020的性能和用途
目前国内先进工艺基本上采用贵金属催化剂,在高压釜内进行缩合加氢反应,反应转化率高、产品质量好,因此防老剂4020合成技术进展主要集中在贵金属催化剂催化加氢缩合方面。
1、连续一步法
连续一步法是以4-氨基二苯胺和甲基异丁基酮及氢气为原料,在固定床反应器中,连续催化烃化、加氢,一步合成防老剂4020。该技术工艺流程短、自控程度高,总收率高达96.5%,解决了釜式法生产存在的成本高、劳动强度大,“三废”污染严重、安全作业条件差,设备效率低等问题。
四、仪表防护
选型应满足工艺介质所需的防腐、防爆要求。在环境温度下易冻或粘度大于允许范围的工艺介质,其仪表测量管线及变送器测量应采取相应的绝热和蒸汽伴热保温措施。DCS及有特殊要求仪表的接地应符合要求。
五、仪表动力供应
电源:交流220v,由UPS提供。
直流24v,由DCS提供。
仪表空气:油份含量小于8ppm,含尘粒不应大于3um,含尘量小于1mg/m3,压力0.7Mpa,露点-40℃。
该法生产产品质量为外观黑褐色颗粒,凝固点≥44℃,加热减量≤0.5%,灰份≤0.3%,目前国内市场占有率达到60%~70%,并已出口参与国际市场竞争。
2、三步法
三步法反应合成防老剂4020:
(1)对氨基苯酚与甲基异丁基酮反应,生成对-1,3-二甲基亚丁基氨基苯酚;
(2)将第一步反应产物与甲酸反应,生成N-(1,3-二甲基丁基)对氨基苯酚;
2、为了在保证产品质量的前提下更好地利用资金、节约投资、尽快组织投产,如果国产设备具有与进口设备的同样功能,则优先选择国产设备。
3、合理安排生产线各台设备的能力匹配、工艺流程和物流,需要就设备选择及设备布置工作对比论证。
第三节自动控制
本装置采用先进的集散控制系统(DCS)实现对整个生产过程重要参数的集中检测控制,安全连锁采用先进的紧急停车系统(ESD)实现整套装置安全运行,以确保操作人员的人身安全。

防老剂的分类

防老剂的分类

扬州庆凯高新材料厂防老剂的分类
防老剂的分类如下。

一,芳香胺类防老剂,又称为橡胶防老剂,是生产数量最多的一类,主要用在橡胶制品中,这类防老剂价格低廉,抗氧效果显著,但由于使制品变色,限制了它们在浅色和白色制品方面的应用。

重要的芳香胺类防老剂有:二苯胺、对苯二胺和二氢喹啉等化合物及其衍生物或聚合物,可用在天然橡胶、丁苯橡胶、氯丁橡胶和异戊橡胶等制品中。

二,受阻酚类防老剂。

受阻酚类防老剂是一些具有空间阻碍的酚类化合物,它们的抗热氧化效果显著,不会污染制品,发展很快。

三,辅助防老剂。

如:硫代二丙酸双酯,常与受阻酚类抗氧剂并用,效果显著,主要产品有:双十二碳醇酯、双十四碳醇酯和双十八碳醇酯。

亚磷酸酯也是辅助防老剂,主要产品有:三辛酯、三癸酯、三(十二碳醇)酯和三(十六碳醇)酯等。

防老剂——精选推荐

防老剂——精选推荐

本人不是原创某些橡胶存在不饱和活性基团,使得橡胶容易与氧、臭氧及其它活性物质反应而使橡胶链产生断裂、交联等。

同时橡胶制品在使用过程中也经常出现表面龟裂、泛白、物理机械性能的下降等,这些现象统称为“老化”。

为了制造经久耐用的橡胶制品,就要在胶料种配入一下能够抑制上述各种老化现象的物质,这些物质概称为“防老剂”。

橡胶防老剂是主要的橡胶助剂门类,橡胶防老剂按结构细分可以分为:萘胺类,喹啉类、对苯二胺类、二苯胺类,目前国内外橡胶防老剂应用品种日趋集中,主要以对苯二胺类和喹啉类产品为主,另外一些用于浅色橡胶的环保型酚类橡胶防老剂也值得关注。

