沸石的载锆改性及对含氟水的除氟效果研究
煤矸石合成4A沸石及其对含氟废水的吸附研究
煤矸石合成4A沸石及其对含氟废水的吸附研究4A沸石是人类合成的一种人工沸石,对环境不产生污染,离子交换性能和吸附性能较强。
工业废物煤矸石的弃置不用和堆积都会对环境产生很大危害,而煤矸石中具有大量的Si02及A1203,可作为合成沸石的原材料。
本课题利用煤矸石合成4A沸石,采用了分步溶出硅铝水热合成的方法,不需添加硅铝外源,方法简单容易控制,可操作性强,为煤矸石合成4A沸石的方法提供了一种新的途径。
随着工业发展,工业含氟废水及部分生活饮用水严重超标,若处理不当,严重危害环境和人体健康。
将合成的4A沸石用于处理含氟废水,探索其吸附性能和特征,不仅为处理含氟废水提供了一种廉价有效的吸附材料,而且达到了以废治废的环境目的。
首先,本课题以煤矸石为原料,采用分步溶出硅铝水热合成法,探索了提取煤矸石中硅铝有效成分的影响因素以及晶化条件对合成产物的影响。
结果表明：煤矸石经过热活化预处理后,其组分中的高岭石、石英等惰性成分转化为偏高岭石等活性成分；将热活化矸石与粉末状的碳酸钠按照质量比为1：1.3混合均匀在830℃的高温下熔融1h,通过表征发现煤矸石的硅铝成分充分转化为有利用价值的硅酸钠和硅铝酸钠；将熔融产物与水按固液比1：30混合,搅拌水溶1h,通过表征发现过滤后矿物中的硅酸钠几乎全部溶解在水中弃去,剩余产物主要为硅铝酸钠；将脱硅矸石与3mol/L的NaOH溶液混合,在60℃恒温下搅拌碱溶1h,硅铝酸钠几乎全部溶解,过滤得到硅铝溶液；将硅铝溶液经过陈化后进行晶化水热合成沸石,在较短的晶化时间下,合成产物为纯度较高的4A沸石,然而当晶化时间较长时则逐渐出现方钠石,本实验得到合成4A沸石的最佳晶化时间为4h,合成方钠石的最佳晶化时间为16h。
然后,利用煤矸石合成的4A沸石作为吸附剂,探索其对模拟含氟废水的吸附性能和特征。
结果表明：溶液的初始pH值对合成4A沸石的吸附除氟效果影响较大,合成沸石去除溶液中氟化物的适应pH范围是4-6；合成4A沸石的除氟吸附量随溶液与沸石的液固质量比的增加而增加,除氟率随液固比的增加而缓慢减小,当溶液与合成沸石的液固质量比为50：1时,既提高了沸石的单位吸附量,又保证了一定的除氟率；随着溶液初始浓度的增加,合成4A沸石对高浓度和低浓度的含氟溶液的吸附量均不断增长,合成4A沸石对高浓度含氟废水的除氟效果具有一定的浓度限定范围,而对于低氟废水的处理,合成4A沸石的吸附效果较好；振荡吸附时间对合成沸石的吸附除氟作用中,反应初期合成沸石对含氟废水吸附量的增加较快,而随着振荡时间的延长,合成沸石对溶液中氟的去除量增加缓慢,最后趋向于一个稳定的平衡状态。
一种用于除氟的负载锆的沸石的制备方法[发明专利]
![一种用于除氟的负载锆的沸石的制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/0046d9626529647d26285230.png)
专利名称：一种用于除氟的负载锆的沸石的制备方法专利类型：发明专利
发明人：黄丽玫,陈红红,毋福海,杨冰仪,颜戊利
申请号：CN201010121721.X
申请日：20100305
公开号：CN101773816A
公开日：
20100714
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种用于除氟的负载锆的沸石的制备方法。
本发明负载锆的沸石的制备方法包括如下步骤：原料沸石加入2~15wt％的氧氯化锆溶液浸泡12~36h，除去滤液后烘干即得到负载锆的沸石。
