高分子化学 自由基聚合练习题
1、自由基向（）转移，导致诱导分解，使引发剂效率降低，同时也使聚合度降低。
A、引发剂
B、单体
C、高分子链
D、溶剂
2、下列反应过程能使自由基聚合物聚合度增加的是（）
A、链增长反应
B、链引发反应
C、链转移反应
D、链终止反应
3、自由基聚合体系中出现自动加速现象的原因是。
A、单体浓度降低
B、引发剂浓度降低
C、体系温度升高
D、体系粘度增大
4、对于自由基聚合，在其他条件保持不变的前提下升高聚合温度，得到的聚合物的分子量将。
A、减小
B、说不准
C、不变
D、增大
5、生产聚氯乙烯时，决定产物分子量的因素是。
A、聚合温度
B、引发剂种类
C、引发剂浓度
D、单体浓度
6、在高压聚乙烯（LDPE）中存在长支链，其形成原因是。
A、向引发剂链转移
B、分子内链转移
C、向聚合物的链转移
D、向单体的链转移
7、α-甲基苯乙烯的Tc=25℃，则在下列（）条件下可能形成高聚物。
A、聚合温度≥25℃
B、聚合温度=25℃
C、聚合温度＜25℃
8、苯乙烯在60℃进行自由基聚合时的链终止方式为。
A、偶合终止
B、歧化终止
C、既有偶合终止也有歧化终止，但以歧化终止为主
D、既有偶合终止也有歧化终止，但以偶合终止为主
9、甲基丙烯酸甲酯在贮运过程中，为了防止聚合，可以考虑加入。
A、甲苯
B、AIBN
C、对苯二酚
D、甲基乙烯基酮
10、本体聚合至一定转化率时会出现自动加速效应，这时体系中的自由基浓度和寿命τ的变化规律为。
A、[M*]增加，τ缩短
B、[M*]增加，τ延长
C、[M*]减少，τ延长
11、对于自由基聚合，聚合温度升高，歧化终止的比例将。
A、增大
B、说不准
C、减小
D、不变
12、在苯乙烯自由基聚合体系中加入少量正丁硫醇（Cs＝21）的目的是。
A、调节分子量
B、终止聚合反应
C、都不是
13、分解时有氮气逸出，工业上可用作泡沫塑料的发泡剂。
偶氮类引发剂
14、根据对聚合反应的抑制程度，可将对聚合有抑制作用的物质粗略分为和。
阻聚剂、缓聚剂
15、在自由基链转移反应中，可能存在活性链向、、等低分子物质的转移，使聚合度降低。
单体、引发剂、溶剂
16、自由基链终止反应有和两种方式。
偶合反应、歧化反应
17、引发效率不足100%的原因主要是和。
笼闭效应、诱导分解
18、自由基聚合的特征是、、。
慢引发快增长速终止
19、偶合终止（Coupling Termination）两链自由基的独电子相互结合成共价键的终止反应，偶合终止的结果是大分子的聚合度为链自由基重复单元数的两倍。
20、歧化终止（Disproportionation Termination）某链自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子终止反应。
歧化终止的结果是聚合度与链自由基的单元数相同。
21、单基终止（Mono-radical Termination）链自由基从单体、溶剂、引发剂等低分子或大分子上夺取一个原子而终止。
22、聚合上限温度(Ceiling Temperature of Polymerization)ΔG=0，聚合和解聚处于平衡状态时的温度即为聚合上限温度，在此温度以下进行的聚合反应无热力学障碍；超过聚合上限温度聚合就无法进行。
23、引发剂(Initiator)分子结构上具有弱键、易分解产生自由基进而引发单体聚合的物质。
24、引发剂效率(Initiator Efficiency)引发聚合部分引发剂占引发剂分解消耗总量的分率称为引发剂效率。
25、半衰期（Half Life）物质分解至起始浓度（计时起点浓度）一半时所需的时间。
26、自动加速现象(Auto-accelerative Phenomena)聚合中期随着聚合的进行，聚合速率逐渐增加，出现自动加速现象，自动加速现象主要是体系粘度增加所引起的。