随着我国橡胶及轮胎工业的迅猛发展,橡胶防老剂需求快速增加,本土化供应趋势越来越明显,另外全球橡胶防老剂生产与市场东移,显示出我国橡胶防老剂的良好市场前景,由于橡胶防老剂应用品种日趋集中化,加之国家环保要求越来越高,因此未来橡胶防老剂的竞争主要是产品质量、生产成本的竞争,因此如何改进合成工艺,不断提高产品质量,并且优化工艺,将污染消化在工艺之中成为我国橡胶防老剂发展的重中之重。

常见防老剂种类如下:防老剂甲化学名称:N-苯基-α萘胺外观黄色或紫色片状凝固点℃≥53.0游离胺含量(以苯胺计)%≤0.20用途;本品广泛应用于天然胶、合成胶中,用于制造轮胎、胶管、胶鞋及其它黑色工业橡胶制品。

该品对氧、热和屈饶引起的老化有防护性能。

本品可单独使用,也可与其他防老剂并用,还可用作丁苯胶的胶凝剂。

防老剂丁橡胶防老剂D (N-苯基-2-萘胺)分子式:C16H13N技术指标:(HG2-469-79)外观浅灰色至棕色粉末熔点,0℃≥105.0加热减量,%≤0.20灰分含量,%≤0.20苯胺含量,经定性检验不呈兰紫色反应。

筛余物含量(100目),%≤0.2磁铁吸出物含量,%≤0.008性质:为浅灰色,沸点365.5℃。

易溶于丙酮、氯仿、乙醇、四氯化碳,不溶于汽油和水。

用途:适用于天然橡胶、合成橡胶通用型防老剂。

各种防老剂归纳总结

各种防老剂归纳总结

皮肤与眼睛避免直接与其接 触,熔点40~50℃,溶于苯
熔点85~90℃,溶于苯、二 硫化碳、乙醇、丙酮和汽
熔点不低于140℃。可溶
、丙酮、乙酸乙酯、二氯乙 油,不溶于水,无毒,弱污 于苯、甲苯、丙酮、乙
烷、甲苯,不溶于水
染性
醚、二氯乙烷、二硫化
天然橡胶、顺丁橡胶、
碳、不溶于水
异戊橡胶、丁苯橡胶、
丁腈橡胶、氯丁橡胶用 天然橡胶、丁苯橡胶、氯丁 天然橡胶、合成橡胶的
无抗氧化效能,需与优 良的抗氧剂并用
/
氯丁:1~2份 丁苯:0.5~3份 0.5~2
通用型防老剂之一,对 热、氧、臭氧、光等老 化因素防护效能优良, 亦为优良的持久机械应 力形成之龟裂与屈挠龟 裂的抑制剂。对高能辐
乳胶的通用型防老剂。 对臭氧龟裂、屈挠龟裂 防护性能特佳;亦为热 、氧、光及一般老化的 优良防护剂。也能抑制 变价金属离子的老化作
射和铜离子的老化作用 用,防护性能较4010 更
点为低于110℃,极易溶于 溶于油类、苯、乙酸乙酯、
氯甲烷,易溶于苯、乙酸乙 四氯化碳、二氯甲烷、氯仿
酯、丙酮、难溶于溶剂汽 、二硫化碳、丙酮、乙醇、
油,不溶于水
难溶于汽油、不溶于水
天然橡胶、合成橡胶胶
天然橡胶、合成橡胶及 胶乳的通用型防老剂。 对热、氧、屈挠龟裂及 一般老化因素均有良好 的防护作用,
对苯二胺类
防老剂4010NA /防老剂 IPPD N-苯基-N`-异丙基 -对苯二胺
对苯二胺类
浅灰色至浅棕色粉末, 纯品为白色粉末
易燃,易溶剂于丙酮、 乙酸乙酯、二硫化碳、 氯仿;可溶于乙醇、四 氯化碳;不溶于汽油和 水
灰白色粉末,纯品为白
色粉末
紫色片状结晶
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目录防老剂 (2)一、胺类防老剂 (2)(一)二芳基仲胺类防老剂 (2)(二)酮胺类防老剂 (3)(三)对苯二胺类防老剂 (3)(四)醛胺类防老剂 (5)二、受阻酚类防老剂 (8)(一)烃化单核酚 (8)(二)烃化双核酚 (9)(三)烃化多核酚 (10)三、杂环类防老剂(含硫类型) (13)四、亚磷酸酯类防老剂 (13)五、其它类防老剂 (14)一长效型防老剂 (14)二镍盐类(含硫类型) (15)三蜡类 (15)六、新开发的防老剂 (15)七、总结 (16)防老剂橡胶的老化过程属自由基链反应,它不仅使橡胶分子链断裂(橡胶软化),也能引起链交联(橡胶硬化)。