其中，原料沸石的质量与氧氯化锆溶液的体积比为1∶3~1∶15，本发明方法制备得到的负载锆的沸石的吸附性能好，除氟容量大，可重复多次使用，再生方法简单易行、效率高，处理水样不会造成二次污染，既可用静态吸附方式，亦可装入填充柱用动态吸附方式除氟，适用于各种硬度的含氟水的除氟处理，既适用于饮用水除氟，也适用于高浓度含氟废水的深度除氟。
申请人：广东药学院
地址：510006 广东省广州市大学城外环东路280号
国籍：CN
代理机构：广州粤高专利商标代理有限公司
代理人：陈卫
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改性沸石处理含氟水的试验研究
Key w rd : m dif ed mo记 e ; o s o i enit
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Pr ciPit on e i t a
高氟水严重影响人民的身体健康， 中国目 前有 七千万人在饮用高氟水，中国2 世纪议程》 《 1 中提
制而成。
氟离子浓度的测定采用氟离子选择电极法， 参
47
第2 卷 第2 期
供
水
技
术
2阅8 年4 月
比电极为甘汞电极。仪器有 P S 一 型复合电极、 H 2 水浴恒温振荡器、 马弗炉、 磁力搅拌器、 六联式搅拌 仪等。
2 结果与讨论
2. 1 沸石的预处理
2. 2 铝盐浸演改性 投加预处理后的沸石到 1 mL 不同质量分数的 0 I A : ( 504)3溶液中进行浸渍改性试验， 当浸渍时间 为4 h 时， 改性后的沸石对氟离子的吸附量见图3。 7 . 0
第2 卷 第2 期 2( 8 年 4 月 ) X
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改)} 沸石处理含氟水的试验研究 生
张英俊， 鲁文杰
( 山东 建筑大学 市 政与环境工程学院，山东 济南 2 0 0 ) 511
摘 要: 用氧化铭改性沸石制备了 一种除氛材料， 其最佳制备工艺参数为: 在20 ℃下焙烧 0
1. s h对沸石进行预处理的基础上， 用pH二 的拟( OH)3 悬浮液对沸石进行及盖沉淀改性， 9 并在
4( ℃下焙烧 l h 涂层， ) X 最后用质量分数为4% 的川2( 504) 3溶液浸渍1 h。改性后的沸石对氛离 2 子的吸附量可达0. 8 m岁9。改性前后除氛性能的对比试验结果表明， 4 活性氧化铝成分与氛离 子
沸石分子筛的载铝改性条件及除氟性能研究
沸石分子筛的载铝改性条件及除氟性能研究苏少龙;刘建【摘要】以沸石分子筛为骨架原料,通过在不同类型的铝盐溶液中交换吸附,使分子筛载铝,获得了具有配体交换结合氟性能的改性分子筛,研究了不同类型分子筛载铝改性条件及改性分子筛除氟性能.结果表明,用硝酸铝溶液改性各分子筛效果最好,而用其改性的各分子筛中,改性5A分子筛除氟效果显著,对于氟的静态饱和吸附量为29.940 1 mg/g,且不易受pH和多种共存离子的影响.改性5A分子筛的最佳除氟条件:温度40℃,吸附时间100 min,反应物物料配比为0.03～0.05 g/L氟溶液(氟离子浓度为10 mg/L).流动除氟实验表明,利用改性5A分子筛除氟可把氟离子浓度降低到小于1 mg/L,达到国家饮水标准.%Zeolite as skeleton material, modified zeolite which had the capacity of ligand exchange to combine with fluorine ion was obtained by exchange adsorption that made the zeolite load aluminum in the different types of aluminum salt solution. Discussed the condition in which the