27、动力学链长(Kinetics Chain Length)每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数定义为动力学链长，动力学链在链转移反应中不终止。
28、链转移(Chain Transfer) 在自由基聚合过程中，链自由基可能从单体(M)、溶剂(S)、引发剂(I)等低分子或大分子上夺取原子而终止，使失去原子的分子成为自由基，继续新链的增长，这一反应叫链转移反应。
29、链转移常数(Chain Transfer Constant) 是链转移速率常数和增长速率常数之比，代表链转移反应与链增长反应的竞争能力。
30、阻聚剂（Inhibitor ）能够使每一自由基都终止，形成非自由基物质，或形成活性低、不足以再引发的自由基的试剂，它能使聚合完全停止。
按机理可分为加成型阻聚剂（如苯醌等）、链转移型阻聚剂（如DPPH 等）和电荷转移型阻聚剂（如FeCl 3等）等。
31、推导自由基聚合动力学方程时，作了哪些基本假定？
在不考虑链转移反应的前提下，作了三个基本假定：等活性假定，即链自由基的活性与链长无关；稳态假定，即在反应中自由基的浓度保持不变；聚合度很大假定。
32、什么是自动加速现象？产生的原因是什么？对聚合反应及聚合物会产生什么影响？ 当自由基聚合进入中期后，随转化率增加，聚合速率自动加快，这一现象称为自动加速现象。
这是由于凝胶效应和沉淀效应使链自由基的终止速率受到抑制，而链增长速率变化不大，从而使聚合速率加快。
自动加速现象可提高聚合反应速率，但控制不好，会出现爆聚使聚合失败。
自动加速现象使聚合物分子量分布变宽。
33、选择相应聚合类型 单体 聚合类型
自由基聚合 阳离子聚合 阴离子聚合 232
()CH C CH =
√
2322()CH C CH CH CH =-= √ √
√
3CH CH CH COOH -=-
2CH CH CN
=-
√
√
34、对于双基终止的自由基聚合反应，每一大分子含有1.30个引发剂残基。
假定无链转移反应，试计算歧化终止与偶合终止的相对量。
35、以过氧化叔丁基为引发剂，在60℃下研究苯乙烯聚合。
苯乙烯溶液浓度(1.0mol/L)，过氧化物(0.01mol/L)，引发和聚合的初速率分别为4×10-11和1.5×10-7mol/(L ·s)。
试计算(f kd)，初期聚合度，初期动力学链长。
计算时采用下列数据和条件：C M =8.0×10-5，C I ＝3.2×10-4，C S ＝2.3×10-6，60℃苯乙烯的密度为0.887g/ml ，苯的密度为0.839g/ml ，设苯乙烯－苯体系为理想溶液。
36、按下述两种配方，使苯乙烯在苯中用过氧化二苯甲酰在60℃下引发自由基聚合 （1）[BPO]=2×10-4mol/L, [St]=416 g/L （2）[BPO]=6×10-4mol/L, [St]=83.2 g/L
设f=1，试求上述两种配方的转化率均达到10%时所需要的时间比。
解法一：设配方（1）所需时间为t1，配方（2）所需时间为t2 配方（1）单体投料为（2）的5倍，
∴达到同一转化率时，前者生成的聚合物量也为后者的5倍，转化率为10%仍属稳态。
732
.110
216.4106832.0554
4
1
22
1
=⨯⨯⨯⨯⨯=
=--p p R R t t 解法二： 根据
1/21/21/200[][]ln ()[]ln [][][]
d p t M f k M k I t k I t M k M =→=
732
.110
2106][][]
[][ln
][][][ln ][4
41
202
/110
2/12
21=⨯⨯=
=
=
--I I M M I k M M I k t t
