第六章 定量分析基础
第六章电位分析法
即 N 3 O k R F l5 % n T N 3 O S 4 2 O k R F lk n N T 3 ,S O 4 2 O S 1 2 4 2 O
则
1
5 % k NO
3
NO
3 , SO
2 4
2
SO
2 4
k＋ RT zF
ln M
SCE
SCE为常数与k合并，则
E池＝常数
RT zF
ln
M
这就是离子选择电极测量离子活度的原理，若浓度很小，且溶液离子
强度一定，则：E池＝常数
RT nF
ln
CM
6.4 离子选择电极的性能参数
IUPAC曾推荐了离子选择电极性能参数的定义和测定方法。 一、检测限与响应斜率 1、响应斜率
响应范围， CD 段的斜率即
为电极的实际响应斜率
：
S 实 ＝ tg
当实测斜率与理论斜率
基本
一致时，就称该电极具
有能
斯特响应。
2、检测限
离子选择电极能够检测被测离子的最低浓度称为电极的检测限，是离子选择 电极的重要性能指标之一，是灵敏度的标志。
IUPAC规定：标准曲线偏离线性18/n（25℃）mV处离子的活度称为检测下 限，如图中A’点。
M＝k
RT zF
ln(i
k pot i, j
z
j m)
式中，kip, oj t为电位选择性系数，它 表征了共存离子 J对响应离子 I干扰的程度，有
kip, oj t＝
i z
( j ) m
其物理意义是：在相同
条件下，提供相同电位
的欲测离子活度
第六章 客户分析-客户信用评级方法
2015年银行业专业人员职业资格考试内部资料公司信贷第六章 客户分析知识点：客户信用评级方法● 定义：总体来看，商业银行客户信用评级主要包括定性分析法和定量分析法两类方法。
专家判断法在我国商业银行客户信用评级中运用较为广泛。
● 详细描述：1. 定性分析法定性分析法主要指专家判断法。
目前所使用的定性分析法，虽然有各种各样的架构设计，但其选择的关键要素都基本相似，其中，对企业信用分析的5Cs系统使用最为广泛。
除5Cs 系统外，使用较为广泛的专家系统还有针对企业信用分析的5Ps系统和针对商业银行等金融机构的骆驼( CAMEL )分析系统。
1）5Cs系统5Cs系统指:①品德(Character) ②资本( Capital )③还款能力( Capacity )④抵押( Collateral) ⑤经营环境(Condition) 。
2）5Ps分析系统5Ps分析系统包括: 个人因素(Personal Factor) 、资金用途因素( Purpose Factor)、还款来源因素(Payment Factor) 、保障因素(Protection Factor) 、企业前景因素( Perspective Factor) 。
3）骆驼( CAMEL) 分析系统骆驼( CAMEL) 分析系统包括: 资本充足率(Capital Adequacy) 、资产质量( As sets Quality) 、管理能力( Management) 、盈利性( Earning)和流动性( Liquidity) 等因素。
2. 定量分析法定性分析法的突出特点在于将信贷专家的经验和判断作为信用分析和决策的主要基础，这种主观性很强的方法/体系带来的一个突出问题是对信用风险的评估缺乏一致性。
例题：1.目前所使用的定性分析方法中，使用最为广泛的系统是（）。
A.5Cs系统B.5Ps分析系统C.骆驼(CAMEL)分析系统D.穆迪的RiskCalc正确答案：A解析：目前所使用的定性分析法，虽然有各种各样的架构设计，但其选择的关键要素都基本相似，其中，对企业信用分析的5Cs系统使用最为广泛。
生化仪器分析判断题-含答案
第二章色谱 (1)第四章+第五章原子发射光谱+原子吸收和荧光光谱法 (2)第六章紫外以及可见光光谱 (4)第七章红外光谱 (5)色谱 (6)原子吸收发射 (7)紫外 (8)第二章色谱1.（√）保留体积是从进样开始到某个组分在柱后出现浓度极大时，所需通过色谱柱的流动相体积。