zeolite was modified by loading aluminum and the performance in which the modified zeolite removed fluorine ion. The results showed that aluminum nitrate solution modified zeolite very well, and among kinds of zeolite, the effect that the modified 5 A zeolite removed fluorine ion was remarkable and was not easily influenced by pH and varieties of coexisting ions, whose static saturated adsorption of fluorine ion amounted to 29.940 1 mg/g. The best condition that the modified 5 A zeolite removed fluorine ion was temperature 40 ℃, adsorption time 100 min and ratio of reaction materials 0.03 ～ 0.05 g/L (fluorine ion concentration was 10 mg/L). The flow experiment showedthat the modified 5 A zeolite could make the fluorine ion concentration reduced to less than 1 mg/L, reaching the national drinking water standard.【期刊名称】《应用化工》【年(卷),期】2013(042)002【总页数】5页(P205-209)【关键词】高氟水;除氟;沸石分子筛;配体交换【作者】苏少龙;刘建【作者单位】长安大学环境科学与工程学院,陕西西安710054;长安大学环境科学与工程学院,陕西西安710054【正文语种】中文【中图分类】O647.3含氟地下水及作为饮用水源的浅层含氟地下水在我国，尤其是西北干旱半干旱地区分布甚广。
改性沸石的除氟性能研究
ｏ Ｔ ｃｎｌ ｙ Ｈ ｒｉ １０ ９ ， ｈ ａ ｆ ｅｈｏｏ ， ａｂ ５０ ０ Ｃ ｉ ） ｇ ｎ ｎ
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复使 用 １ ０次仍 有 较 强 的 除 氟 能 力．
关键词 ： 石 ； 沸 改性 ； 氟 除
中图分类号 ： ７３ Ｘ ０
文献标识码 ： Ａ
文章编号 ：６２— ９ ６ ２０ ）５— ５ ９— ４ １７ ０ ４ （０ ８ ０ ０３ ０
Ｓｔ ｙ ｏ ｏ ｆｃ ｔｏ ｎ ｕ ｒ ｄ — ｄｓ ｒ ｉ ｎ ａ ｃ ｔ ｆ ｚ ｏ ｉｅ ｕｄ ｎ ｍ ｄｉ ａ ｉ ｎ ａ ｄ ｆ ｏ ｉ ｅ—ａ ｏ ｐｔｏ ｃ ｐａ ｉｙ ｏ ｅ ｌ ｉ ｌ ｔ
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高氟水沸石除氟的效果研究
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多人们 。高氟水 分 布 十分广 泛 ， 世界 卫 生组 织 据 １７ ９０年统计 ［，６ 国家 中有 ２ １４个 ］ ８个 国家 饮 用水 氟离子 浓 度超标 。高氟 水在 我 国分布 也很 广 ， 遍
