《分析化学》第七章沉淀滴定法精品PPT课件

终点前： Ag＋ ＋ Cl－
AgCl
AgCl＋Cl－＋FIn－ 终点时： AgCl Ag＋＋FIn－
AgCl Cl－＋FIn－ （黄绿色）
AgCl Ag＋ FIn－ （粉红色）
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（二）滴定条件
❖ 1.溶液的酸度
控制适宜的酸度，使指示剂在溶液中保持 足够的阴离子浓度
❖ 2.加入胶体保护剂
CO
2 3
-
阳离子 Ba2 + 、Pb2 + 、Bi3 +
有色离子 Cu2+、Co2+ Ni2+
易水解离子 Fe 3 + 、 Al 3 +
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(三）应用范围
❖ 主要用于 Cl-、Br-
的测定，在弱碱
性溶液中也可测CN定－
；不I宜－ 测定
和 SCN－
，因为AgI和AgSCN沉淀
有较强的吸附作用，致使终点颜色变
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(二）滴定条件
❖ 3.滴定时应充分振摇 AgCl、AgBr沉淀能吸附，使溶液中的 离子浓度降低，以至终点提前而引入 误差。滴定时必须充分振摇，使被吸 附的释放出来 。
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(二）滴定条件
❖ 4.预先分离干扰离子
阴离子
PO34- 、 AsO34- 、S2 - SO32 -
终点前
Ag+ + Cl- == AgCl （白色）
终点时 2Ag+ +CrO24 - == Ag2 CrO4 ( 砖红色）
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(二）滴定条件
❖ 1.指示剂的用量
实际滴定时，通常在反应液总体积为50～ 100mL的溶液中，加入5%指示剂1mL为宜
❖2.溶液的酸度
在中性或弱碱性（pH6.5～10.5）溶液中 进行 。
滴定时常加入糊精或淀粉等胶体保护剂， 以防止卤化银沉淀凝聚
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（二）滴定条件
❖ 3.选择适当吸附力的指示剂
沉淀对指示剂的吸附能力应略小于对被测 离子的吸附能力
卤化银对卤离子和几种常用吸附指示剂吸 附能力的次序如下：
I- >二甲基二碘荧光黄>SCN- >Br- >曙红 >Cl- >荧光黄
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（二）滴定条件
❖ 4.避免在强光照射下滴定 卤化银易感光变灰，影响对终 点的观察，
2 AgCl 光照 2Ag ＋Cl2
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第二节 滴定液
❖ 一、 0.1mol/L AgNO3滴定液的配 制与标定
❖ 二、 0.1mol/L NH4SCN滴定液的 配制与标定
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（二）滴定条件
❖ 4.防止〔I－〕被氧化
返滴定法测定I－时，铁铵矾指示剂必须在 I－完全沉淀后才能加入，否则I－会被Fe3+ 氧化为I2，影响分析结果的准确度
2Fe3+＋2I－
2Fe2+＋I2
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（三）应用范围
❖ 直接法可测定Ag＋等阳离子，返滴定法 可测定 Cl-、Br-、I-、SCN -、PO34等阴离子 。
终点前： Ag＋(准确过量) + X－ == AgX ¯(白色)
Ag＋(剩余) +SCN- ==AgSCN ¯(白色)
终点时：
Fe3+
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+SCN-
==[FeSCN]2+淡( 棕红色)
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（二）滴定条件
❖1.滴定应在酸性（稀硝酸）溶液中进行，
这样可以防止
Fe3+的水解，同时也
可避免
AsO 34 - 、
S2 -、PO 34
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（二）滴定条件
❖ 2.充分振摇
直接滴定Ag+时要充分振摇溶液，使被沉淀 吸附的Ag+及时释放出来。因为滴定过程中， 会有部分Ag+被吸附于AgSCN表面上，以致 未到化学计量点时指示剂就显色，终点提 前出现，造成滴定结果偏低。
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（二）滴定条件
❖ 3.防止沉淀转化
AgCl Ag＋ + Cl－
AgCl +SCN- AgSCN +Cl-
[FeSCN]2+ SCN- + Fe3+
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（二）滴定条件
❖措施
①先将生成的AgCl沉淀滤去，再用滴定液 滴定滤液；
②回滴前向待测试液中先加入一定量的有 机溶剂如硝基苯或异戊醇，剧烈振摇，使 AgCl沉淀表面被有机物所覆盖，避免与溶 液接触，阻止了沉淀的转化
第七章 沉淀滴定法
❖ 沉淀滴定法（precipitation titration）
以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 用于沉淀滴定的反应必须满足的条件：
❖1.沉淀的溶解度必须足够小（S<10-6g/mL） ❖2.必须有适当的方法指示化学计量点 ❖3.沉淀反应必须迅速、定量地进行
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化不明显
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二、 铁铵矾指示剂法
❖ （一）基本原理
铁铵矾指示剂法又称佛尔哈德法 （Volhard Method），是以铁铵矾
NH 4 Fe( SO 4 )2 12 H2 O
为指示剂，NH用4SCN
或 KSCN
为滴定液，在酸性溶液中
测定银盐和卤素化合物的银量法
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SUCCESS
THANK YOU
可编辑
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三、 吸附指示剂法
❖ 吸附指示剂法又称法扬司法（Fajans Method），是用AgNO3为滴定液，以吸附 指示剂确定滴定终点，测定卤化物含量 的银量法。
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(一)基本原理
HFI n
FIn- (黄绿色）＋H＋ pKa ＝7
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第七章 沉淀滴定法
❖ 第一节 银量法 ❖ 第二节 滴定液 ❖ 第三节 应用实例
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第一节 银量法
❖ 一、 铬酸钾指示剂法 ❖ 二、 铁铵矾指示剂法 ❖ 三、 吸附指示剂法
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一、 铬酸钾指示剂法
❖ (一）基本原理
以铬酸钾为指示剂，溶液作滴定液，在中 性或弱碱性溶液中直接测定氯化物和溴化 物的银量法
（一）基本原理
❖ 1.直接滴定法
在酸性溶液中，以或KSCN为滴定液，铁铵 矾作指示剂直接测定银盐含量 。
终点前：
Ag+ +SCN- == AgSCN (白色)
终点时： Fe3+ +SCN- ==[FeSCN]2+ (红棕色)
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（一）基本原理
❖ 2.间接滴定法
向样品溶液中加入准确过量的AgNO3滴定液， 使卤素离子生成银盐沉淀，然后再以铁铵 矾作指示剂，用NH4SCN滴定液滴定剩余的 AgNO3。