2.（X）峰宽是通过色谱峰两个拐点的距离。
【解析】峰底宽度W：峰两侧拐点处所作切线与峰底相交两点之间的距离3.（X）以气体为固定相的色谱法称为气相色谱法。
【解析】气象色谱以气体为流动相。
4.（√）单位量的组分通过检测器所产生的电信号的大小称为检测器的灵敏度。
5.（X）选一样品中不含的标准品，加到样品中作对照物质，对比求算待测组分含量的方法为外标法。
【解析】该方法为内标法。
外标法即为标准曲线法。
6.（√）FID是质量型检测器，对几乎所有的有机物均有响应。
7.（√）色谱法与光谱法相比，很难推测出分子中官能团的信息8.（√）气相色谱预分析一非极性物质一般选用非极性或者弱极性的分析柱。
9.（X）在检测食品中的农药残留时，既可以用内标法定量，也可以用面积归一法定量。
【解析】面积归一法不可用。
必须全部出峰，全部测校正因子，浓度位于同一个数量级上，农药残留含量很少。
10.（X）含有氢键样品在选择固定液时，不能选氢键的固定液。
【解析】分离能形成氢键的试样：一般选用极性或氢键型固定液．试样中各组分按与固定液分子间形成氢键能力大小先后流出，不易形成氢键的先流出，最易形成氢键的最后流出11.（√）组分的分配系数越大，表示其保留时间越长12.（√）根据速率理论，毛细管柱高效的原因是因为涡流扩散项A=013.（√）容量因子随柱温、柱压，还有流动相与固定相的体积变化而变化14.（X）离子色谱中，在分析柱和检测器之间增加了一个抑制柱，以增加洗脱液的本底电导。
【解析】降低本底电导15.（X）示差折光检测器属于通用型检测器，适用于梯度洗脱。
【解析】不适用与梯度洗脱16.（X）气相色谱检测器能够真实体现经色谱柱分离后各组分的种类及量的变化。
分析化学概论
定量分析：根据待测组分和所加的化学试 剂能发生有确定计量关系的化学反应，从而达 到测定该组分含量的目的。定量分析又可分为 重量分析法和滴定分析法，若根据反应产物的 重量来确定待测组分的含量称为重量分析法； 若根据所消耗滴定剂的浓度和体积来求算待测 组分的含量则称为滴定分析法。
二、置信区间与置信概率
在实际测定分析工作中，通常总是把有限次测定 数据的平均值作为分析结果报告出来，但测得的少量 数据得到的平均值总是带有一定的不确定性。为了评 价测定结果的可靠性，人们总是希望能够估计出实际 有限次测定的平均值与真实值的接近程度，而真实值 往往是不知道的，因而人们习惯报告出一个真实值可 能存在的范围（或区间）以及试样含量落在此范围内 的概率，以此来说明分析结果的可靠程度。上述结果 真实值可能存在的范围就叫置信区间；真实值落在此 范围内的概率就叫置信概率或置信度（p）。
另外，有效数字不因单位的改变而改变，如1.01mL可 写为1.01×10-3L。
2.有效数字的运算规则 ①在运算中， “四舍六入五成双”：
②加减运算：以参加运算的各数字中小数 点后位数最少的那个数字为依据，且先修约整 化再计算。
③乘除运算：以各数中有效数字位数最少的 数字为依据，先修约再计算。所得结果与修约 后的有效数字位数相同。
（2）仪器误差 由于所用仪器本身不够准确所引起的 误差。如硅码锈蚀、滴定管刻度不均匀等。
（3）试剂误差 由于所用试剂纯度不够、含有被测组 分所引起的误差。如蒸馏水不纯等。
（4）操作误差 指在正常分析测定过程中由于操作者 习惯或主观因素所造成的误差。如操作者视觉对色彩 的敏感程度或读数习惯不同等，均可造成这类误差。
②仪器分析法
什么是定量分析
什么是定量分析引言定量分析是一种通过数学和统计方法对数据进行量化和分析的方法。
它是研究和解决问题的重要工具，特别是在科学、工程、金融和社会科学等领域。
通过定量分析，我们可以从大量数据中提取出有意义的信息，进行有理据的决策和预测。
定量分析的特点定量分析具有以下特点：1. 数量化数据定量分析是基于数量化数据的分析。
与定性分析相对，定量分析是通过对数字和统计数据的处理来得出结论和提供见解的。