饮 用水 卫生 标 准规定 氟 化物 不超 过 １０ｍ ／。 ． ｇＬ 对 于高 氟水 地 区 ， 般 需 采 用 处 理 法 除 氟 ， 一
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维普资讯
第２卷 １
第３ 期
干 旱 环 境 监 测
Ａｒｄ ｖｒ ｎ ｎａ ｏ ｉ ｒｎ ｉ Ｅｎ ｉｏ ｍｅ ｔ ｌＭ ｎｔ ｉｇ ｏ
．
２ １
Ⅳ０． ３
２０ ０ ７年 ９月
Ｓｅ ． ２ ０７ ｐ ．０
高 氟 水 沸 石 除氟 的效 果 研 究
方沸石的改性及其对含氟水的处理
收 稿 日期 ：０９— ２— ３ 修 回 日期 ： １ ０ ２ ２０ １ ２ ； ２ ０— ３— ５ ０
基 金 项 目 ： 土 资 源 大调 查 重 大 项 目 （０ ７４ ０４ ） 国 ２０ ０ ００ １
作者简介 ： 陈方明（ ９０一） 男 ， １７ ， 湖北天门人 ， 副教授 ， 士 ， 博 现任湖 北大学地 理系副主任 ， 主要从 事环境地 学的教学和
Ａｂ ｔ ａ ｔ ｓ ｒ ｃ ：Ａｎ ｌｉｅ ｗａ ｄ ｆ ｄ ｂ ｏ ｋ ｎ ｎ Ａ１ ３ｓ ｌｔｏ ｎ ｏ ｓｉ ｇ ａ ｉ ｈ ｔ ｍｐ ｒ ｔ ｒ ａｅｔ ｓ ｍｏ ｉ ｅ ｙ ｓ ａ ｉ ｇ ｉ ＣＩ ｏｕ ｉ ｎ ａ ｄ ｒ ａ ｔｎ ｔｈ ｇ ｅ ｅ ａｕ ｅ． ｉ
Ｍｏ ｉ ｅ ｎ ｌｉ ｓｕ ｅ ｏ ｒ ｍｏ ｅ ｆｕ ｒｄ ｎ ｗａｅ ． Ｉ ｈ ｒａ ｍｅ ｔｏ ０ ｌｓ ｌｔｏ ｏ ｔ ｉ ｄｆ ｄ ａ ａｃ ｔ ｗａ ｓ ｄ ｔ ｅ ｖ ｏ ｅ ｉ ｔ ｒ ｎ ｔ ｅ ｔｅ ｔ ｎ ｆ１ ０ ｍ ｏｕ ｉ ｎ ｃ ｎ ａ． ｉ ｅ ｌ ｉ
等 ， 孔道 的有 效空 间拓 宽 ；３ 无机 酸 的作 用导 致 使 （）
沸石矿 物 的结 晶构 造 发生 一 定 程度 的变化 ， 度 控 适 制可增 加 吸附活 性 中心 。无 机 酸处 理 的作用 有 限 ， 因为 它很难 去除沸 石水 等一些 与矿物结 合牢 固且难 以与酸 反应 的孔 道 杂质 。另 外 ， 机 酸处 理 还容 易 无
染川 。
改性 和活化处 理是 采用 天然沸石 制备 吸附材料
的重要环 节 ， 常用 的改性 方法 有无机 酸处理 、 型和 改
改 型 是 利 用 Ｎ Ｃ 、 １１ Ｎ １ Ｈ １ Ｎ Ｏ ａ １ ＡＣ Ｈ Ｃ 、 Ｃ 和 ａ Ｈ 等溶液 ， 在一定 温度 下处 理沸石 ， 其改 型 。改 型 的 使
改性沸石对含氟地下水的除氟效果研究
附方 式 进 行 ， 作 简 便 ， 氟 效 果 稳 定 ， 格 便 宜 。 操 除 价
主要 的缺 点 是 吸 附剂 吸 附 容 量 低 Ｊ 。吸 附法 中选
择 合适 的吸 附剂是 该 法 的关 键 。去 除饮 水 中氟的 吸
附剂 主要有 斜 发沸 石 、 沸石 、 菱 活性 氧化 铝 、 粉煤 灰 、
（ ． ｂ ｉ ｏｙｅ ｈ ｉ ｉｅｓ ｙ，Ｔ ｎ ｓ ａ １ Ｈｅ ｅ ｌｔｃ ｎｃＵｎｖ ｒｉ Ｐ ｔ ａ ｇ ｈ ｎ，Ｈｅ ｅ ，Ｃｈｎ ； ｂｉ ｉａ
２ Ｉ ｎ ｋ ｇＦ ｃ ｒ ｏ ａ ｇｈ ｎＩ ｎａｄＳｅｌ ｏｐｒｔ ｎ Ｔ ｎ ｓａ Ｈ ｂ ｉ Ｃ ｉａ ．ｒ ｍａ ｉ ａｔ ｙ ｆ ｎ ｓ ａ ｏ ｎ ｔｅ Ｃ ｒｏａ ｏ ， ａ ｇｈ ｎ， ｅ ｅ ， ｈｎ ） ｏ ｎ ｏ Ｔ ｒ ｉ
Ａｂ ｔａ ｔ Ｉ ｒｅ ｏｒｄ ｃ ｈ ｏ ｅｏ ｅ ｔｎｔ ｎ ｃｅ ｓ ｅｉ ｎｇａ ｅｏ ｅｌｔ ， ｅ ｓｂｌｙｓｕ ｙｏ ｅ ｌ— ｓｒ ｃ ：ｎ ｏｄ ｒｔ ｅ ｕ ｅｔｅｄ ｓ ｆ ｎｏ ｉ ａ ｄ ｉ ｒａ ｅｔ ｏ ｒｄ ｆ ｌ ｓ ａｆａ ｉｉｔ ｔｄ ｎ ｒｐａ ｂ ｅ ｎ ｈ ｒ ｐ ｅ ｉ
取代 膨 润土 。