故防老剂按作用机理分类又分为自由基抑制剂和过氧化物分解剂。

防老剂按化学结构可分为五种:胺类、酚类、杂环类、亚磷酸酯类及其它类;还有一种是物理防老剂,如橡胶防护蜡、微晶蜡等,它们的加入能在橡胶表面形成一层保护膜,隔绝氧和臭氧的侵蚀。

高效、多能、不污染、低毒、价格低廉是防老剂发展的主要方向。

一、胺类防老剂仲芳胺类抗氧剂具有,能够提供H原子,使活性自由基终止。

Ar2H—H+RO2· → ROOH+Ar2N·生成的自由基Ar2N·兼具捕获活性自由基的能力,也可以终止第二个动力学链。

Ar2N·+ROO·→Ar2NOOR叔胺类化合物,虽然不含—NH反应官能团,但当它和自由基如(RO2·)相遇时由于电子的转移而使自由基终止,因此也具有抗氧性。

(一)二芳基仲胺类防老剂二芳基仲胺类防老剂有苯基萘胺和取代二苯胺类。

1.苯基萘胺类防老剂具有良好的抗热、抗氧、抗屈挠老化的性能,曾经是橡胶防老剂最基本的品种,后因毒性方面的争议,使用量逐年减少。

萘胺类防老剂代表品种是:防老剂D防老剂A现以防老剂D为例说明萘胺类防老剂的合成方法。

++2-萘酚以间接蒸汽加热熔化后,压入80KPa的反应器中。

以苯胺盐酸盐作催化剂,其用量为2-萘酚质量的0.062%。

2-萘酚与苯胺的分子比为1:1.07,反应温度250~260℃。

待萘酚含量小于0.5%后,将物料排入沉降分离器,并在分离器内以碳酸钠中和。

将油层蒸馏,分出苯胺。

得到的产品进行干燥、切片、磨粉、包装。

防老剂D是一种通用的橡胶防老剂。

对氧、热、屈挠有防护效能,对天候老化也有一定的防护能力。

污染性大,因而不适宜于浅色制品。

主要用于轮胎、胶管、胶带、胶辊、电线、鞋类等,用量0.2~2质量份。

防老剂A性能与防老剂D类似,主要用于天然胶、丁苯胶、氯丁胶等。

2.取代二苯胺类化合物具有较好的抗屈挠性,但易于挥发,对位引入烷基后挥发性下降,并且抗屈挠作用显著提高。

代表性防老剂有:防老剂OD、防老剂405、防老剂DFL、防老剂DNPA等。

取代二苯胺类防老剂一般由二苯胺与烯烃的对位烷基化反应合成。

(二)酮胺类防老剂酮胺类防老剂是指酮与苯胺、对位取代的苯胺或者与二芳基仲胺的缩合产物。

酮胺类也是极为重要的防老剂类别,代表性的品种有防老剂RD、防老剂AW、防老剂BLE、防老剂DD等。

现以防老剂AW为例介绍酮胺类防老剂的合成。

++丙酮与对氨基苯乙醚按2:1的摩尔比配料,在苯磺酸催化剂存在下,155~165℃进行缩合反应。

反应生产的水与未反应的丙酮进入丙酮蒸发器回收丙酮。

反应完毕蒸馏收集169~180℃(96~98.5kPa)馏分得到防老剂AW。

酮胺类防老剂对热、氧、疲劳有显著的防护效果,可用于天然胶及合成橡胶,部分品种也可用于塑料。

除防老剂RD和防老剂124外,还具有良好的抗屈挠龟裂性。

防老剂AW具有一定的抗臭氧龟裂性,可降低裂纹的生长速度,与对苯二胺防老剂并用呈现协同效应。

(三)对苯二胺类防老剂对苯二胺类防老剂是指以对苯二胺为母体的一类防老剂。

根据对苯二胺母核上相连基团的不同,可将对苯二胺类防老剂分为:二烷基对苯二胺类—如防老剂288、防老剂4030、防老剂U-5;二芳基对苯二胺类—如防老剂H、防老剂DNP、防老剂PPD-A、防老剂PPD-B;烷基芳基对苯二胺类—如防老剂4010、防老剂4010NA、防老剂4020、防老剂4040。

