中性和石灰性土壤有效磷的测定方法
土壤中有效磷的快速测定方法
份全过程空白溶液ꎬ 由公式 ＬＤ ＝ ＫＳ 求出检出限ꎬ 见
现ꎬ 稀释倍数在 ２ 倍时精密度较高ꎬ 且与标准值最接
系数ꎬ 取 ３ꎬ 求得酸性土壤检出限为 ０ １８ｍｇｋｇ ꎻ 中
钠浸提时ꎬ 盐分过高ꎬ 需进行稀释倍数试验ꎬ 结果发
近ꎬ 当稀释倍数过大 时ꎬ 由 于 溶 液 中 磷 含 量 相 对 较
５ ３１
４ ７１
０ １３
１ ３１
９ ７１
０ ３５
２ ６２
５ ３４
３
３
３
３
３
３
３
３
３
３
３
３
３
３
３
３
８ １５
８ １８
８ ５８
８ ５０
８ １８
７ ５０
３ 方法检出限
在仪器最佳工作条件下ꎬ 按方法步骤分别测定 １２
Ａｌ － Ｐ 起水解作用而浸出 [１１] ꎮ 因石灰性土壤用碳酸氢
－１
释 ４ 倍时为 ０ ２１ｍｇｋｇ ꎬ 稀释 ８ 倍时为 ０ ３０ｍｇｋｇ ꎮ
－１
－１
４ 方法精密度和准确度
分别取 １２ 份 ＡＳＡ － ４ａ、 ＡＳＡ － ７ 与 ＡＳＡ － ９、 ＡＳＡ －
※农业科学
农业与技术 ２０２１ꎬＶｏｌ ４１ꎬＮｏ １３ ３ ５
※农业科学
农业与技术 ２０２１ꎬＶｏｌ ４１ꎬＮｏ １３ ３ ３
土壤中有效磷的快速测定方法
韩张雄 李敏 端爱玲 杨树俊
( 江苏省地质工程勘察院ꎬ 江苏 南京 ２１００１２)
１０、 ＮＡＳ － ４ 样品分中性、 石灰性、 酸性ꎬ 利用本方法
石灰性土壤中有效磷的精密度 ( ＲＳＤ) <５ ０％ꎬ 相对
石灰性土壤有效磷含量测定GB12297
在浸提土样的当天，吸取滤出液10.00mL1)(含1,25μgP) 放入干燥的50mL锥形瓶中，加入
显色剂(3.13)5.00mL，慢慢摇动，使二氧化碳逸出。再加入10.00mL水，充分摇匀，逐尽二氧化
碳。在室温高于15?处放置30min后，用1cm光径比色槽2)在880nm波长处比色3)，测读吸光度，以
在土样测定的同时，吸取磷标准工作溶液(3.15)0，1.50，2.50，5.00，10.00， 15.00， 20.00，25.00mL，分别放入50mL容量瓶中，并用浸提剂(3.10)定容，0.25，0.50，1.00，1.50，2.00，2.50mg/LP吸取标准系列溶液各10.00mL， 同上(5.2)处理显色，测读系列溶液的吸光度。然后以上述标准系列溶液的磷浓度为横坐标，
3.7 酒石酸氧锑钾〔K(SbO)C4H4O6?1/2H2O，分析纯〕:0.30 , (m/V)溶液; 3.8 抗坏血酸(C6H8O6，左旋，比旋光度，21,，22?，分析纯);
3.9 磷酸二氢钾(GB 1274，分析纯);
3.10 浸提剂(0.50mol/L NaHCO3，pH=8.5)。将42.0g碳酸氢钠(3.1)溶于约800mL水中，稀释至1L，用氢氧化钠溶液(3.2)调节至pH至8.5(用pH计测定)。贮存于聚乙烯或玻璃瓶中，用塞塞紧。如贮存期超过20d，使用时必须检查并校准pH;
4.11 恒温往复振荡机，或普通往复振荡机及25?1?的恒温室。振荡频率约180r/min，但在150,250r/min的振荡机都可使用。
5 测定步骤
5.1 土壤有效磷的浸提
称取通过1mm筛的风干土样2.50g，置于干燥的150mL锥形瓶中，加入25?1?的浸提剂(3.10)50.0mL，用橡皮塞塞紧，在25?1?的液温下，于往复振荡机上振荡30?1min，立即用无磷滤纸过滤入干燥的150mL锥形瓶中。
