新型聚乳酸用成核剂TMC-306

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成核改性对聚乳酸注塑发泡成型的影响

摘要：以滑石粉、ＴＭＰ．３０００（酰肼亚胺类混合物）为成核剂，分别与聚乳酸（ＰＬＡ）熔成核剂对ＰＬＡ制品的泡孔形态和力学性能等的影响。结果表明，两种成核剂都可以有效
地提升ＰＬＡ注塑发泡试样的发泡效果和力学性能。滑石粉和ＴＭＰ－３０００的质量分数分别为２％、０．６％时取得最优发泡
将ＰＬＡ在８０℃ 下干燥４ｈ以上，加人扩链剂（质量分数０．８％），并与不同含量的成核剂滑石粉
同向双螺杆挤出机：ＫＳ２０，昆山科信橡塑机械有限公司；注射成型机：１ｔｒＩ－９０Ｆ２，东华机械有限公司；电热恒温鼓风干燥箱：ＳＦＧ－０３．５．４００，湖北省黄石市恒丰医疗器械有限公司；扫描电子显微镜（ＳＥＭ，）：Ｓ－４７００，日本Ｈｉｔａｃｈｉ公司；万能材料试验机：１１８５，英国Ｉｎｓｔｒｏｎ公司；冲击试验机：Ｐ／Ｎ６９５７．０００，意大利Ｃｅａｓｔ公司。１．３试样制备
效果和力学性能，且滑石粉效果更佳。
关键词：聚乳酸；化学发泡；注塑发泡；成核剂
ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００５－５７７０．２０１６．０３．０２４
中图分类号：ＴＱ３２３．４
文献标识码：Ａ
文章编号：１００５—５７７０（２０１６）０３—０１３５～０４
第４４卷第３期２０１６年３月
塑料工业
ＣＨＩＮＡＰＬＡＳＴＩＣＳＩＮＤＵＳＴＲＹ

成核剂TMC_328对可生物降解聚乳酸结晶性能的影响

成核剂T M C 328对可生物降解聚乳酸结晶性能的影响*刘小文,徐鼐,林强,潘莉莎,卢凌彬,庞素娟(海南大学材料与化工学院,海南海口570228)摘要: 用熔融法制备了含成核剂TM C 328质量分数分别为0、0.1%、0.2%、0.3%的聚乳酸(PLA)/ TM C 328共混物,采用偏光显微镜(POM)、差示扫描量热仪(DSC)及扫描电子显微镜(SEM),研究了PLA 共混物的结晶性能、热性能和内部形貌。

结果表明, TM C 328对PLA结晶性能的影响体现在PLA的冷结晶过程上,并且最佳添加量为0.1%,相对应的冷结晶温度(T cc)从126.14 降到111.40 ,冷结晶焓( H cc)从11.34J/g增加到23.49J/g,在100 下完全结晶的时间为22min左右,SEM照片显示TM C 328的团聚现象随着含量的增加变得很明显。

关键词: 聚乳酸;成核剂;冷结晶;结晶性能中图分类号: TQ320.66文献标识码:A 文章编号:1001 9731(2011)增刊 0295 041 引言聚乳酸(PLA)是一种可生物降解的高分子材料,具有良好的生物相容性、生物降解性、以及易加工性,但是,PLA结晶速度缓慢,成型制品多呈非晶态,大大降低了其耐热性和力学性能,同时导致其制品收缩率大,严重制约了其应用。

采用添加结晶成核剂来改进PLA的结晶性能是常见的方法,只要在可结晶温度范围内,结晶成核剂可以提高聚合物结晶时的成核速度和结晶速度,另外,还使聚合物的结晶区域增宽[1]。