对苯二胺衍生物的防护作用很广,对热、氧、臭氧、机械疲劳、有害金属均有很好的防护作用。

正因为如此,对苯二胺类以成长为防老剂家族中最重要的一类。

以下从代表性的防老剂着手,介绍对苯二胺类防老剂的合成及其应用性能。

防老剂288系二烷基对苯二胺的代表产品。

其合成反应如下:对苯二胺与2-辛醇在骨架镍作催化剂的条件下,于180℃下进行缩合反应。

反应完毕,过滤去除催化剂,然后减压蒸馏得到防老剂288.对苯二胺母体上的烷基还可能通过2-辛酮引入。

对苯二胺与2-辛酮在亚铬酸铜作催化剂的条件下,于165~175℃加氢烷基化反应可以得到防老剂288。

此反应在加压下进行,氢压为690kPa。

防老剂4030通常也是由相应的酮和对苯二胺的加氢烷基化制得的。

防老剂288对臭氧和光-臭氧龟裂以及热老化有优良的防护作用,特别在静态下有优良的防护作用,适用于天然橡胶和合成橡胶。

与4010NA、4020并用,能改善动态条件下的防护性能。

该产品据有喷霜性和污染性,并有促进硫化的作用。

防老剂4030主要用作天然橡胶和通用合成橡胶的抗臭氧剂。

可防止静态条件下的龟裂,但在动态条件下效果较小。

总的防老效果不及4010NA、4020、4040,与4010NA、4020配用可改善性能。

防老剂4030对热老化和屈挠龟裂也有防护作用,抗化学腐蚀性极佳。

最大缺陷是变色严重和污染性大,有迁移性和迁移污染。

2.二芳基对苯二胺类防老剂H系此类的代表性产品。

通常以对苯二酚和苯胺为原料合成。

将对苯二酚与苯胺在磷酸三乙酯催化下,于280~300℃和686kPa压力下反应。

反应完毕进行真空蒸馏,先在低真空下蒸掉过量苯胺,然后再在高真空下蒸出中间物。

将蒸完中间物的物料切片、粉碎、包装得到产品。

防老剂H也可由苯胺和对羟基苯胺作原料合成。

防老剂H具有优良的抗屈挠龟裂性,对热、氧、臭氧和光的防护作用,特别是对铜、锰等有害金属的防护作用甚佳。

缺点是受光变成黑褐色,污染严重,仅适用于深色制品。

防老剂4010NA是此类中最具代表性的产品。

此类防老剂通常由对氨基二苯胺与相应结构的酮进行还原烃化反应制得。

防老剂4010NA合成方法如下:对氨基二苯胺与丙酮在铜-铬催化剂存在下,于160~165℃、氢气压力5.39~5.88MPa条件下反应。

反应结束后趁热滤去催化剂,经冷却结晶、过滤、干燥、包装得到成品。

与此类似4010可由对氨基二苯胺和环己酮加氢缩合制的,防老剂4020由对氨基二苯胺和甲基异丁基酮加氢缩合制得。

防老剂4010NA为对苯二胺系列中抗臭氧效能最佳的产品。

但它能被水从橡胶制品中抽提出来,所以不适用于与水接触的制品。

(四)醛胺类防老剂醛胺类防老剂是脂肪醛与伯芳胺的反应产物,是防老剂中最老的类别。

代表品种防老剂AH和AP,前者是1-萘胺与3-羟基丁醛按1:1(摩尔比)缩合的产物,后者是1-萘胺与3-羟基丁醛按1:2(摩尔比)缩合的产物。

以AP为例介绍醛胺类防老剂的合成方法:在氢氧化钠存在下,乙醛于0~20℃缩合,得到3-羟基丁醛。

3-羟基丁醛与1-萘胺以1:1的分子比,在甲酸作催化剂、酒精做溶剂的条件下缩合反应。

反应完毕,分离出下层粘稠状物,经脱除溶剂、粉碎、重结晶、过滤、洗涤、干燥等工序,得到成品防老剂AP。

二、受阻酚类防老剂受阻酚抗氧剂含有—OH官能团,比较容易供出H原子,使活性自由基终止,同时本身生成较稳定的自由基,从而终止链的传递。

