配离子最大分布系数的计算公式

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ph=3时hac的分布系数

ph=3时hac的分布系数
当pH值为3时，HAC（弱酸）的分布系数可以通过以下步骤计
算得出：
首先，HAC是一种弱酸，它可以解离成为H+和AC-。

其解离平
衡可以表示为HAC ⇌ H+ + AC-。

解离平衡常数Ka可以表示为Ka = [H+][AC-]/[HAC]，其中[H+]代表氢离子的浓度，[AC-]代表AC-离子的浓度，[HAC]代表HAC的
浓度。

根据pH的定义，pH = -log[H+]，因此在pH=3的情况下，[H+]的浓度为10^-3 mol/L。

假设初始时HAC的浓度为C，而H+和AC-的浓度均为0。

在平衡时，HAC的浓度为C [H+]，H+和AC-的浓度均为[H+]。

代入解离平衡常数的表达式，得到Ka = ([H+][AC-])/([HAC]) = ([H+][C [H+]])/([H+]) = ([H+][C [H+]])/([H+]) = ([H+][C [H+]])/([H+]) = [C [H+]]。

解出[H+]的值，可以得到[H+] = (C Ka)/C。

将Ka和C的值代入上式，可以计算出[H+]的浓度。

然后再根据[H+]的浓度，可以计算出AC-的浓度为[H+]，HAC的浓度为 C [H+]。

最后，分布系数Kd可以表示为Kd = [AC-]/[H+]，代入AC-和[H+]的浓度，就可以得到HAC的分布系数Kd的值。

综上所述，当pH值为3时，HAC的分布系数可以通过上述步骤
计算得出。

用evjen法计算离子晶体cscl的madelung常数

离子晶体CsCl的晶格结构是体心立方（bcc），其Madelung常数可以使用Ewald方法或球谐函数法等方法进行数值计算。

对于体心立方的结构，其Madelung常数可以使用如下公式进行近似计算：
M = 8 * (1 - 1/√3) / π
其中，8是配位数，1/√3是最近邻离子的距离与晶格常数的比值，π是圆周率。

这个近似公式的误差很小，可以满足一般计算的需要。

然而，如果要使用Evjen方法进行计算，则需要按照以下步骤进行：
将离子晶体中的电荷分布用球谐函数展开，得到球谐系数。

将球谐系数代入Evjen公式中，对r进行积分，得到Madelung常数的近似值。

通过不断增加球谐函数的项数，提高计算的精度，直到达到所需的精度要求。

需要注意的是，Evjen方法是一种数值计算方法，需要使用计算机程序进行计算。

因此，如果需要使用Evjen方法计算离子晶体CsCl的Madelung常数，需要编写相应的计算机程序。

分析化学第五章配位滴定法

Y (Ca) 1 KCaY [Ca2 ]
11010.7 0.01 108.7
Y Y (Ca) Y (H ) 1 108.7 106.45 1 108.7
lgY 8.7
2019/11/30
二、金属离子的副反应系数：用M 表示
M+L=ML
ＭＬ＋Ｌ＝ＭＬ２ＭＬn-1+L=MLn
M
(
L
＝[M ) [M
'] ]
[M ](1
i[L]i )
[M ]
1
i[L]i
1
M
金属离子的羟基络合物

M
(OH
＝[M ) [M
'] ]
[M ] [M (OH )] [M (OH )2 ] [M (OH )n ] [M ]
1 1[OH ] 2[OH ]2 n[OH ]n 1 i[OH ]i
Ka2 101.6
Ka3 102.0
Ka4 102.67
K稳H 6 100.9
K H 101.6 稳5
K稳H 4 102.0
K
H 稳3
102.67
Ka5 106.16
K H 106.16 稳2
HY 3 Y 4 H
Ka6 1010.26
K H 1010.26 稳1
K
' MY
为条件稳定常数，有副反应发生
[M ' ] M [M ] [Y ' ] Y [Y ] [(MY )'] MY [MY ]
K
' MY
[MY '] [M' ][Y ' ]
MY [MY ] M [M ]Y [Y ]