几种土壤和水体理化指标测定
土样1、碱解氮的测定（碱解扩散法）：称取通过18号筛风干土样2.00g，置于洁净的扩散皿外室，轻轻旋转扩散皿，使土样均匀地铺平。
取H3BO3——指示剂溶液2mL放于扩散皿内室，然后再扩散皿外室边缘涂碱性胶液，盖上毛玻璃，旋转数次，使皿边与毛玻璃完全黏合。
再渐渐转开毛玻璃一边，使扩散皿外室露出一条狭缝，迅速加入1mol/L NaOH溶液10.0mL，立即盖严，轻轻旋转扩散皿，让碱溶液盖住所有土壤。
再用橡胶筋圈紧，使毛玻璃固定。
随后小心平放在39~41℃恒温箱中，碱解扩散23.5~24.5h后取出内室吸收液中的NH3用0.005或0.01mol/L（1/2H2SO4）标准液滴定。
在样品测定的同时进行空白试验，校正试剂和滴定误差。
2、中性和石灰性土壤速效磷的测定（olsen法）：称取通过20目筛子的的风干土样 2.5g于150mL三角瓶中，加入0.5mol/L NaHCO3溶液50mL，再加一勺无磷活性炭，塞紧瓶塞，在振荡机上振荡30min，立即用无磷滤纸过滤，滤液承接于100mL三角瓶中，吸取滤液10mL于150mL三角瓶中，再用滴定管准确加入蒸馏水35mL，然后移液管加入钼锑抗试剂5mL，摇匀，放置30min后，用880nm或700nm波长进行比色。
以空白液的吸收值为零，读出待测液的吸收值（A）。
3、酸性土壤速效磷的测定（Bray法）：称取1.000g土样，放入20mL试管中，从滴定管中加入浸提液7mL。
试管加塞后，摇动1min，用无磷干滤纸过滤。
如果滤液不清，可将滤液倒回滤纸上再过滤，吸取滤液2mL，加蒸馏水6mL和钼酸铵试剂2mL，混匀后，加氯化亚锡甘油溶液1滴，再混匀。
在5~15min内，在分光光度计上用700nm波长进行比色。
4、酸性土壤速效磷的测定（0.05mol/L HCL—0.025mol/L（1/2H2SO4）法）：称取土样5.00g，放入50mL三角瓶中，加入提取剂25mL，在振荡机上振荡5min，过滤。
土壤中磷含量的测定
土壤中磷含量的测定（比色法）一、现阶段测定土壤中磷含量主要方法有如下几种：（一）中性和石灰性土壤速效磷的测定 (0.5mol/L NaHCO3法)石灰性土壤由于大量游离碳酸钙存在，不能用酸溶液来提取有效磷。
一般用碳酸盐的碱溶液。
由于碳酸根的同离子效应，碳酸盐的碱溶液降低碳酸钙的溶解度，也就降低了溶液中钙的浓度，这样就有利于磷酸钙盐的提取。
同时由于碳酸盐的碱溶液，也降低了铝和铁离子的活性，有利于磷酸铝和磷酸铁的提取。
此外，碳酸氢钠碱溶液中存在着OH-、HCO3-、 CO32-等阴离子，有利于吸附态磷的置换，因此NaHCO3不仅适用石灰性土壤，也适应于中性和酸性土壤中速效磷的提取。
待测液中的磷用钼锑抗试剂显色，进行比色测定。
（二）酸性土壤速效磷的测定方法A(0.03mol/L NH4F-0.025mol/L HCl法)NH4F--HCI法主要提取酸溶性磷和吸附磷，包括大部分磷酸钙和一部分磷酸铝和磷酸铁。
因为在酸性溶液中氟离子能与三价铝离子和铁离子形成络合物，促使磷酸铝和磷酸铁的溶解：3NH4F+3HF+AlPO4一H3PO4+(NH4)3AlF63NH4F+3HF+FePO4一H3PO4+(NH4)3FeF6溶液中磷与钼酸铵作用生成磷钼杂多酸，在一定酸度下被SnCl2还原成磷钼蓝，蓝色深浅与磷的浓度成正比。
