巯基化合物的合成及巯基-乙烯基光固化工艺

巯基／乙烯基硅氮烷体系的紫外光聚合机理及动力学研究

１实验部分
１１实验原料和仪器，
主峰为３５ｎ６ｍ；紫外光差示扫描量热仪（ＶＵ－
ＤＣ）２９０Ｍｏｕａｅ，美国Ｔｓｕｅｔ司。Ｓ：１ｄｌｔｄＡｉｔｍｎｓ公ｎｒ
成一体。根据已有文献，巯基．类单体紫外光聚烯
合反应的机理如图１所示。
傅里叶变换红外光谱仪：Ｆ３０ＷＱ－１，北京第二光学仪器厂；外光源设备：紫自制，外灯管购自紫Ｐｉｐ公司，号为ＨＡ１０／０功率为１１Ｗ，ｈｌｓｉ型Ｐ０２，０．ｋ
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１一二醇缩二，丙３（一基丙酸酯）３巯季戊四醇缩四
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（一３蕴基丙酸酯）
图２巯基和乙烯基硅氮烷ＶＬ０的分子结构示意图２
研究热点之一。
（）１。】ａ）、Ｉ＋嘲 —一．珏・＋ｍ ∞ 链增长：珏．＋嘲； — ＋． — ｃ篁ｃ１＿Ｈ广－Ｉ瓯圆Ｒ・广－＋Ｒ — 瓯蹦 — ａＩ瓯＋珏・田【广－（与ｏ发生反应：ＲＨ —ａＩ岛Ｌ — — — 啦—蕊ＬＩ ℃・．广＋Ｒａ）
乙烯基硅氮烷Ｖ２Ｌ０体系可用来粘合陶瓷器件１粘３］，合后经高温裂解可成为陶瓷材料，并与陶瓷器件形
其数均分子量为５０平均官能度为１。图２是６，．７

巯基-乙烯基硅氮烷紫外光固化的研究

图１文中所用单体和引发剂的化学结构式Ｃｈｅｍｉｃａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｏｆｍｕｌｔｉｔｈｉｏｌｓ，ｖｉｎｙｌｓｉｌａｚａｎｅａｎｄｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒ
傅立叶变换原位跟踪红外光谱仪由Ｎｉｃｏｌｅｔ７５０型傅立叶变换红外光谱仪（美国Ｎｉｃｏｌｅｔ公司）和ＱｓｅｒｉｅｓＰＣＡ型斑点固化仪（美国ＴＡ公司，经滤光片调整后光谱主峰３６５ｎｍ，辐照强度可调）组成．光示差扫描量热仪由ＤＳＣ２９１０型示差扫描量热仪（美国ＴＡ公司）和ＱｓｅｒｉｅｓＰＣＡ型斑点固化仪组成．北京师范大学光电仪器厂．ＵＶＡ型紫外辐照强度计：１．２实验方法１．２．１样品的制备在暗室内，按照乙烯基与巯基等摩尔比称取乙烯基硅氮烷和上述各种多元巯基化合．０２的ＤＭＰＡ光引发剂，振荡使各组分混合均匀，配制成光固化物，并加入质量分数为０体系．１．２．２傅立叶变换原位跟踪红外（ｉｎｓｉｔｕＦＴＩＲ）测定聚合转化率Ｈ吸收峰也相乙烯基类单体在光固化时，随光照时间延长，双键逐渐减少，其ＣＣ应变化，因此，可利用ＣＨ吸收峰的变化来表征体系的聚合转化率．将配制好的光固Ｃ化树脂采用ＥＨＳＹ自动涂膜机涂于ＫＢｒ晶体表面，涂膜厚度控制在３０ —５０μ ｍ，常态下进用固定光强的斑点固化仪连续照射，每隔５ｓ进行一次红外扫描．在红外谱图上，行测试．３０４６ｃｍ－１和１５９３ｃｍ－１附近出现ＣＨ（双键）的伸缩振动Ｈ的伸缩振动峰和ＣＣ峰，２５７０ｃｍ－１附近出现—Ｓ —Ｈ的伸缩振动峰．光引发剂ＤＭＰＡ中的苯环在３０４６ｃｍ－１、１５９３ｃｍ－１附近也有峰出现，但由于实验中光引发剂用量非常少，所以干扰不大，可忽