37、用过氧化二苯甲酰作引发剂，苯乙烯在60℃进行本体聚合，试计算引发、向引发剂转移、向单体转移三部分在聚合度倒数中各占多少百分比？对聚合度各有什么影响，计算时选用下列数据：
[I]=0.04mol/L ，f ＝0.8，kd ＝2.0×10-6 s -1，kp ＝176L/mol·s，kt ＝3.6×107
L/mol·s，
ρ(60℃)=0.887g/mL ，CI=0.05，CM=0.85×10-4。
高分子化学试题及答案2
高分子化学试题及答案2一、单项选择题（每题2分，共20分）1. 下列哪种单体不能通过自由基聚合形成高分子？A. 乙烯B. 丙烯C. 丙烯酸D. 丙烯腈答案：D2. 高分子化合物的相对分子质量通常在多少以上？A. 10000B. 50000C. 100000D. 500000答案：A3. 下列哪种聚合反应属于加成聚合反应？A. 缩合聚合B. 缩聚聚合C. 离子聚合D. 自由基聚合答案：D4. 高分子材料的热塑性是指：A. 在加热时可以软化B. 在加热时可以溶解C. 在加热时可以燃烧D. 在加热时可以固化答案：A5. 下列哪种聚合物是天然高分子？A. 聚氯乙烯B. 聚苯乙烯C. 聚丙烯D. 纤维素答案：D6. 聚丙烯的重复单元是：A. CH2=CH-CH3B. CH2-CH-CH3C. CH2-CH2-CH3D. CH3-CH-CH2答案：B7. 聚合物的玻璃化转变温度是指：A. 聚合物开始结晶的温度B. 聚合物开始流动的温度C. 聚合物开始软化的温度D. 聚合物开始熔化的温度答案：C8. 下列哪种聚合物是热固性聚合物？A. 聚乙烯B. 聚丙烯C. 环氧树脂D. 聚氯乙烯答案：C9. 聚合物的分子量分布通常用哪种参数表示？A. 数均分子量B. 重均分子量C. 质均分子量D. 粘均分子量答案：B10. 下列哪种方法可以测定聚合物的分子量？A. 核磁共振B. 紫外光谱C. 红外光谱D. 凝胶渗透色谱答案：D二、填空题（每空1分，共20分）1. 聚合反应根据单体的来源可以分为______聚合和______聚合。
答案：加成；缩合2. 高分子化合物的相对分子质量通常在______以上。
答案：100003. 高分子化合物的重复单元称为______。
答案：单体4. 聚合物的热塑性是指在加热时可以______。
答案：软化5. 聚合物的热固性是指在加热时不能______。
答案：反复塑化6. 聚合物的玻璃化转变温度是指聚合物从______状态转变为______状态的温度。
高分子化学潘祖仁习题答案自由基聚合
⾼分⼦化学潘祖仁习题答案⾃由基聚合第三章⾃由基聚合习题1、举例说明⾃由基聚合时取代基的位阻效应、共轭效应、电负性、氢键与溶剂化对单体聚合热的影响。
2、什么就是聚合上限温度、平衡单体浓度？根据表3-3数据计算丁⼆烯、苯⼄烯40、80O C⾃由基聚合时的平衡单体浓度。
3、什么就是⾃由基聚合、阳离⼦聚合与阴离⼦聚合？4、下列单体适合于何种机理聚合:⾃由基聚合,阳离⼦聚合或阴离⼦聚合？并说明理由。
CH2=CHCl, CH2=CCl2,CH2=CHCN,CH2=C(CN)2, CH2=CHCH3, CH2=C(CH3)2, CH2=CHC6H5, CF2=CF2,CH2=C(CN)COOR,CH2=C(CH3)-CH=CH2。
5、判断下列烯类单体能否进⾏⾃由基聚合,并说明理由。
CH2=C(C6H5)2, ClCH=CHCl, CH2=C(CH3)C2H5, CH3CH=CHCH3,CH2=C(CH3)COOCH3,CH2=CHOCOCH3,CH3CH=CHCOOCH3。
6、对下列实验现象进⾏讨论:(1)⼄烯、⼄烯的⼀元取代物、⼄烯的1,1-⼆元取代物⼀般都能聚合,但⼄烯的1,2-取代物除个别外⼀般不能聚合。
(2)⼤部分烯类单体能按⾃由基机理聚合,只有少部分单体能按离⼦型机理聚合。