2. 数学和统计方法定量分析依赖于数学和统计方法，这些方法包括概率论、统计推断、假设检验、回归分析等。
通过这些方法，我们可以对数据进行建模和分析，揭示数据之间的关系和趋势。
3. 对大量数据的处理定量分析通常需要处理大量的数据。
这些数据可以来自各种来源，包括实验数据、调查数据、历史数据等。
通过对这些数据进行整理、清洗和统计分析，可以得到对问题的更好理解和解决方案。
4. 提供有理据的决策和预测定量分析可以为决策提供有理据的依据。
通过对数据的分析和建模，在不同的场景下，我们可以预测未来的趋势和结果，从而做出相应的决策。
定量分析的应用定量分析广泛应用于各个领域，以下是一些常见的应用场景：1. 金融领域在金融领域，定量分析可以用于股票和证券市场的分析和预测。
通过对历史数据的分析和建模，可以揭示股票和证券市场的规律和趋势，帮助投资者做出更明智的投资决策。
2. 运营管理在运营管理领域，定量分析可以用于优化生产过程、提高效率和降低成本。
通过对供应链数据的分析和建模，可以找到最佳的生产规模、库存水平和配送策略，从而提升企业的竞争力。
3. 市场营销在市场营销领域，定量分析可以用于市场调研和客户行为分析。
通过对消费者数据和市场趋势的分析，可以了解受众的需求和偏好，从而设计更有效的营销策略。
4. 社会科学研究在社会科学研究中，定量分析可以用于调查数据的分析和解释。
通过对调查问卷和统计数据的分析，可以得出对社会现象的定量解释和结论，为社会政策的制定提供依据。
分析化学各章节名词解释
第一章绪论1、分析化学——是人们获得物质的化学组成和结构信息的科学。
2、化学分析——利用物质的化学反应及其计量关系确定被测物质的组成及其含量。
3、化学定量分析——根据化学反应中试样和试剂的用量，测定物质各组分的含量。
4、化学定性分析——根据分析化学反应的现象和特征鉴定物质的化学成分。
5、仪器分析——借助仪器，以物质的物理或物理化学性质为依据的分析方法。
6、重量分析——通过化学反应及一系列操作，使试样中的待测组分转化为另一种纯粹的、固定化学组成的化合物，再称量该化合物的重量(或质量)从而计算出待测组分的含量。
7、滴定分析(titrimetric analysis )——也叫容量分析。
将已知准确浓度的试剂溶液滴加到待测物质溶液中，使其与待测组分恰好完全反应，根据加入试剂的量(浓度与体积)，计算出待测组分含量。
8、样品——所谓样品或试样是指分析工作中被采用来进行分析的体系,它可以是固体、液体或气体。
第二章滴定分析法概论1、滴定分析法——将一种已知准确浓度的试剂溶液（标准溶液），滴加到被测物质的溶液中，直到所加的试剂与被测物质按化学计量关系定量反应为止，然后根据所加试剂溶液的浓度和体积，计算出被测物质的量。
2、滴定——进行滴定分析时，将被测物质溶液置于锥形瓶中，然后将标准溶液（滴定剂）通过滴定管逐滴加到被测物质溶液中进行测定。
3、化学计量点——当加入的滴定剂的量与被测物质的量之间，正好符合化学反应式所表示的计量关系时，称到达了化学计量点。
4、指示剂——被加入的能指示计量点到达的试剂。
5、滴定终点(终点)——滴定时，滴定至指示剂改变颜色即停止滴定，这一点称为滴定终点。
6、滴定终点误差（滴定误差）——由于滴定终点和化学计量点不相符引起的相对误差，属于方法误差，用TE%表示。
7、滴定曲线——以溶液中组分（被滴定组分或滴定剂）的浓度对加入的滴定剂体积作图。
8、滴定突跃——滴定过程中，溶液浓度及其相关参数如Ph的突变。
第六章 环境有机污染物的色谱法分析
第六章 环境有机污染物的色谱法分 析
第一节 概述
一、我国优先控制的有机污染物
在我国环境优先控制污染物的“黑名单”中， 有卤代（烷、烯）烃类（10种）、苯系物类（6 种） 、氯代苯类（4种） 、多氯联苯类（1种） 、 酚类（6种） 、硝基苯类（6种） 、苯胺类（4 种） 、多环芳烃类（7种） 、酞酸酯类（3种） 、 农药类（8种） 、丙烯睛类（1种） 、亚硝胺类 （2种）共12类58种有机污染物，环境有机污染 物的分析主要是对这些物质的分析。