配位滴定—配位滴定的基本知识

Ka1=
[H+][H5Y]
[H6Y]
Ka2=
[H+][H4Y] [H5Y]
= 10-0.90 = 10-1.60
Ka3=
[H+][H3Y] [H4Y]
= 10-2.00
Ka4=
[H+][H2Y] [H3Y]
[H+][HY]
Ka5= [H2Y]
[H+][Y]
Ka6=
[HY]
= 10-2.67 = 10-6.16 = 10-10.26
Y4-
在pH >12时,以Y4-形式存在
H4Y在酸性较高的溶液中，两个羧基可再接受两个H+，形成6元酸H6Y2+ ，在溶液中有6级离解平衡：
H6Y2＋＝H+ + H5Y+ H5Y＋＝H+ + H4Y H4Y ＝H+ + H3YH3Y- ＝H+ + H2Y2H2Y2- ＝H+ + HY3HY3- ＝H+ + Y4-
成倒数关系。
(2) 酸效应系数Y(H)的计算
根据多元酸有关型体分布分数的计算公式计算
Y (H)
1 Y (H )
[H ]6
Ka1[H ]5
Ka1Ka2[H ]4 Ka1Ka2 Ka6
Ka1Ka2 Ka6
[H ]6
[H ]5
[H ]4
Ka1Ka2 Ka6 Ka2 Ka6 Ka3 Ka6
[H ]3 [H ]2 [H ] 1 Ka4Ka5Ka6 Ka5Ka6 Ka6
式中Ka1，Ka2，…，Ka6是EDTA的各级解离常数，根据各级解离常数值，按此式可以计算出在不同pH下的αY(H)值。

3.3.1 分布系数与分布曲线

第三章酸碱平衡及酸碱滴定法3.3 酸碱平衡中的计算3.3.1 分布系数与分布曲线分布系数：溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其总浓度的分数，用δ表示“δ” 将平衡浓度与分析浓度联系起来[HA]＝δHA c HA , [A-]= δA-c HA一元弱酸溶液多元弱酸溶液[HAc][HAc]K a[HAc]+[H +]=分布系数－一元弱酸c HAc =[HAc]+[Ac -][HAc]==c HAcdef [H +]=[H +]+ K aδHAc [HAc]+[Ac -][HAc]=[Ac -] [Ac -]== =c HAc [HAc]+[Ac -]def [H +]+ K aK a =δAc -a [][][]H A c K H A c +−=➢δHA ＋δA -＝1分布系数的一些特征➢δ仅是pH 和p K a 的函数，与酸的分析浓度c 无关➢对于给定弱酸，δ仅与pH 有关[H +]=[H +]+ K aδHA[H +]+ K aK a=δA -例计算pH4.00和8.00时HAc 的δHAc 、δAc -解: 已知HAc 的K a =1.75×10-5pH = 4.00时pH = 8.00时δHAc = 5.7×10-4, δAc -≈ 1.0[H +]δHAc == 0.85[H +]+ K aK a δ Ac -== 0.15[H +]+ K a对于一元弱碱，可以转化成其共轭酸处理。

例：已知NH 3的p K b = 4.75, 求pH = 2.00 时NH 3和共轭酸的分布分数。

解：25.975.400.14p p p =−=−=b w a K K K 00.2pH =0.1101010]H []H [00.225.900.2NH 4=+=+=−−−+++a K δ824.700.224.924.9NH 106.510101010]H [3−−−−−+⨯==+=+=a a K K δ先思考：什么为主要存在型体？不同pH下的δHA 与δA-pHp K a-2.0 *p K a-1.3 p K a-1.0 *p K a p K a+ 1.0 *p K a+ 1.3 p K a+ 2.0δHAδA-0.990.01 0.950.05 0.910.09 0.500.50 0.090.91 0.050.95 0.010.99对于给定弱酸，δ对pH 作图→分布分数图HAc 的分布系数图（p K a =4.76）3.46 6.06p K a ± 1.3pHHAcAc -4.76优势区域图δHF 的分布系数图（p K a =3.17）HFF -p K a 3.17pH1.00.50.0δ0 2 4 6 8 10 12 pH3.17HF F -例：已知HF 的p K= 3.17, 欲用HF 掩蔽Al (III)a离子，pH 应控制在多大？答：pH >3.17 。