沈兆宏[2]等对PLA及PLA/成核剂体系的结晶行为进行了研究。

研究结果表明,在提高聚乳酸的结晶速度和结晶度下,滑石粉具有最好的效果,并且还发现,一定温度范围下,等温结晶后的各样品在熔融时,均出现两个熔融峰。

但是,成核剂对改变聚乳酸等温结晶过程的成核机理和生长方式无明显影响。

李春[3]等考察了取代芳基磷酸金属盐类成核剂对聚乳酸结晶行为的影响,并且针对滑石粉和取代芳基磷酸锂盐进行了复配研究,并且得出1%为其在聚乳酸中的饱和添加浓度。

山西省化工研究院开发出聚乳酸专用成核剂TMC-328

山西省化工研究院开发出聚乳酸专用成核剂ＴＭＣ一２３８
可再生资源制得的 “ 绿色聚乙烯” 脂，树将被用于生产塑料
薄膜。
Ｂａｅ公司“ ｒｓｍｋ绿色聚乙烯 ” 目负责人称，项这种材料具有与传统聚乙烯相同的性能，但是其生命周期有助于降低温
材料的需求也会相应增加。三井化学公司把汽车用ＰＰ材料
巴西树脂生产商Ｂａｋｍ公司与当地的加工商Ａｉｐｓｒｓｅｃｌｎａ
公司就供应 “ 色聚乙烯 ” 成了合作关系。这种由１０绿形０％
事业作为基础化学品事业的核心，Ｐｉ聚合物公司负责而ｒｍｅ在全球开展具体工作。
１９９５．ＦｒｏｍＮｏ．７ —０２７１００７
李飞，立新，猷元．双极性膜电渗析法处理酚钠溶液研究．余戴化工环保，０４２（）７８２０，４２：９～３
７厦门大学．脱硫胺液中热稳态盐的电化学去除装置．中国，ＣＮ
室气体排放和减缓全球变暖。Ａｉｌ公司经理表示，种ｃｐａｎｓ这
山西省化工研究院在生物基塑料配套助剂研究领域取
得了重大突破，功开发出了聚乳酸（Ｌ专用成核剂成ＰＡ）ＴＭＣ一２。这种专用成核剂可大大提升生物基塑料的加３８
（辑编
李治泉）
・
技术动态・
巴西Ｂａｋｍ公司成立 “ 色聚乙烯 ” 资企业ｒｓｅ绿合

成核剂TMC-300对聚乳酸等温结晶的影响

ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１６７２— ６２９４．２０１３．０６．００９
ＩｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆＮｕｃｌｅａｔｏｒＴＭＣ－３００ｏｎＩｓｏｔｈｅｒｍａｌＣｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎｏｆＰＬＡ
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒ，ｅｆｆｅｃｔｓｏｆｎｕｃｌｅａｔｏｒＴＭＣ一３００ｏｎｉｓｏｔｈｅｒｍａｌｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎｂｅｈａｖｉｏｒｏｆｐｏｌｙ（１ａｃｔｉｃａｃｉｄ）（ＰＬＡ）ｗｅｒｅｓｔｕｄｉｅｄｂｙｍｅａｎｓｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌｓｃａｎｎｉｎｇｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ（ＤＳＣ）．Ｉｔｗａｓｆｏｕｎｄｔｈａｔｔｈｅｎｕｃｌｅａｔｉｎｇ
聚乳酸，ＰＬＡ一４０３２Ｄ型，相对分子质量为
自身晶核不易形成，或者生成的晶核不稳定，容易
２０１３年第６期（总第１０２期）
塑料助剂
３７
成核剂ＴＭＣ一３００对聚乳酸等温结晶的影响
李向Ｅｌ
（山西省化工研究所，太原，０３００２１）

新型聚乳酸用成核剂TMC-300

新型聚乳酸用成核剂TMC-300 TMC-300是一种新型聚乳酸（PLA）用成核剂，属于生物基塑料配套助剂。

TMC-300无毒、无味，对聚乳酸、聚酰胺(PA)等树脂具有良好的成核促进作用，其结果能显著提高其结晶速度、缩短制品的成型周期，提高生产效率，改善制品的物理和机械性能，提高其热变形温度、弹性模量和抗冲击强度。