(3)带有π-π共轭体系的单体可以按⾃由基、阳离⼦与阴离⼦机理进⾏聚合。
7、以偶氮⼆异丁腈为引发剂,写出苯⼄烯、醋酸⼄烯酯与甲基丙烯酸甲酯⾃由基聚合历程中各基元反应。
8、对于双基终⽌的⾃由基聚合反应,每⼀⼤分⼦含有1、30个引发剂残基。
假定⽆链转移反应,试计算歧化终⽌与偶合终⽌的相对量。
9、在⾃由基聚合中,为什么聚合物链中单体单元⼤部分按头尾⽅式连接?10、⾃由基聚合时,单体转化率与聚合物相对分⼦质量随时间的变化有何特征？与聚合机理有何关系？11、⾃由基聚合常⽤的引发⽅式有⼏种？举例说明其特点。
12、写出下列常⽤引发剂的分⼦式与分解反应式。
(完整版)(含答案)高分子化学练习题(2)
高分子化学练习题一、名词解说1、重复单元在聚合物的大分子链上重复出现的、构成同样的最小基本单元。
2、构造单元高分子中多次重复的且能够表示合成所用单体种类的化学构造。
3、线型缩聚 2 官能度单体或 2-2 系统的单体进行缩聚反响，聚合过程中，分子链线形增添，最后获取线型聚合物的缩聚反响。
4、体型缩聚有官能度大于 2 的单体参加的缩聚反响，聚合过程中，先产生支链，再交联成体型构造，这种聚合过程称为体型缩聚。
5、半衰期物质分解至开端浓度（计时起点浓度）一半时所需的时间。
6、自动加快现象聚合中期跟着聚合的进行，聚合速率渐渐增添，出现自动加速现象，自动加快现象主假如系统粘度增添所惹起的。
7、竞聚率是均聚和共聚链增添速率常数之比， r 1 =k11/ k12，r 2 = k 22/ k21, 竞聚率用来直观地表征两种单体的共聚偏向。
8、悬浮聚合悬浮聚合一般是单体以液滴状悬浮在水中的聚合，系统主要由单体，水、油溶性引起剂、分别剂四部分构成。
9、乳液聚合是单体在水中分别成乳液状而进行的聚合，系统由单体、水、水溶性引起剂、水溶性乳化剂构成。
10、接枝共聚物聚合物主链只由某一种构造单元构成，而支链则由其余单元构成。
二、选择题1、聚酰胺反响的均衡常数为400，在密闭系统中最后能够达到的反响程度为（ B ）A. 0 .942、在线型缩聚反响中，成环反响是副反响，此中最易形成的环状化合物是（ B）A. 3，4 元环B. 5，6 元环元环 D. 8-11 元环3、所有缩聚反响所共的是（A）A. 逐渐特征B. 经过活性中心实现链增添C. 引起率很快 C. 快停止4、对于线型缩聚，以下哪个说法不正确？（B）A.聚合度随反响时间或反响度而增添B.链引起和链增添速率比自由基聚合慢C.反响能够临时停止在中等聚合度阶段D.聚合早期，单体几乎所有缩聚成低聚物5、在氯乙烯的自由基聚合中，聚氯乙烯的均匀聚合度主要决定于向（ D ）转移的速率常数A. 溶剂B. 引起剂C. 聚合物D. 单体6、烯类单体自由基聚合中，存在自动加快效应时，将致使（D）A.聚合速度和分子量同时降落B.聚合速度增添但分子量降落C.聚合速度降落但分子量增添D.聚合速度和分子量同时增添而分子量散布变宽7、哪些单体不可以经过自由基聚合形成高分子量聚合物？（D）A. CF 2 =CFCIB. CH 2 =CF2C. CH 2 =CCH 3 COOCH 3 C. CHCI=CHCI8、双基停止与单基停止并存的自由基聚合，聚合速度对引起剂浓度［I］的反响级数为（C）A. 0～0.5 级B. 0.5 级～1 级 D. 1 级9、以下物质中，哪个难以引起苯乙烯聚合（ D ）A. 过氧化二苯甲酰B. 萘钠C. 热D. 1,1-二苯基 -2-三硝基苯肼10、自由基聚合实行方法中，使聚合物分子量和聚合速率同时提升，可采纳（ A ）聚合方法？A. 乳液聚合B. 悬浮聚合C. 溶液聚合D.本体聚合11、一对单体共聚时r 1，r 2，其共聚行为是（C）A. 理想共聚B. 交替共聚C. 恒比点共聚D. 