（三）酸性土壤速效磷的测定方法B0.05mol/L HCl-0.025mol/L ( 1/2H2SO4 )法本法特别适用于固定磷较强的酸性土壤。
如土壤有机质含量较低，pH小于6.5，阳离子交换量小于100 cmol/kg的土壤。
本法不仅适用于酸性土壤速效磷的测定，也能用以测定其酸性土壤速效磷的测定方法B 0.05mol/L HCl-0.025mol/L ( 1/2H2SO4 )法他有效养分。
（四）土壤有机磷的分离测定方法原理：土壤经550℃灼烧，使有机磷化合物转化为无机态磷，然后与未经灼烧的同一土样，分别用0.2mol/L(1/2H2SO4)溶液浸提后测定磷量，所得结果的差值即为有机磷。
石灰性土壤有效磷测定方法的研究
石灰性土壤有效磷测定方法的研究
磷是植物生长和发育的必需元素，是生物体体内最重要的低活性微量元素之一。
磷是
生物链中的一个重要的构成部分，其在植物生长和繁殖中发挥着重要的作用，因此，在大
多数土壤中磷含量的测定和管理非常重覀地唯一。
石灰性土壤广泛分布在中国的多个地区, 我们的实验的主要目的是研究石灰性土壤有效磷的测定方法。
石灰性土壤有效磷的测定方法主要有以下几种：离子交换法、酸解-物理溶出法、硝
酸解-有机溶出法以及施氮-浸渍法。
由于石灰性土壤中磷的含量很高, 在进行测定时需要硝酸解-有机溶出法。
这个方法
将新鲜混合土壤中的磷提取出来, 并用适当常量的硝酸来溶解提取物。
经过硝酸溶解, 土
壤若干不溶性的有机物质也被提取出来, 并使得原有的有效磷质被溶出。
整个提取过程可
以用100ml的硝酸来完成。
经过硝酸提取, 磷被溶解出来, 用碳酸钙沉淀以去除有机物, 然后用原子吸收光谱法
或紫外分光光度法检测溶液中磷的含量。
结果显示, 使用硝酸解-有机溶出法测定石灰性土壤中的有效磷含量, 与其他方法的
对比结果是吻合的。
所以, 为了测定石灰性土壤有效磷含量, 硝酸解-有机溶出法是一种
可行的方法。
土壤中磷含量的测定
土壤中磷含量的测定土壤中磷含量的测定（比色法）一、现阶段测定土壤中磷含量主要方法有如下几种：（一）中性和石灰性土壤速效磷的测定 (0.5mol/L NaHCO3法)石灰性土壤由于大量游离碳酸钙存在，不能用酸溶液来提取有效磷。
一般用碳酸盐的碱溶液。
由于碳酸根的同离子效应，碳酸盐的碱溶液降低碳酸钙的溶解度，也就降低了溶液中钙的浓度，这样就有利于磷酸钙盐的提取。
同时由于碳酸盐的碱溶液，也降低了铝和铁离子的活性，有利于磷酸铝和磷酸铁的提取。
此外，碳酸氢钠碱溶液中存在着OH-、HCO3-、 CO32-等阴离子，有利于吸附态磷的置换，因此NaHCO3不仅适用石灰性土壤，也适应于中性和酸性土壤中速效磷的提取。
待测液中的磷用钼锑抗试剂显色，进行比色测定。
（二）酸性土壤速效磷的测定方法A(0.03mol/L NH4F-0.025mol/L HCl法)NH4F--HCI法主要提取酸溶性磷和吸附磷，包括大部分磷酸钙和一部分磷酸铝和磷酸铁。
因为在酸性溶液中氟离子能与三价铝离子和铁离子形成络合物，促使磷酸铝和磷酸铁的溶解： 3NH4F+3HF+AlPO4一H3PO4+(NH4)3AlF6 3NH4F+3HF+FePO4一H3PO4+(NH4)3FeF6溶液中磷与钼酸铵作用生成磷钼杂多酸，在一定酸度下被SnCl2还原成磷钼蓝，蓝色深浅与磷的浓度成正比。