ArOH+RO2· → ROOH+ArO·此过程生成的芳基自由基比较稳定,它兼具捕获活性自由基的能力,因此还可以终止第二个动力学链。

Ar2O·+ROO·→ROOAr2O大量研究认为,酚类抗氧剂的抗氧效能与其本身的分子结构有密切关系。

例如,抗氧效能与酚羟基邻近位置烷基的多少和结构有很大关系。

一般随着羟基邻位、对位烷基的的增多以及取代基支链增多,抗氧效能增大。

在羟基邻位引入斥电子基团如甲基、异丙基等,则抗氧效力显著增大,而引入吸电子基团如醛基、羧基等,则抗氧效能降低。

这种由于加大位阻而产生的效能就是所谓的“位阻效应”。

支链烷基的取代基的引入,一方面使烷基酚能给出氢原子,同时生成的酚氧自由基也由于结构上的超共轭效应而稳定化,成为稳定的自由基。

实际使用的受阻酚中,位阻选择比较适中。

常见的几种抗氧剂的抗氧能力有如下关系:>>≈>>由于它具有胺类防老剂所不具备的不变色、不污染的特点,因而在塑料制品中广泛使用。

传统的受阻酚多是酚羟基邻位具有两个叔丁基的化合物,习惯上成为对称性受阻酚。

近年来,非对称性受阻酚或半受阻酚开始出现,羟基邻位具有一个叔丁基和一个甲基的受阻酚化合物。

新结构的受阻酚表现出更加优异的性能。

(一)烃化单核酚单酚类抗氧剂分子内部只有一个受阻酚单元,具有极佳的不变色、不污染性,但没有抗臭氧性能,同时,因分子量小,挥发和抽出损失比较大,因此抗老化能力弱,仅适用于使用要求不苛刻的领域。

工业上使用的代表性的单酚抗氧剂有BHT(264)、抗氧剂1076、抗氧剂SP,除此之外还有抗氧剂246、抗氧剂BBHT、抗氧剂54、抗氧剂703、抗氧剂BHA等。

受阻酚结构中的烷基,一般是通过酚的邻位烷基化反应引入的。

烷基化剂多为烯烃,也可以是醇。

BHT 是由对甲酚与异丁烯的烷基化制得的。

抗氧剂SP是由苯酚与苯乙烯的烷基化制得的抗氧剂1076是由苯酚先与异丁烯进行烷基化,进而与丙烯酸甲酯进行加成反应,然后与硬脂酸进行酯交换制得的。

HBT(264)合成方法为:叔丁醇汽化后,在氧化铝催化剂存在下,于(380±10℃)下进行脱水反应生成异丁烯。

异丁烯经冷却干燥后,在硫酸存在下与对甲酚反应,反应温度65℃。

反应完毕,用60℃热水洗涤,洗除硫酸,再加碳酸钠中和,用70~80℃热水洗至中性,然后经结晶、过滤、干燥得到BHT。

抗氧剂BHT又称抗氧剂264,是常用的橡胶防老剂,对热、氧老化具有一定的作用,也能抑制铜害。

单独使用无抗臭氧能力,但与抗臭氧剂及蜡并用可防护天候对硫化胶的损害。

(二)烃化双核酚双份抗氧剂是指亚烷基或硫键直接连接两个受阻酚单元的酚类抗氧剂。

双酚的挥发和抽出损失比较小,热稳定性高,因而防老化效果较好,许多品种相当或略高于二芳基仲胺类防老剂。

代表性的双酚有抗氧剂2246、抗氧剂2246-S、抗氧剂300、抗氧剂BBM。

以亚烷基相连的双酚通常由相应的酚与醛缩合,比如抗氧剂2246是相应的酚与甲醛缩合。

抗氧剂2246合成方法如下:将2,4-酚和甲醛加入硫酸介质中,于90~95℃进行缩合反应。

反应完毕,经中和、过滤、水洗、干燥等工序得抗氧剂2246.以硫键相联的双酚(含硫受阻酚)通常是由相应的酚与SCl2缩合制得。

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