四官能团巯基化合物工艺路线合成简介

四官能团巯基化合物工艺路线合成简介一.概述：是一种新型的高折射率和低色散的光学树脂单体。

其反应机理：由环氧氯丙烷（ECH ）和巯基乙醇反应制得2,3-二羟基乙基-1-丙醇（DHEP ），然后将DHEP 经盐酸/硫脲法合成了分子结构中硫含量高，含有4个巯基的光学树脂单体。

单体通过均聚、共聚技术可制备性价比更高的新型的光学树脂，如BES-XDI 、BES-XDTI-XDI 等聚氨酯光学树脂，在光盘、光纤、建材、树脂镜片、精密透镜等方面得到广泛的应用。

二.合成路线：1、第一步：开环加成O SHOHOH ClSCH 2CH 3OH 32、第二步：OH ClSCH 2CH 2OH 2SCH 2CH 2OH SCH 2CH 2OHOHSOHNa 2S·9H 2O3、第三步：SCH 2CH 2OH SCH 2CH 2OHOHSOHsSH 2CH 2CSsHN H 2NHClHN H 2NHClSNHNH 2HClSCH 2CH 2SNH NH 2HCl SNH 224、第四步：中和、酸解sSH 2CH 2CSsHN H 2NHCl HN H 2NHClSNHNH 2HClSCH 2CH 2SNH NH 2HClNaOH HCl60SSHSHSCH 2CH 2SH2CH 2SH三.产品性能简介：分子式：C 10H 22S 7 结构式：分子量：366.74外观：无色或透明微黄色粘性液体CAS No：553664-68-9四.原材料物性参数：六．合成工艺：见实验工艺1-3。

光固化巯基-乙烯基硅氮烷陶瓷前驱体制备氮化硅陶瓷

第２８卷第６期
２００８年ｌ２月
航
空
材
料
学
报
Ｖｏ．１２８，Ｎｏ６．
Ｄｅｅｃｍｂｅ２ｏ８ｒｏ
ＪＲＮＡＬＯＦＡＥＯＵＲＯＮＡＵＩＡＬＭＡＴＲＩＬＴＣＥＡＳ
光固化巯基一乙烯基硅氮烷陶瓷前驱体制备氮化硅陶瓷
化机理，用三元巯基化合物与含有活性乙烯基的采
北京师范大学教学仪器厂生产的ｕ — ＶＡ型辐照强度测试仪对被固化树脂处的紫外光强度进行测试，为
２７ｍｃ照射５ｎ脱模后得到无色透明的聚．７Ｗ／ｍ，ｍｉ，
氮化硅作为一种性能优良的高温结构陶瓷，在
航空燃气发动机部件、化工耐腐蚀耐摩擦零件、高温
陶瓷轴承、切削刀具、雷达天线罩等方面具有广泛的应用。氮化硅陶瓷有多种制备方法，常见的有直接氮化法、热还原法、碳气相法、自蔓延法等。采用聚合物陶瓷前驱体热解转化法制备陶瓷材料是一种
较为先进的方法。与其他方法相比，方法制备的该
１材料与试验方法
１１光固化巯基－．乙烯基硅氮烷陶瓷前驱体的制备在暗室内将一种商品化的乙烯基硅氮烷树脂（均分子量５０／ｏ，平７ｇｔｌ乙烯基官能度１７与三元ｏ．）巯基化合物（（一三３巯基丙酸）羟基丙烷酯）不三按同质量比进行称取，入０２ｔ的光引发剂安息加．ｗ％香二甲醚，荡使其混合均匀，空脱泡后，人石振真倾英玻璃模具，平放置在紫外灯下进行光固化，用水采

新型生物黏附性材料巯基壳聚糖的合成与表征(1)