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ＺＨＡＮＧ ｅ ，Ｗ ＡＮＧ ．ｉ ，ＸＩ Ｗ ｉ Ｌｉ． １ ． ＮＧ ｎ — ｉ Ｈｏ ｇ ｗｅ ，ＫＥ Ｈａ — ｉ ｌｂ ｎ
吸附 法 一 般 将 吸 附 剂 装 入 填充 柱 ， 采用 动 态 吸
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以上结果均说明本法完全适合对大批量现场样本进行快速准确测定分析。
2.7多孔玻板吸收管定点采样的加标回收试验取3份含有一定浓度ACR 的现场样品，分别加入高、中、低3个浓度的标准溶液。
然后按样品测定方法进行分析，各测定3次，由平均值计算加标回收率。
加标回收率为98.29%～102.88%,见表2。
2.8小结本法采用DB-FFAP 弹性毛细管石英柱(30m ×0.32mm ，0.25μm)对作业场所23份定点采样样本和183份个体采样样本分析，优化了毛细管柱测定作业场所大量ACR 空气样本的色谱条件。
该法测定快速、准确、检测限低，不仅适合ACR 日常监测的要求，更适合大批量现场样本的分析测定的需要。
参考文献：［1］严瑞瑄.聚丙烯酰胺生产、市场现状和预测〔J 〕.精细与专用化学品，2009,17(6):30-31.［2］GBZ/T 160.62—2004工作场所有毒物质测定酰胺类化合物〔S 〕.［3］GBZ 159—2004工作场所空气中有害物质监测的采样规范〔S 〕.［4］GBZ/T 210.4—2008职业卫生制定指南第四部分:工作场所空气中化学物质测定方法〔S 〕.（收稿日期：2010-11-24修回日期：2011-01-24）（本文编辑：黄丽媛）表2ACR 的气相色谱测定法加标回收试验样品1样品2样品3本底值(μg/ml)0.3060.6851.050加入量(μg/ml)0.1000.2001.000平均测定值(μg/ml)0.4050.8902.030平均回收率(%)98.85102.8898.29样品(n =6)基金项目：广东省科技计划项目（2007B013700003）作者简介：黄丽玫（1962-），女，副教授，从事水处理技术及卫生检验研究。
沸石的载锆改性及对含氟水的除氟效果研究黄丽玫，陈红红，毋福海，杨冰仪，颜戊利广东药学院公共卫生学院，广东广州510310摘要：目的研究沸石的载锆改性方法及对含氟水的除氟效果。
方法用0.5mol/L 的盐酸浸泡活化沸石24h ，以固液比1∶15加入100g/L 的氧氯化锆溶液，浸渍振荡12h 制备载锆改性沸石。
采用载锆改性沸石对10mg/L 含氟水样进行静态除氟实验（适宜工作条件：pH=4～5，30℃，140r/min 振荡速度下吸附200min ），并拟合Langmuir 吸附等温线。
结果当吸附剂投加量为5g/L 时，除氟率为91.1％。
吸附剂对氟的吸附等温线符合Langmuir 方程，饱和吸附量为7.28mg/g ，吸附平衡常数为0.378L/mg 。
结论载锆改性沸石对高氟水除氟容量大，除氟效果好。
关键词：载锆改性沸石；水；除氟中图分类号：R123.6文献标志码：A文章编号：1001-5914（2011）05-0429-04Fluoride Removal Efficiency of Water Using Zirconium-Modified Permutite HUANG Li-mei ，CHEN Hong-hong ，WU Fu-hai ，et al.College of Public Health ，Guangdong Pharmaceutical College ，Guangzhou ，Guangdong 510310，ChinaAbstract ：Objective To study the preparation