嵌段共聚12、在自由基共聚中， e 值相差较大的单体，易发生（ A ）A. 交替共聚B. 理想共聚C. 非理想共聚D. 嵌段共聚物13、一对单体共聚时， r 1，r 2 =10，其共聚行为是（A）？A. 理想共聚B. 交替共聚C. 恒比点共聚D. 非理想共聚14、两对单体能够形成理想共聚的是（A）A. Q 和 e 值邻近B. Q 值相差大C. e 值相差大D. r 1 = r 2 =015、Q-e 方程是半定量方程是因为忽视了（D）A. 极性效应B. 电子效应C. 共轭效应D. 位阻效应16、以下不行影响竟聚率的要素是（C）A.反响温度B. 反响压力C. 反响时间D. 反响溶剂17、典型乳液聚合中，聚合场所在（B）A. 单体液滴B. 胶束C. 水相D. 油相18、能采纳阳离子、阴离子与自由基聚合的单体，有（ B ）A. 醋酸乙烯酯B. 苯乙烯C. 异丁烯D. 丙烯腈19、当前制备分子量散布很窄的聚合物，采纳的聚合反响是（B）A. 自由基聚合B. 阴离子聚合C. 阳离子聚合D. 逐渐聚合20、典型阴离子聚合的特色是（B）A. 快引起、快增添、无停止B. 快引起、慢增添、无停止C. 快引起、慢增添、速停止D. 慢引起、快增添、难停止三、填空题1、聚合物的三种力学状态是（玻璃态）（、橡胶态）、（黏液态）。
高分子化学考试试题
高分子化学考试试题一、选择题（每题 3 分，共 30 分）1、下列聚合物中，属于杂链聚合物的是（）A 聚乙烯B 聚丙烯C 聚甲醛D 聚苯乙烯2、能引发自由基聚合的引发剂是（）A 路易斯酸B 路易斯碱C 偶氮二异丁腈D 水3、自由基聚合中，聚合速率与引发剂浓度的关系是（）A 成正比B 成反比C 平方根成正比D 无关4、下列单体中，不能进行自由基聚合的是（）A 氯乙烯B 醋酸乙烯酯C 甲基丙烯酸甲酯D 四氟乙烯5、对于逐步聚合反应，下列说法正确的是（）A 反应程度可以大于 100%B 不存在链引发和链终止C 分子量分布较窄D 单体转化率与反应时间无关6、缩聚反应中，官能团等活性理论是指（）A 不同链长的官能团活性相同B 不同官能团活性相同C 官能团活性随反应程度变化D 官能团活性随温度变化7、下列聚合物中，结晶能力最强的是（）A 无规聚苯乙烯B 等规聚丙烯C 聚氯乙烯D 聚碳酸酯8、高聚物在良溶剂中的特性粘数η与分子量 M 的关系是（）A η ＝KMα，α ＝05B η ＝KMα，α ＝08C η ＝KMα，α ＝ 1D η ＝KMα，α ＝ 159、凝胶渗透色谱（GPC）测定聚合物分子量时，淋出体积越大，分子量（）A 越大B 越小C 不变D 不确定10、下列哪种方法不能用于测定聚合物的分子量（）A 端基分析法B 光散射法C 粘度法D 红外光谱法二、填空题（每题 3 分，共 30 分）1、聚合物的平均分子量有、、三种表示方法。
2、自由基聚合的实施方法有、、、。
3、阳离子聚合的引发剂通常为、。
4、逐步聚合反应包括和两类。
5、体型缩聚反应中出现凝胶化现象时，反应体系的达到一定值。
6、聚合物的降解方式有、、。
7、高聚物的力学性能主要包括、、。
8、共聚物根据其结构单元的排列方式可分为、、、。
9、乳液聚合的主要场所是。
10、聚酰胺的合成反应是典型的反应。
三、简答题（每题 10 分，共 30 分）1、简述自由基聚合反应的特征。
自由基聚合习题参考答案
第3章自由基聚合-习题参考答案1、判断下列单体能否进行自由基聚合并说明理由H2C CHCl H2C CH H2C CCl2H2C CH2H2C CH2C CHCN H2C C(CN)2H2C CHCH3F2C CF2ClHC CHClH2C CCH3COOCH3H2C CCNCOOCH3HC CHOC COO答：(1)可以。
Cl原子的诱导效应为吸电性，共轭效应为供电性两者相抵，电子效应微弱，只能自由基聚合。
(2)可以。