萃取法测定混配配合物稳定常数的新方法

第２５卷第５期２１０１年５月
化工８７１Ｕ
ＣｈｍｉａｎｕｔｙＴｍｅｅｃｌＩｄｓｒｉｓ
Ｖｏ．５，１２Ｎｏ．５Ｍａ．２１ｙ５．０１
ｄｉ１．９９ｊｉｎ１０ｏ：０３６／．ｓ．０２—１４２１．５０１ｓ５Ｘ．０１０．０
一
ｌＭＢ１Ｄ —ｌＡＡＭＡ一ｇｇＢ＋ｌＡ＋ｐＭＢ＋ｌ＋Ａ。ｇＭＢ）（
［即当Ｂ］，
ｒｏ
ｌ（ＡｇＭ，ｂ一
ｌＭ＾ｇＡＢ
＝
（５１）
ｌＡＡｌＢＡ一］一（ｇＭＢ＋目ＭＢｇＤａ一１ｌｒ＋（）ｇｏａ（６１）
萃取法测定混配配合物稳定常数的新方法
李可群
（同济大学化学系，海２０９）上００２
摘要提出一种萃取法测定饱和配位数为２的混配配合物稳定常数的新方法。利用了有机相中混配配离子最大分
萃取法混配配合物稳定常数最大分布系数
ｌｇｏ一一ｌ￣ａ（．ｇｂＢ） Ⅱ＋ｌＡＡｍ Ⅲ ｇＭ日＋ｌ一ＩＭ＾ｇ８ｇＡ８Ｂ
一
离子可被萃取，其在有机相和水相中分配比对数值为１９；．６金属离子Ｍ与配体Ｂ形成１２的配合物，：累积
稳定常数对数值分别为６５．５和１．，第二级配离子３０
远大于另一种的条件来测定混配配合物的稳定常数，
）Ｍ￣ｋＡ

06配位平衡

2. EDTA的各种型体分布图
pH<1 pH=2.75~6.24
pH>10.34
6.2.2 EDTA滴定金属离子的副反应系数
在用EDTA滴定金属离子时，滴定反应为
H2Y2－ + Mn+
MYn－4 + 2H+
此反应的实质是Mn+与溶液中的Y4－发生反应(称为主反应)。在此反应进行时，Y4－可与溶液中的H+、其他共存离子(Nn+) 同时进行反应，Mn+亦可以与溶液中的其他配体(L、A等)同时进行反应(这些反应称为副反应)。由于副反应的存在，一定会影响主反应的反应程度，这就使得溶液中各个平衡间的关系较为复杂。
1
Ks1
[ML] [M][L]
2
Ks1
Ks2
[ML2 ] [M][L]2
3
Ks1
Ks2
Ks3
[ML3 ] [M][L]3
n
Ks1
Ks2 Ksn
[MLn ] [M][L]n
2. 各级配合物在溶液中的分布溶液中由于配合物各级平衡的存在，配合物以各种
型体存在于溶液中。例如MLn配合物在溶液中有金属离子M、ML、ML2、…、MLn各种型体。设金属离子的分析浓度为cM，根据物料平衡
Ks2
[Ag(NH 3)2 ] [Ag(NH 3) ][NH3]
104.00
Ag+ + 2NH3
[Ag(NH3)2]+
Ks
[Ag(NH
3
)
2
]
[Ag ][NH3]2
Ks1
Ks2
103.40 104.00
107.40
配合物在溶液中的解离，例如