此外，TMC-300还可以用作聚烯烃的抗铜剂。

化学组成：酰肼类化合物
英文名称：hydrazide compound
技术指标：
外观白色粉末
熔点（℃，≥）208
白度（R457，≥）90
水分（%，≤）0.5
应用性能：
聚乳酸是生物基塑料的代表性品种，系结晶性热塑性聚酯，具有良好的力学性能和可降解性能，但与传统聚酯塑料相比，其结晶速度缓慢，成型制品多呈非晶态，大大降低了其耐热性和力学性能，严重制约其加工和应用。

研究表明，TMC-300作为PLA成核剂，与聚乳酸的相容性好，可以加速PLA的结晶，添加TMC-300可缩短PLA的成型周期，明显改善其物理和机械性能，显著提高热变形温度、弹性模量和抗冲击强度等，推荐添加量为0.3-1 wt%。

采用TMC-300能拓展PLA在要求高耐热性和高刚性的汽车和家电等领域的应用，此外，TMC-300还可应用于聚酰胺中改善成核效果，也可用于聚烯烃中具有很强的重金属钝化抑制功能和抑制（铜）金属离子的作用，为高效抗铜剂。

卫生安全性：
本品无毒、无味，但在操作和使用时应避免形成粉尘，并远离火源。

贮存：
宜在通风干燥处贮存。

一种用于聚乳酸树脂的成核剂及其制备方法和应用[发明专利]

专利名称：一种用于聚乳酸树脂的成核剂及其制备方法和应用专利类型：发明专利
发明人：卢丹萍,吴开建,寇雪晨,侯远杨,董栋,张宁
申请号：CN202210181258.0
申请日：20220225
公开号：CN114634617A
公开日：
20220617
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种用于聚乳酸树脂的有机成核剂，该成核剂的化学结构式如下，其与聚酯聚合物具有良好的相容性，能在聚合物熔体分散均匀，可用于促进聚酯快速成核。

根据本发明提供的制备方法所获得的有机成核剂添加少量即可达到快速成核结晶的效果，使用一定的成型工艺可以得到耐热透明的聚乳酸制品，且不会降低聚乳酸制品的植物度。

本发明还公开了一种聚乳酸树脂组合物及其制备方法，该聚乳酸树脂组合物具有优异的透光率和低雾度，克服了传统的耐热结晶型聚乳酸热变形温度低、成型周期长、透明性差的缺点。

申请人：彤程化学(中国)有限公司,彤程新材料集团股份有限公司
地址：201507 上海市奉贤区化学工业园区北银河路66号
国籍：CN
代理机构：上海德禾翰通律师事务所
代理人：夏思秋
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pla成核剂成核原理

pla成核剂成核原理
聚乳酸（PLA）是目前产业化程度较高的生物基聚合物，其具有良好的加工性能、生物可降解性与生物相容性，因此 PLA 纤维也被认为是最具发展前景的“绿色环保”纤维之一，在服装家纺、医疗卫生、产业用纺织品等领域具有广泛的应用前景。

添加成核剂是改善 PLA 结晶性能的有效方法，成核剂的加入能够促进 PLA 的异相成核，增加晶体生长点，提高结晶速率。

PLA 的结晶过程可以分为成核阶段、晶核生长阶段和晶体碰撞阶段。

通过向 PLA 树脂中添加有效的成核剂，可以提高成核密度，使 PLA 能够快速通过缓慢的成核阶段进入晶核生长阶段，并在较高温度下结晶，从而加快结晶速率并提高结晶度。