为具有共轭体系的取代基。
(3)可以。
结构不对称，极化程度高，能自由基聚合。
(4)可以。
结构对称，无诱导效应共轭效应，较难自由基聚合。
(5)不能。
1，1—二苯基乙烯，二个苯基具有很强的共轭稳定作用，形成的稳定自由基不能进一步反应。
(6)可以。
吸电子单取代基。
(7)不可以。
1，1双强吸电子能力取代基。
(8)不可以。
甲基为弱供电子取代基。
(9)可以。
氟原子半径较小，位阻效应可以忽略不计。
(10)不可以。
由于位阻效应，及结构对称，极化程度低，难自由基聚合(11)可以。
1，1-双取代。
(12)可以。
1，1-双取代吸电子基团。
(13) 不可以。
1，2-双取代，空间位阻。
但可进行自由基共聚。
2、试比较自由基聚合与缩聚反应的特点。
答：自由基聚合：（1）由链引发，链增长，链终止等基元反应组成，其速率常数和活化能均不等，链引发最慢是控制步骤。
（2）单体加到少量活性种上，使链迅速增长。
单体-单体，单体-聚合物，聚合物-聚合物之间均不能反应。
（3）只有链增长才是聚合度增加，从一聚体增加到高聚物，时间极短，中间不能暂停。
聚合一开始就有高聚物产生。
（4）在聚合过程中，单体逐渐减少，转化率相应增加（5）延长聚合时间，转化率提高，分子量变化较小。
（6）反应产物由单体，聚合物，微量活性种组成。
（7）微量苯酚等阻聚剂可消灭活性种，使聚合终止。
缩聚反应：（1）不能区分出链引发，链增长，链终止，各部分反应速率和活化能基本相同。
高分子化学自由基聚合练习题
1自由基向（）转移，导致诱导分解，使引发齐惚率降低，同时也使聚合度降低。
A、引发剂B、单体C、高分子链D、溶剂2、下列反应过程能使自由基聚合物聚合度增加的是（）A、链增长反应B、链引发反应C、链转移反应D、链终止反应3、自由基聚合体系中出现自动加速现象的原因是。
A、单体浓度降低B、引发剂浓度降低C、体系温度升高D、体系粘度增大4、对于自由基聚合，在其他条件保持不变的前提下升高聚合温度，得到的聚合物的分子量将。
A、减小B、说不准C、不变D、增大5、生产聚氯乙烯时，决定产物分子量的因素是。
A、聚合温度B、引发剂种类C、引发剂浓度D、单体浓度6、在高压聚乙烯（LDPE ）中存在长支链，其形成原因是。
A、向引发剂链转移B、分子内链转移C、向聚合物的链转移D、向单体的链转移7、a -甲基苯乙烯的Tc=25 C,则在下列（）条件下可能形成高聚物。
A、聚合温度》25 CB、聚合温度=25 CC、聚合温度V 25C 8、苯乙烯在60 C进行自由基聚合时的链终止方式为。
A、偶合终止B、歧化终止9、甲基丙烯酸甲酯在贮运过程中，为了防止聚合，可以考虑加入。
A、甲苯B、AIBNC、对苯二酚D、甲基乙烯基酮10、本体聚合至一定转化率时会出现自动加速效应，这时体系中的自由基浓度和寿命工的变化规律为。
A、[M*]增加，•缩短B、[M*]增加，•延长C、[M*]减少，•延长11、对于自由基聚合，聚合温度升高，歧化终止的比例将。
A、增大B、说不准C、减小D、不变12、在苯乙烯自由基聚合体系中加入少量正丁硫醇( Cs= 21)的目的是。
A、调节分子量B、终止聚合反应C、都不是13、 _________ 分解时有氮气逸出，工业上可用作泡沫塑料的发泡剂。
偶氮类引发剂14、根据对聚合反应的抑制程度，可将对聚合有抑制作用的物质粗略分为_____ 和 ______ < 阻聚剂、缓聚剂15、在自由基链转移反应中，可能存在活性链向__________ 、________ 、_________ 等低分子物质的转移，使聚合度降低。
高分子化学试卷
2 . CH2=CHCl适合于何种机理聚合：(A)
A.自由基聚合
B.阳离子聚合
C.阴离子聚合
D.配位聚合
3 .烯类单体自由基聚合中，存在自动加速效应时，将导致(D)。