3. 载气及流速的选择 首先，必须考虑检测器的适应性。 TCD常用H2、He和N2作载气；FID 和FPD（常用N2作载气，H2作燃气，空气 作助燃气； ECD常用N2作载气。 其次，应考虑载气流速的大小。 在实验条件下，作一条塔板高度H和载 气流速μ曲线，在曲线最低点，找到最佳流 速μ最佳，此时，塔板高度H最小，柱效最 高。
若质谱库中没有这种化合物，还必须 配合其他分析手段，如元素分析、红外光 谱分析、核磁共振波谱分析等，才能得出 最终的结论。 质谱法的特点是鉴别能力强、灵敏度 高、响应速度快，不足之处是，它仅适于 作单一的纯样品的定性分析。而实际样品， 尤其是环境样品是很复杂的混合物，质谱 法不能直接对它们进行分析。
中应用有限。
分析化学课件酸碱滴定法分析
故，Ka2·Kb2=Kw pKa2+pKb2=pKw=14 所以， pKb2=14-pKa2=14-7.20=6.80
例2 试求HS-的pKb值。已知： H2S的pKa1、pKa2分 别为7.24、14.92。
解： H2S Ka1
Ka2
HS-
S2-
Kb2
Kb1
故，Ka1·Kb2=Kw pKa1+pKb2=pKw=14 所以， pKb2=14-pKa1=14-7.24=6.76 14
五、共轭酸碱对Ka与Kb的关系
弱酸HA、弱碱A-在水溶液中的解离反应， 即它们与溶剂之间的酸碱反应为：
酸HA
HA H2O A H3O
碱A
A H2O HA OH
弱酸HA、弱碱A-的解离常数Ka、Kb分别为：
酸HA
[H ][ A ] Ka [HA]
碱A
Kb
[HA][OH [ A ]
]
（Ka越大），则其共轭碱的碱性就越弱（Kb越 小）；若碱的碱性越强，则其共轭酸的酸性就
越弱。
11
酸式解离
碱式解离
酸
H3PO 4
Ka1 Kb3
H ++
H2PO
4
H2P
O
-
4
Ka2 Kb2
H+ +
2-
HPO 4
HP
O
2-
4
Ka3 Kb1
H+ + PO 43-
碱
Ka1Kb3=Kw Ka2Kb2=Kw Ka3Kb1=Kw
3.NO3是一元碱
4.NH4Ac 是两性物质
4
二、共轭酸碱对
因一个质子的得失而互相转变的每一对酸和
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准确度与精密度的关系
精密度高不一定准确度好(可能有系统误差), 而欲得高准确度，必须有高精密度。因为系统误 差只影响准确度而不影响精密度(单向 恒定) A 精度高且准确度也好 B 精度不高但其平均值的 准确度仍较好 C 精度很高但明显存在负 的系统误差 D 精度很差，且准确度也 很差，不可取
6.4.2 定量分析误差产生的原因
数字修约——确定有效位数后对多余位数的舍弃过程， 其规则为修约规则。
Hale Waihona Puke •某有效数字的首位≥8，则可多计算一位。
如8.58可视为4位有效数字。
•运算过程中，有效数字的位数可暂时多保留一位，
得到最后结果时再定位。
•使用计算器作连续运算时，运算过程中不必对每一
步的计算结果进行修约，但最后结果的有效数字位
数必须按照以上规则正确地取舍。
• 加减法运算
数值的运算规则
– 规则：几个数值相加或相减时，计算结果的有效 数字位数，以小数点后位数最少（即绝对误差最 大）的数值为依据。
– 如： 0. 0121 25. 64 +) 1. 05782 26. 71 ± 0.0001 ±0.01 ±0.00001 ±0.01
0.01+25.64+1.06=26.71
2. 随机误差——由测量过程中一系列有关因
素的微小的随机波动而引起的误差，具有统 计规律性，可用统计的方法进行处理。多次 测量时正负误差可能相互抵消。无法严格控 制，仅可尽量减少。
3. 过失误差——指明显与事实不符的误差，
即异常值(divergent data)，亦称“错误 ”。