method of zirconium modified permutite and fluoride removal efficiency of permutite.Methods A zirconium-modified permutite adsorbent was prepared by activating with 0.5mol/L hydrochloric acid for 24h ，adding 100g/L zirconium oxychloride with solid-liquid ratio 1∶15and oscillating for 12h.The water containing 10mg/L F -was treated with zirconium-modified permutite in static test (the optimal conditions were ：pH values of 4-5，contact time was 200min by oscillating in 30℃at 140r/min).And equilibrium adsorption data fitted to Langmuir adsorption isotherm.Results The removal rate of fluoride was 91.1%at the dosage of 5.0g/L adsorbent.The equilibrium adsorption data fitted well to Langmuir adsorption isotherm and showing maximum fluoride adsorption capacity of 7.28mg/g and equilibrium constant of 0.378L/mg at 30℃.Conclusion The zirconium -modified permutite adsorbent presents high adsorption capacity and efficiency in fluoride removal.Key words ：Zirconium-modified permutite ；Water ；Fluoride removal 饮用水中适量氟对人体有益，但长期大量摄入氟可引起氟中毒。
我国是地方性氟中毒发病最广、波及人口最多、病情最严重的国家之一，以饮水型地方性氟中毒为主。
因此，饮水除氟是我国的一项极为迫切的任务。
目前，除氟的方法有很多种，主要包括沉淀法、吸附法、电凝聚法、电渗析法、反渗透法等。
这些方法中，电凝聚法及反渗透法装置复杂，耗电量大；混凝沉淀法主要缺点是处理后产生大量的沉淀污泥。
因此，常用的除氟方法为吸附法。
常用的吸附剂主要有沸石、骨炭、活性氧化铝、粉煤灰、羟基磷灰石等[1-6]，但它们的吸附容量都不大。
沸石因其原料便宜、除氟容量稳定、再生容易、寿命长和出水水质好等特点而被较多使用，但未经改性的沸石吸附氟的能力很低，因此，改性沸石的研究受到较多关注[7-11]，但其存在吸附容量低等缺点。
含锆除氟剂有较高的吸附容量，因此，含锆除氟剂的研究亦受到广泛关注。
于桂生[12]和董庆洁等[13]研究了锆的水合氧化物的吸附除氟性能。
张昱等[14]将锆负载在火电厂废旧树脂上，用于含氟废水的深度处理。
詹予中等[15，16]制备出硅胶负载氧化锆除氟吸附剂。
人造沸石的结构和性能与天然沸石相似，所含杂质少，晶体内部有很多大小均一的孔穴和通道，呈现良好的离子交换性和吸附【论著】表1沸石预处理方法对改性沸石吸附氟性能的影响预处理方法酸处理碱处理高温处理未预处理直接改性处理后氟浓度（mg/L ）3.238.977.057.29除氟率（%）73.125.241.239.2（n =2）注：初始溶液中氟浓度为12mg/L 。