（三）酸性土壤速效磷的测定方法B 0.05mol/L HCl-0.025mol/L ( 1/2H2SO4 )法本法特别适用于固定磷较强的酸性土壤。
如土壤有机质含量较低，pH小于6.5，阳离子交换量小于100 cmol/kg的土壤。
本法不仅适用于酸性土壤速效磷的测定，也能用以测定其酸性土壤速效磷的测定方法B 0.05mol/L HCl-0.025mol/L ( 1/2H2SO4 )法他有效养分。
（四）土壤有机磷的分离测定方法原理：土壤经550℃灼烧，使有机磷化合物转化为无机态磷，然后与未经灼烧的同一土样，分别用0.2mol/L(1/2H2SO4)溶液浸提后测定磷量，所得结果的差值即为有机磷。
中性和石灰性土壤有效磷的测定方法
中性和石灰性土壤有效磷的测定方法0.5mol ・L-1NaHC0法1方法原理石灰性土壤由于大量游离碳酸钙存在，不能用酸溶液来提取有效磷。
一般用碳酸盐的碱溶液。
由于碳酸根的同离子效应，碳酸盐的碱溶液降低碳酸钙的溶解度，也就降低了溶液中钙的浓度，这样就有利于磷酸钙盐的提取。
同时由于碳酸盐的碱溶液，也降低了铝和铁离子的活性，有利于磷酸铝和磷酸铁的提取。
此外，碳酸氢钠碱溶液中存在着0H-, HC03- CO32- 于吸附态磷的置换，因此NaHCO不仅适用石灰性土壤，也适应于中性和酸性土壤中速效磷的提取。
待测液中的磷用钼锑抗试剂显色，进行比色测定。
2主要仪器3试剂（1）0.5mol •L - 1NaHCO3浸提液：溶解NaHCO3 42.0g T 800mL水中，以0.5mol •L-INaOH溶液调节浸提液的pH至8.5。
此溶液曝于空气中可因失去CO2 而使pH增高，可于液面加一层矿物油保存之。
此溶液贮存于塑料瓶中比在玻璃中容易保存，若贮存超过一个月，应检查pH值是否改变。
（2）无磷活性炭：活性炭常含有磷，应做空白试验，检验有无磷存在。
如含磷较多，须先用2mol •L-l HCl浸泡过夜，用蒸馏水冲洗多次后，再用0.5mol ・L-1NaHCO浸泡过夜，在平瓷漏斗上抽气过滤，每次用少量蒸馏水淋洗多次，并检查到无磷为止。
如含磷较少，则直接用NaHCO3其他钼锑抗试剂、磷标准溶液同522.3试剂中6，7。
5.334操作步骤20目筛子的风干土样2.5g（精确到0.001g）于150mL三角瓶（或大试管）中，加入0.5mol ・L-1NaHCO溶液50mL再加一勺无磷活性炭（注j），塞紧瓶塞，在振荡机上振荡30min（注2）立即用无磷滤纸过滤，滤液承接于100mL三角瓶中，吸取滤液10mL（含磷量高时吸取2.5〜5.0mL，同时应补加0.5mol ・L-1NaHCO溶液至10mL）于150mL三角瓶中（注3）加入蒸馏水35mL然后移液管加入钼锑抗试剂5mL注4），摇匀，放置30分钟后，用880nm或700nm波长进行比色。
碳酸氢钠浸提-钼锑抗比色法测定土壤有效磷的注意事项
碳酸氢钠浸提－钼锑抗比色法测定土壤有效磷的注意事项摘要介绍了碳酸氢钠浸提-钼锑抗比色法测定石灰性和中性土壤有效磷的注意事项，以供参考。
关键词Olsen法；测定；土壤有效磷；注意事项国家农业标准中，采用碳酸氢钠浸提－钼锑抗比色法（Olsen法）测定石灰性土壤中（中性及酸性土可参照使用）的有效磷含量（其中操作规程以下简称规程），其中校准曲线或回归方程较易做出或求出，因此也较容易测定。
但是，要提高其测定准确性，减轻劳动量还需要注意以下几点。