A.聚合速度和分子量同时下降
B.聚合速度增加但分子量下降
C.聚合速度下降但分子量增加
D.聚合速度和分子量同时增加而分子量分布变宽。
高分子化学试卷
得分
评分人
一、选择题（本大题共13小题，20空，每空1分，共20分）
1.在自由基聚合反应中，当单体自由基形成反应为引发反应控制速率步骤时：(B)；当引发反应速率由引发剂分解速率和单体自由基形成速率共同决定时：(A)。
A.Rp∝[M]1～1.5
B.Rp∝[M]1.5
C.Rp∝[M]1.5～2
4.所有缩聚反
C.引发速率很快
D.快终止
5.在线型缩聚反应中，延长聚合时间主要是提高(C)和(D)。
A.转化率
B.官能度
C.反应程度
D.分子量
6.自由基聚合的控制步骤是：(A)
高分子化学试题及答案
高分子化学试题及答案一、选择题（每题2分，共20分）1. 高分子化合物的重复单元称为：A. 单体B. 聚合物C. 重复单元D. 链节2. 下列哪种聚合反应属于加成聚合反应？A. 缩合聚合B. 缩聚反应C. 自由基聚合D. 配位聚合3. 温度升高，聚合物的玻璃化转变温度Tg会：A. 升高B. 降低C. 不变D. 先升高后降低4. 聚合物的分子量分布可以通过以下哪种方法测定？A. 熔点测定B. 粘度测定C. 光散射法D. 热分析法5. 下列哪种聚合物属于热塑性塑料？B. 聚酯C. 聚酰亚胺D. 酚醛树脂6. 高分子材料的力学性能主要取决于：A. 聚合物的分子量B. 聚合物的分子量分布C. 聚合物的结晶度D. 聚合物的分子结构7. 聚合物的溶解性与以下哪个因素无关？A. 分子量B. 分子间作用力C. 溶剂的极性D. 聚合物的结晶度8. 以下哪种方法可以增加聚合物的结晶度？A. 提高温度B. 增加分子量C. 增加溶剂浓度D. 增加压力9. 聚合物的热稳定性可以通过以下哪种方法提高？A. 增加交联度B. 添加增塑剂C. 添加抗氧化剂D. 增加分子量10. 下列哪种聚合物属于生物降解材料？A. 聚丙烯（PP）C. 聚碳酸酯（PC）D. 聚苯乙烯（PS）二、填空题（每题2分，共20分）1. 高分子化合物的分子量通常在________以上。
2. 聚合物的结晶度可以通过________方法测定。
3. 聚合物的玻璃化转变温度Tg是指聚合物从________状态转变为________状态的温度。
4. 聚合物的力学性能可以通过________和________来描述。
5. 聚合物的热稳定性可以通过________和________来提高。
6. 聚合物的溶解性与溶剂的________和聚合物的________有关。
7. 聚合物的分子量分布可以通过________和________来表征。
8. 聚合物的结晶度可以通过________和________来增加。
高分子化学习题答案
第三章自由基共聚合1 示意画出下列各对竞聚率的共聚物组成曲线，并说明其特征。
f1＝0.5时，低转化率阶段的F2约多少？解当f1＝0.5时，f1＝1－f2＝0.5，即f1＝f2∴原式可简化为F1＝(r1+1)/(r1+2+r2)由此式可计算出各种情况下的F1，再由1－F1算得F2计算值与图中所查得的值相吻合。
0.00.20.40.60.8 1.00.00.20.40.60.81.0f1F12 苯乙烯（M1）和丁二烯（M2）在5℃下进行自由基乳液共聚时，其r1=0.64，r2=1.38，已知苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为49和25.1L/(mol·s)，求（1）计算共聚时的反应速率常数；（2）比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小；（3）作出此共聚反应的F1～f1曲线；（4）要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施?解：（1）k12=k11/r1= 49/0.64=76.56 L/(C.s)，k21=k22/r2=25.1/1.38=18.19L/(mol.s)（2）1/ r1为丁二烯单体的相对活性、1/r2为苯乙烯单体的相对活性。