选择性。
而锆对氟离子具有很好的亲和性，因此，沸石负载锆的除氟剂值得研究。
本研究以人造沸石为载体，用盐酸和氧氯化锆溶液对沸石进行改性，使锆负载在沸石的外表面及一定孔径微孔的内表面上形成吸附活性中心，制备成锆改性的沸石吸附剂，通过静态吸附实验对沸石负载锆的改性方法及除氟条件进行了研究，为高氟水的有效处理提供实验依据。
1材料与方法1.1主要仪器与试剂pF-1型氟电极、232型甘汞电极、E-201-C 型pH 复合电极均购自上海精密科学仪器有限公司，pHS-3C 型精密酸度计（上海虹益仪器仪表有限公司），JB-1型磁力搅拌器（上海雷磁新泾仪器有限公司），SX1型高温箱形电炉（马弗炉，上海博迅实业有限公司医疗设备厂），SHA-B 型水浴恒温振荡器（江苏金坛宏华仪器厂）。
氧氯化锆（ZrOCl 2·8H 2O ，分析纯，中国医药集团上海化学试剂公司），人造沸石（Na 2O ·Al 2O 3·mSiO 2·nH 2O ，化学纯，20～40目，国药集团化学试剂有限公司），氟化钠（分析纯，广州化学试剂厂），其他试剂均为分析纯，实验用水均为去离子水。
实验用的模拟高氟水用氟化钠和去离子水配制而成。
总离子强度调节缓冲剂（TISAB ）的配制：取57ml 乙酸、58g 氯化钠、12g 柠檬酸三钠加入到盛约500ml 蒸馏水的大烧杯中，搅拌溶解；缓慢加入6.0mol/L 氢氧化钠溶液调节pH 值为5.0～5.5，冷至室温后，加水定容至1L 。
1.2改性沸石的制备沸石首先经过预处理，然后进行载锆改性，用静态吸附除氟试验评价改性效果。
1.2.1沸石的预处理方法沸石是碱金属和碱土金属的含水网状铝硅酸盐物质，具有许多孔穴和孔道，沸石这些孔穴和孔道可吸附大量的其他分子或离子[17]。
因为沸石的孔道常被其他杂质堵塞，吸附能力往往较低，通常需要对沸石加以活化处理。
常用的活化处理方法有酸处理、碱处理和高温灼烧处理。
将沸石分别用0.5mol/L 的盐酸或0.5mol/L 的氢氧化钠溶液浸泡24h 后用蒸馏水洗至中性、烘干；或将沸石置于马弗炉中于450℃灼烧3h 。
1.2.2改性方法1.2.2.1锆离子型将酸预处理过的沸石以固液比1∶5加入20g/L 氧氯化锆溶液改性,浸泡振荡12h 后，除去滤液，80℃烘干。
1.2.2.2氢氧化锆型将酸预处理过的沸石以固液比1∶5加入20g/L 氧氯化锆溶液后，滴加5mol/L 氢氧化钠溶液，使溶液生成氢氧化锆浑浊液进行改性，浸泡振荡12h 后，除去滤液，80℃烘干。
1.2.2.3灼烧的氧化锆型将上述未灼烧的氢氧化锆型沸石，再置于马弗炉中于450℃灼烧3h ，氢氧化锆脱水形成氧化锆负载于沸石上。
1.2.3改性剂浓度的选择对于锆离子型改性方法，分别用10、20、50g/L 的氧氯化锆溶液对沸石进行改性。
1.2.4改性沸石除氟效果评价采用静态吸附除氟试验，以除氟率或平衡吸附量评价除氟效果。
取2.0g 的改性沸石于锥形瓶中，加入12mg/L 含氟水样100.0ml （pH=5），以140r/min 恒温20℃振荡吸附200min 。
吸附平衡后，移取50.00ml 上清液于小烧杯中，加入10.00ml 的TISAB ，用氟离子选择电极法测定氟离子浓度，分别按照公式（1）、（2）计算除氟率和平衡吸附量：除氟率=(c 0-c e )/c 0×100％（1）q e =(c 0-c e )×V /W （2）1.3静态吸附除氟实验条件1.3.1pH 值的影响取0.3g 的改性沸石于锥形瓶中，加入10mg/L 含氟水样100.0ml ，用盐酸溶液或氢氧化钠溶液分别调节高氟水的pH 值为4、5、6、7、8、9，以140r/min 恒温30℃振荡吸附200min 。