如看错砝码、读错数据等。 是必须避免的！！
6.3.2 分析结果的表示方法
1. 化学形式 视样品不同而不同。 2. 含量 不同性质的样品有不同的表示方法 A)固体样品 (通常以质量分数表示)
wB
被测物重 克 mB 样品重 克 mS
含量低时可用其他单位 (g/g、ng/g)
1g 10 mg 10 g 10 ng 10 pg 10 fg
6.6.2 有效数字的运算规则
四舍六入五留双
当尾数 ≤4时舍弃；尾数 ≥6时则进入；尾数 =5时，按 5 前面为偶数者舍弃；为奇数者进位 • 3.7464 3.746 3.5236 3.524 • 7.2155 7.216 6.5345 6.534 • 尾数不止5时一律进位 6.53451 6.535 • 修约要一次完成。 例如，将3.3149修约成三位有效数字，应一次修约为 3.31，不能先修约为3.315，再修约为3.32。
3. 按样品量分：
方法分类 常量 major anal. 半微量 semimicro anal. 微量 micro anal. 痕量 trace anal.
样品量(重量) 样品量(体积) >0.1 g > 10 ml 0.01-0.1 g 1-10 ml 0.1-10 mg 0.01-1.0 ml <0.1 mg <10 ul
1. 取样：所取样品必须要有代表性 2. 试样预处理——转变成适合测定的形式 (1)分解：分为干法和湿法分解；必须分解完全 (2)分离及干扰消除：对复杂样品的必要过程 3. 测定：根据样品选择合适方法；必须准确可靠 4. 计算：根据测定的有关数据计算出待测组分的含 量，必须准确无误 5. 出具报告：根据要求以合适形式报出
• 化学是研究物质的组成、结构、性质及其相互 变化的一门基础学科。
• 分析化学是人们获得物质化学组成、结构和信 息的科学。 • 分析化学是人们认识自然、改造自然的工具， 是现代科技发展的眼睛。
分析化学的任务
1.确定组成物质的元素和(或)集团(定性分析) 2.确定每种成分的数量或物质的纯度(定量分析)
6.4.3 误差的减免
分析结果的允许误
差应视组分含量、分析
对象等而改变对准确度
的要求。
在常规分析中，应控
制在0.1~0.3%。
含 量(%) 允许误差（‰） 1~3 ～100 3 ～50 10 ～10 20-50 ～1 50-100 ～0.1 0.01～0.001 ～100
减免误差的途径
1、选择合适的分析方法
• 乘除法运算
– 规则：当几个数相乘除时，计算结果的有效数 字位数，以有效数字最少(即相对误差最大)的 数值为依据。 – 如 ： 0.0121×25.64×1.05782 =0.0121×25.6×1.06 (修约) =0.328 (计算)
6.5 分析结果的数据处理
6.5.1 平均偏差和标准偏差
3
6
9
12
15
B) 液体样品 通常以物质的量浓度表示(mol · L-1)：
nB CB V
ppb ppt )
微量组分 mg· L-1、 g· L-1、 g· mL-1、ng· mL-1、pg· mL-1
(对应于 ppm
ppb
ppm
C) 气体样品 随着对环保工作的重视，气体分析的 比例加大，现多用 g/m3 , mg/m3等表示
5. 按方法分——最实用的分类 化学分析方法—以化学反应为基础的方法，属
常量分析，准确度高(RE<0.1%) 重量分析法—测物质的绝对值 容量分析法 —测物质的相对量，以滴定分析法 为主要手段
仪器分析方法——以被测物质的物理及物理化
学性质为基础的分析方法，多属微量分析，快 速灵敏，RE较大，但绝对误差不大。
第六章
分析化学概述
The Basic of Quantitative Analysis
目
录
6.1 分析化学的任务和作用
6.2 定量分析方法的分类
6.3 定量分析的一般过程
6.4 定量分析中的误差
6.5 分析结果的数据处理
6.6 有效数字及运算规则 6.7 滴定分析概述