（1）所用的试剂要按规程要求准确配制。
一是选用质量合格的仪器、药品、试剂、纯水，要求测定者首先对要使用的仪器进行校准，在试剂的配制中注意观察药品、试剂、纯水的颜色，发现异常要查找原因；二是精确称取或量取；三是按规程要求的步骤顺序配制，调节酸碱度。
但需要说明的是：①该规程要求的钼锑抗显色剂，称取的抗坏血酸（C6H8O6左旋，旋光度+21°－22°）0.5g溶于100mL 钼锑贮备液中测定的结果，土壤有效磷含量要低于称取1.5g抗坏血酸溶于100mL 钼锑贮备液中测定的结果。
②配制磷标准贮备液的KH2PO4 要选用优级纯的，而且要经过105℃烘干2h，并冷却后再称取配制。
（2）所需试剂要按规程要求保存与使用。
钼锑贮备液要盛放于棕色瓶中，避光存放；钼锑抗显色剂要现用现配。
（3）所用的器械要反复冲洗干净，有的还要干燥。
测定中所用的（刻度、胖肚）吸管、塑料瓶、瓶盖、漏斗、三角瓶、容量瓶、瓶塞、比色皿要反复冲洗干净，塑料瓶、瓶盖、漏斗、三角瓶需烘干后再用。
（4）要严格土液比、温度、振荡频率及振荡时间。
由于这4个方面对浸提出的磷含量有至关重要影响，因此一定要严格控制。
①要严格土液比。
即风干土样准确称取2.50g（电子天平先预热30min，再校准后使用），加入的碳酸氢钠浸提剂准确量取50.00mL。
②要严格浸提温度。
可把浸提剂先放在恒温（25±1）℃的环境中，调温至（25±1）℃，再加入到称取的待测土样塑料瓶中；振荡要使用恒温水浴振荡机，先使水温调至（25±1）℃，并保持该水温振荡。
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中性和石灰性土壤有效磷的测定方法
0.5mol·L-1NaHCO3法
1 方法原理 石灰性土壤由于大量游离碳酸钙存在，不能用酸溶液来提取有效磷。
一般用碳酸盐的碱溶液。
由于碳酸根的同离子效应，碳酸盐的碱溶液降低碳酸钙的溶解度，也就降低了溶液中钙的浓度，这样就有利于磷酸钙盐的提取。
同时由于碳酸盐的碱溶液，也降低了铝和铁离子的活性，有利于磷酸铝和磷酸铁的提取。
此外，碳酸氢钠碱溶液中存在着OH-，HCO3-，CO32- 等阴离子有利于吸附态磷的置换，因此NaHCO3不仅适用石灰性土壤，也适应于中性和酸性土壤中速效磷的提取。
待测液中的磷用钼锑抗试剂显色，进行比色测定。
2 主要仪器 往复振荡机；分光光度计或比色计。
3 试剂
（1）0.5mol·L- 1NaHCO3浸提液：溶解NaHCO3 42.0g于800mL水中，以0.5mol·L-1NaOH溶液调节浸提液的pH至8.5。
此溶液曝于空气中可因失去CO2而使pH增高，可于液面加一层矿物油保存之。
此溶液贮存于塑料瓶中比在玻璃中容易保存，若贮存超过一个月，应检查pH值是否改变。
（2）无磷活性炭：活性炭常含有磷，应做空白试验，检验有无磷存在。
如含磷较多，须先用2mol·L-1 HCl浸泡过夜，用蒸馏水冲洗多次后，再用
0.5mol·L-1NaHCO3浸泡过夜，在平瓷漏斗上抽气过滤，每次用少量蒸馏水淋洗多次，并检查到无磷为止。
如含磷较少，则直接用NaHCO3 处理即可。
其他钼锑抗试剂、磷标准溶液同5.2.2.3试剂中6，7。