1/ r1=1.56>1/r 2=0.725说明丁二烯单体活性较苯乙烯单体活性大，又因为k12>k22说明丁二烯自由基活性较苯乙烯自由基活性小。
（3）两种单体共聚属无恒比点的非理想共聚，共聚物组成方程为F 1=( r1f12+f1f2)/(r1f12+2f1f2+r2f22)，代入r1和r2值，作图如下（4）欲得组成均匀的共聚物，可按组成要求计算投料比，且在反应过程中不断补加丁二烯单体，以保证原配比基本保持恒定。
3．已知苯乙烯(M 1)和1-氯1,3-丁二烯(M 2)的共聚物中碳和氢的重量百分比为如下:1解:设共聚物的组成为[CH 2CH ]m [ CH-CH=CH-CH 2 ]n C 6H 5Cl则m 个苯乙烯链节内含8m 个碳原子, n 个氯丁二烯链节内含4n 个碳原子和n 个氯原子,故nm nH nm n m C 5.881045.35%5.8810412)48(%+=++=(104, 88.5分别为苯乙烯和氯丁二烯链节的分子量)将已知C%和H%代入上二式中，即可求得m 和n 。
东华大学高分子化学本科试卷3
第三章自由基聚合1. 1.解释概念：引发效率笼蔽效应诱导分解阻聚缓聚2. 2.试写出氯乙烯以偶氮二异庚腈为引发剂聚合时的各个基元反应。
3. 3.已知在自由基聚合反应中，许多单体在瞬间就能生成分子量达数万甚至数十万的聚合物，为什么在聚合物的工业生产中，一些单体的聚合周期要长达数小时，甚至更长时间？4. 4.试用方程式表示高压聚乙烯中短支链的产生。
5. 5.醋酸乙烯和醋酸烯丙基分别以AIBN在CH3OH中引发聚合。
试写出形成的相应聚合物的结构。
6. 6.在自由基聚合反应中，调节分子量的措施有哪些？试以氯乙烯悬浮聚合、苯乙烯本体聚合、醋酸乙烯溶液聚合和丁二烯乳液聚合中分子量调节方法为例来阐述和讨论。
7.7.工业上用自由基聚合生产的大品种有哪些？试简述它们常用的聚合方法和聚合条件。
8.8.悬浮聚合法生产聚氯乙烯时，为什么采用高活性和中活性引发剂并用的引发体系？9.9.已知在苯乙烯单体中加入少量乙醇进行聚合时，所得聚苯乙烯的分子量比一般本体聚合要低。
但当乙醇量增加到一定程度后，所得到的聚苯乙烯的分质量要比相应条件下本体聚合所得的要高，试解释此实验现象。
10.10.苯乙烯在苯中以过氧化二苯甲酰为引发剂、80℃下进行聚合反应。
已知：k d=2.5×10-4S-1，E d=124.3kJ•mol-1，试求60℃的k d值和引发剂的半衰期。
11.11.如果某一自由基聚合反应的链终止反应完全是偶合终止，估计在低转化率下所得聚合物的分子量的分布指数是多少？在下列情况下，聚合物的分子量分布情况会如何变化？a)a)加入正丁硫醇作链转移剂；b)b)反应进行到高转化率；c)c)和聚合物分子发生链转移；d)d)存在自动加速效应。
12.12.α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯的聚合热比一般单体低。
其中α－甲基苯乙烯的聚合热更低，试解释。
13.13.比较硝基苯、苯醌、DPPH、FeCl3和氧的阻聚常数和阻聚效果。
14.14.按下述两种配方，使苯乙烯在苯中用过氧化二苯甲酰在60℃下引发自由基聚合a)a)[BPO]=2×10-4mol/l，[St]=418g/lb)b)[BPO]=6×10-4mol/l，[St]=83.2g/lc)c)设f=1，试求上述两种配方的转化率均达10％时所需要的时间比。