6.1 分析化学的任务和作用
3).仪器校准——消除因仪器不准引起的系统误差。 主要校准砝码、容量瓶、移液管，以及容量 瓶与移液管的配套校准。 4).分析结果校正——主要校正在分析过程中产生的 系统误差。 如：重量法测水泥熟料中 SiO2 含量，可用 分光光度法测定滤液中的硅，将结果加到重量法 数据中，可消除由于沉淀的溶解损失而造成的系 统误差。
4. 按组分含量分：
方法分类 major constituent anal. semimicro constituent anal. micro constituent anal. trace constituent anal. 样品含量(％) >0.1 0.01-0.1 10-2-10-4 10-5-10-7
6.6 有效数字及其计算规则
• 实验数据不仅表示数值大小，也反映测量精度。
如体积测量的25.00 mL和25.0 mL，虽数值相同， 但精密度相差10倍。前者是用移液管准确移取或 滴定管中放出，而后者则是由量筒量取。 • 故必须按实际测量精度记录实验数据，并且按照 有效数字运算规则进行测量结果的计算，报出合 理的测量结果。
光分析法
分光光度法 原子发射光谱法 原子吸收光谱法 荧光光度法
电分析法
电重量法(电解) 电容量法(电位) 伏安分析法 离子选择性电极
色谱分析法
气相色谱法 液相色谱法 薄层色谱法 毛细管电泳
其他分析法
质谱法 中子活化分析法 电子能谱分析法 各种方法的联用
6.3 定量分析的一般过程
6.3.1 定量分析的一般过程
3.确定物质中原子间彼此连接及其空间排列(结构和
立体分析)
分析化学的发展趋势
1．仪器化、自动化
可获得高灵敏度、高选择性的分析方法和结果。
2．各种方法联用
已有 GC-MS HPLC-MS 等，可在短时间内获得 最大量的信息; (多机联用可在10至20分钟同时 获得石油馏分中的几百个组分的定性定量信息)。
随机误差的的正态分布
因测量过程中存在随机误差，使 测量数据具有分散的特性，但仍 具有一定的规律性：具有一定的 集中趋势。
分散——测量时误差的不可避免， 集中——大误差少而小误差多 ¤ 标准正态分布曲线是以总体平均 值μ为原点，标准偏差σ为横座 标单位的曲线。
• 由图可得： ¤ x = (即误差为零)时Y值最大。 说明大多数测量值集中在算术平 均值附近。 ¤ X值趋于＋或—(即 x与 差 很大)时，曲线以Ｘ轴为渐近线， 说明大误差出现的概率小。 ¤ 曲线以x = 的直线呈轴对称分 布，即正、负误差出现概率相等。
偏差表示的实例
A、B二组数据及相关表述分别为： dA:+0.15 、 +0.39 、 0.00 、 -0.28 、 +0.19 、 -0.29 、 +0.20 、 -0.22 、 -0.38、+0.30 n = 10， dA = 0.24 极差 0.77
绝对偏差
d x x xi n i
1
相对偏差 x
Rd d x
x
1000
0
0
00
平均偏差 d
1
n
相对平均偏差 = d
1000
00
以平均偏差和相对偏差表示精密度比较简单， 但有时无法确切地表述较大误差的影响。为凸现这 种影响，可引入标准偏差(standard deviation)。
项目
系统误差
偶然(随机）误差
固定因素，有时不存 不定因素，总是存 产生原因 在 在 分类
方法误差、仪器与试 环境的变化因素、 剂误差、主观误差 主观的变化因素等 （操作或个人误差） 重现性、单向性（或 服从概率统计规律、 周期性）、可测性 不可测性 准确度 校正 精密度 增加测定的次数
性质 影响 消除或减 小的方法
6.6.1 有效数字
• 有效数字——实际能测量到的数字，只保留一位可 疑值。 • 读取同一滴定管刻度：甲—24.55mL，乙—24.54 mL，丙—24.53 mL。前3位数字都相同且很准确， 第4位是估计数，不确定，因人而异。 要求：分析天平称取试样质量记录为0.2105g