气相色谱分配系数

气相色谱（Gas Chromatography，GC）分配系数（Partition Coefficient）是衡量化合物在气体相和液体相之间分配的一个参数。

它定义为化合物在平衡状态下在气相与液相之间的摩尔分数比值，并用K值表示。

分配系数（K）的计算公式为：
K = C_g / C_l
其中，C_g为化合物在气相中的浓度，C_l化合物在液相中的浓度。

分配系数可以用来描述化合物在气相色谱中相对于固定相的亲和性。

较大的分配系数表示化合物更喜欢与气相相互作用，从而在气相色谱中相对较快地移动。

而较小的分配系数则表示化合物更喜欢与液相相互作用，从而在气相色谱中相对较慢地移动。

通过调整液相的性质（如选择合适的固定相、调节温度等），可以改变化合物的分配系数，从而实现对目标化合物的分离和测定。

需要注意的是，具体的分配系数数值与化合物的特性和实验条件有关，不同化合物在不同条件下的分配系数会有所差异。

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２１００年３８卷第９期
广州化工
・３・３
配离子最大分布系数的计算公式
李可群
（同济大学化学系，海上２０９）００２
＝１（＋／１２
摘要：推导出配离子最大分布系数的计算公式为：当满足ｌ，ｌ，＞，ｒ一ｇ＞ｇ一ｇ＋２ｌ，＋２时，咖ｒ一ｒ。ｇ有
ＬＩＫｅ— ｑｎｕ
（ｅａｔｅｔｆｈｍｓｙＴｎｎｖｒｔ，Ｓａｇａ２０９，ｈａＤｐｒｎｏｅｉｒ，ｏ￣ｉｉｅｓｙｈｎｈｉ００２Ｃｉ）ｍＣｔＵｉｎ
Ａｂｓｒｔ：Ｔｈｅａｉｎｏａｃｌｔｎｔｅｔａｃｅｑｕｔｏｆｒｃｌｕａｉｇｈｍａｉｍｄｓｒｂｔｎｃｅｃｅｔｆｃｏｄｎｔｏｉｎｓｘｍｕｉｔｕｉｏｆｉｎｏｏｒｉａｉｎｏｗａｐｅｅｔｄ：ｉｏｉｓｒｓｎｅ
ｄ］
子’ ｆ则舭的分布系数可表达为．
［ｒ舭］
币ｌ
＝丁
丁
（）３
＝— — — ——～Ｋ＋Ｉ］ｉ－ｔ由式（）难看出，３不当
螂
１＋卢［］
：
ｄｇＬｌ［］一
可得：
ｄｇＬｌ［］
Ⅳ
。
（）１
√Ｋｉ式中Ｋ为配合物的各级稳定常数。／＋）－￣／
，
关键词：配合物；分布系数；最大值
ＴｈｅＭａｉｕｓｒｂｕｉｎｅｆｃｅｔｏｏｄｎａｉｎＩｎｓｘｍｍＤｉｔｉｔｏＣｏｆｉｎｆＣｏｒｉｔｏｏｉ
南
即
ＭＬ的分布系数有最大值
１
“
志
＋１
（４
ｐＬ＝一ｌ［］＝（ｇｇｇＬｌ１Ｋ＋ｌＫ
）
（）５
∑ ［］Ｌ பைடு நூலகம்
（）２
１卢［］＋Ｌ
（６）
ｌ＋２／
即当配合物的平均配位数ｎ等于某级配离子级数ｉ，该时级配离子ＭＬ的分布系数达到最大值。由于式（）高次方程，，２为当 Ⅳ≥３时直接求解较为困难．文献在配离子舭的分布系数比较接近于ｌ但不是很接近１溶液中的配离子主要为ＭＬ，，
将给出简便的计算公式。
和
］
＞ＭＬ。［］～
㈩
［。＋］ＭＬ
［：＋］… ＭＬ
（）８
２公式的推导
我们首先假设溶液中仅存在ＭＬ一、。ＭＬ三级配离ＭＬ和
于溶
中前二项取对数后可近似认为相等。将式（）入式（）式４代８、
３公式的使用条件
若溶液中仅需考虑ＭＬ、ＭＬ三级配离子，ＭＬ和需满足
［ＭＬ
一
还有ＭＬ和ＭＬ，其余的都可忽略不计的情形下，推导出ＭＬ
分布系数大于０９．９的条件为／ｉ＞４ｘ１不过其它情形下Ｋ＋ｉ，０配离子最大分布系数的计算方法尚未见文献报导。为此，文本
（）两边取对数有：９并
・
３４・
ｌＫ，ｌ — ｇ
一
广州化工
ｌ，ｔ２ｇ＋＞Ｘ（）９
２１００年３第９期８卷
我们使用常用办公软件ＥＥＬ进行模拟计算可得当ＰＸＣＬ：
和
８２，．第二级配离子最大分布系数为０６２，与本文公式计算结．６１
ｌ —ｌ，＞ｇＫｇ＋２Ｋ２（０１）
果相近，故使用本文公式计算配离子的最大分布系数是可行的。同样地，以计算出当可２４￣１４ＭＬ的最大分布系数０，
由于溶液中ＭＬ浓度最大，它配离子离它越远，其其浓度越
小，式（）式（０为溶液中仅考虑ＭＬ一、ＭＬ三级故９和１）。ＭＬ和配离子，即式（）亦６的使用条件。
ｗｉｅｓａｌｔｏｓａｔｆｃｏｄｎｔｎｃｍｐｕｓｔｂｉｙｃｎｔｎｓｏｏｒｉａｉｏｏｎｄ．ｉｏＫｅｒｙｗｏｄｓ：ｃｏｄｎｔｎｃｍｐｕｄ；ｄｉｔｂｔｏｏｆｃｅｔｏｒｉａｉｏｏｎｏｓｒｕｉｎｃｅｉｎ；ｍａｉｍｉｉｘｍｕ
大于０９，与文献 … 的结果是一致的。．９参考文献
［］张洋麟，衡．配位化学［．１康Ｍ］长沙：中南工业大学出版社，９６１８：
１问题的提出
配离子最大分布系数．某级配离子肌所有配离，即在子中的最大百分比是一个有意思的问题．文献 … 用配离子分布系数对自由配体浓度对数１［］一阶微分并令其为零，：ｇ￡求有
咖．＝１（２ｍ，／１＋
）ｆｏｒｉａｉｏｐｕｄｓｓｍｍｔｇｌｌＫ＋＞ｌＫ —ｌｉ２２ｔｅＫｗｒｓｐ，ｉｃｏｄｎｔｎｃｍｏｎｙｔｅｌ — — ｇｌ２，ｇ＋＞，ｈｅｅｔ－ｏｅＫｇＫｅ