5.3.3.4 操作步骤 称取通过20目筛子的风干土样2.5g(精确到0.001g)于150mL三角瓶(或大试管)中，加入0.5mol·L-1NaHCO3溶液50mL，再加一勺无磷活性炭(注1)，塞紧瓶塞，在振荡机上振荡30min(注2) ，立即用无磷滤纸过滤，滤液承接于100mL 三角瓶中，吸取滤液10mL(含磷量高时吸取2.5～5.0mL，同时应补加
0.5mol·L-1NaHCO3溶液至10mL)于150mL三角瓶中(注3) ，再用滴定管准确加入蒸馏水35mL，然后移液管加入钼锑抗试剂5mL(注4)，摇匀，放置30分钟后，用880nm或700nm波长进行比色。
以空白液的吸收值为0，读出待测液的吸收值(A)。
4.标准曲线绘制：分别准确吸取5μg·mL-1P磷标准溶液0、1.0、2.0、3.0、4.0、
5.0mL于150mL三角瓶中，再加入0.5mol·L- 1NaHCO310mL，准确加水使各瓶的总体积达到45mL，摇匀；最后加入钼锑抗试剂5mL，混匀显色。
同待测液一样进行比色，绘成标准曲线。
最后溶液中磷的浓度分别为0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5μg.mL-1P。
5 结果计算 土壤中有效磷(P)含量(mg·kg-1)＝
ρ×V×ts/m×103×k×1000
式中：ρ——从工作曲线上查得P的质量浓度，μg·mL-1；
V——显色时定容体积，mL；
ts——为分取倍数(即浸提液总体积与显色对吸取浸提液体积之比)；
m——风干土质量，g；
k——将风干土换算成烘干土质量的系数；
103——将μg换算成mg；
1000——换算成每kg含P量。
6 注释
注1．活性炭对PO43-有明显的吸附作用，当溶液中同时存在大量的HCO3-离子饱和了活性炭颗粒表面，抑制了活性炭对PO43-的吸附作用。
注2．本法浸提温度对测定结果影响很大，有关资料曾用不同方式校正该法浸提温度对测定结果的影响，但这些方法都是在某些地区和某一条件下所得的结果，对于各地区不同土壤和条件下不能完全适用，因此必须严格控制浸提时的温度条件，一般要在室温(20—25℃)下进行，具体分析时，前后各批样品应在这个范围内选择一个固定的温度，以便对各批结果进行相对比较。
最好在恒温振荡机上进行提取。
显色温度(20℃左右)较易控制。
注3．由于取0.5mol·L-1 NaHCO3浸提滤液10mL于50mL容量瓶中，加水和钼锑抗试剂后，即产生大量的CO2气体，由于容量瓶口子小，CO2气体不易逸出，在摇匀过程中，常常造成试液外溢，造成测定误差。
为了克服这个缺点，可以准确加入提取液、水和钼锑抗试剂(共计50mL)于三角瓶中，混匀、显色。
注4．全磷钼锑抗法，其显色溶液的酸的浓度为0.55mol·L-1(1/2 H2SO4)，钼酸铵浓度为1g·L-1。
在A.L.Page, Methods of Soil Analysis.part
2,1982(419—422页)Olsen法中先用H2SO4中和NaHCO3提取液至pH5，再加钼锑抗试剂使最后显色溶液的酸的浓度为0.42mol·L-1(1/2 H2SO4)，钼酸铵浓度为0.96g.L-1。
据我们试验［6］，用本法测定磷的含量，其结果是很理想的。
为了统一应用全磷测定中的钼锑抗试剂，同时考虑到Olsen法是属于例行方法：可以省去中和步骤，这样最后显色液酸的浓度约为0.45mol·L-1(1/2 H2SO4)，钼酸铵浓度为1.0g.L-1，这样仍在合适的显色的酸的浓度范围。