此外，添加成核剂还可以提高 PLA 材料的热变形温度和脱模性能，缩短 PLA 制品的成型周期。

TMC-306_PLA体系的结晶行为

ＡｔｈｅｓｉｓｓｕｂｍｉｔｔｅｄｔｏＺｈｅｎｇｚｈｏｕＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｆｏｒｔｈｅｄｅｇｒｅｅｏｆＭａｓｔｅｒＴｈｅｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎｂｅｈａｖｉｏｒｏｆＴＭＣ一３０６／ＰＬＡｓｙｓｔｅｍＢｙＹａｎＤｕＳｕｐｅｒｖｉｓｏｒ：Ｐｒｏｆ．ＪｉｎｇｂｏＣｈｅｎＭａｔｅｒｉａｌｓＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ一ＳｃｈｏｏｌｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＭａｙ２０１３３ＴＭＣ／ＰＬＡ复合材料的结晶彤态速率，在１３０。

Ｃ等温结晶的时候，ＴＭＣ．３０６自组装的速率大大的高于聚乳酸结晶的速率，这是造成成核剂含量不同引起结晶形态不同的主要原因。

为了进一步证明聚乳酸的结晶形态主要取决于聚乳酸和ＴＭＣ．３０６的结晶速率，成核剂含量为０．２５％的体系在不同温度等温结晶的图片在图３．４中得以展示。

从图３．４中可以看到在１１５。

Ｃ等温结晶的结晶形态由球晶和枣核晶两部分晶体组成，与在１３０。

Ｃ等温结晶几乎全是枣核晶相比说明ＰＬＡ的生长速率加快了，所以才导致晶体形态的改变；当在１００。

Ｃ等温结晶的时候从图中可以发现，很多针状的晶体形态形成，这主要是因为在１００。

Ｃ的时候成核剂大量的析出，此时成核剂不在发生自组装而是直接以析出来的短纤维状的形态诱导ＰＬＡ结晶，所以才会形成针状的形态。

图３．４成核剂含量为０．２５％的样品在不同温度等温结晶的偏光显微镜图片（ａ）１１５＂（２（ｂ）ｌｏｏ℃图３．５为不同配比的ＰＬＡ／ＴＭＣ体系在不同结晶时间的偏光显微镜图片，从图片中可以看出，ＰＬＡ结晶图片几乎充满显微镜视野所需要的时间大于半个小时，而加入成核剂的样品却能很快充满，这说明了ＴＭＣ的加入有效的加快了ＰＬＡ的结晶速率，对ＰＬＡ的结晶起到了很好的促进作用。

３３３ＴＭＣ／ＰＬＡ复合材料的结晶形态图３．５不同配比的ＰＬＡ／ＴＭＣ体系在不同结晶时间的偏光图，其中ａ—ｄ分别代表含量为０，０．２５％，０．３％，０．５％３。

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新型聚乳酸用成核剂TMC-306
TMC-306是一种新型聚乳酸（PLA）用成核剂，属于生物基塑料配套助剂。

TMC-306无毒、无味，对聚乳酸、聚酰胺(PA)等树脂具有良好的成核促进作用，其结果能显著提高其结晶速度、缩短制品的成型周期，提高生产效率，改善制品的物理和机械性能，提高其热变形温度、弹性模量和抗冲击强度。

此外，TMC-306还可以用作聚烯烃的抗铜剂。

化学组成：酰肼类化合物
英文名称：hydrazide compound
技术指标：
外观白色粉末
熔点（℃，≥）240
白度（R457，≥）90
水分（%，≤）0.5
应用性能：
研究表明，TMC-306作为PLA成核剂，与聚乳酸的相容性好，可以加速PLA的结晶，添加TMC-306可缩短PLA的成型周期，明显改善其物理和机械性能，显著提高热变形温度、弹性模量和抗冲击强度等，推荐添加量为0.3-1 wt%。

采用TMC-306能拓展PLA在要求高耐热性和高刚性的汽车和家电等领域的应用，此外，TMC-306还可应用于聚酰胺中改善成核效果，也可用于聚烯烃中具有很强的重金属钝化抑制功能和抑制（铜）金属离子的作用，为高效抗铜剂。

卫生安全性：
本品无毒、无味，但在操作和使用时应避免形成粉尘，并远离火源。

贮存：
宜在通风干燥处贮存。