取新鲜猪小肠，用水冲洗除去内容物，置于同温ｐＨ为６．８的磷酸缓冲液中浸泡２ｈ后备用．用５０２胶水将平片的一面固定于１ｃｍ×２ｃｍ的背面带挂钩的硬塑料薄片ｂ上备用．将小肠组织剪成小段，两端用线固定于同上规格的硬塑料薄片ａ上．滴少许磷酸缓冲液于平片表面润湿２ｍｉｎ后，与固定于薄片ａ的小肠接触，并给予０．９８Ｎ的压力，施压时间３０ｓ，将薄片ａ的挂钩垂直固定，在薄片ｂ挂钩上系一塑料袋，通过贮液袋以８ｍＬ／ｍｉｎ的速度向袋中加水，直至平片与小肠分离，记录贮液袋、水及薄片ｂ的质量，即得体外最大黏附力¨川．１．７ＣＳ－ＮＡＣ偶合物细胞毒性测试
将新鲜猪小肠固定于可转动的圆柱体表面（直径４．４ｃｍ，高５．１ｃｍ），取上述偶合物和对照品平片，并滴少许磷酸缓冲液于平片表面润湿２ｍｉｎ后与小肠接触，并给予０．９８Ｎ的压力，施压时间３０ｓ．于３７℃将整个圆柱体浸没于ｐＨ为６．８的１００ｍｍｏｌ／Ｌ磷酸缓冲液中并进行转动，转速为１２５ｒ／ｍｉｎ，观察平片的变化情况并记录脱落时间¨６｜．１．６黏附力测定
的３０和３倍；无明显的细胞毒性．因此，ＣＳ－ＮＡＣ是一种很有应用前景的生物黏附性材料．
关键词巯基壳聚糖；Ｎ－乙酰基ｚ一半胱氨酸；溶胀度；黏附性；细胞毒性
中图分类号０６３１
文献标识码Ａ
文章编号０２５１－０７９０（２００８）Ｏｌ－０２０６－０６
对于具有肠肝反应和首过效应的蛋白质和多肽类生物大分子药物，传统采用注射给药方式．但注射给药具有携带不便，易引起局部炎症及全身过敏反应等缺点。因此人们开始寻找一种更安全有效的给药方法．在非注射给药途径中，黏膜给药具有比表面积大，药物吸收快，直接进入血液循环等特点¨一，因而引起了人们的关注．
采用重量法测定溶胀度［１６｜．将３０ｍｇ不同巯基含量的ＣＳ—ＮＡＣ偶合物和对照品分别压成直径为８ｍｍ的平片．制备过程中保持压力不变．固定平片，于３７℃在ｐＨ为６．８的１００ｍｍｏｌ／Ｌ磷酸缓冲液中吸水溶胀．在预定的时间间隔，从孵化介质中取出溶胀测试片称重，按下式计算溶胀度（ｓ）：

光固化巯基-乙烯基硅氮烷陶瓷前驱体制备氮化硅陶瓷

第28卷第6期2008年12月航空材料学报J OURNAL OF A ERONAUT ICAL MAT ER I A LSV ol 128,N o 16 D ece m be r 2008光固化巯基-乙烯基硅氮烷陶瓷前驱体制备氮化硅陶瓷宋家乐, 陈立新, 王亚洲, 郁成岩, 王汝敏(西北工业大学理学院空间物理与化学教育部重点实验室,西安710072)摘要:以不同用量的多官能巯基化合物与乙烯基硅氮烷预聚物组成液态光固化体系,经紫外光辐照后固化成聚合物陶瓷前驱体,后经1400e 无压热裂解制备氮化硅。

采用热失重(TGA )分析陶瓷前驱体的热解特性,X 射线衍射(XRD )分析热解后材料的相组成及晶态结构,场发射枪扫描电子显微镜(SE M )观察和表征材料的微观形貌。

陶瓷前驱体在热解过程中分别在325~350e 和475~505e 出现两个失重峰,随着体系中巯基化合物含量的增加,前驱体的热解失重率增加,陶瓷收率降低,最终陶瓷的相对密度下降,结晶度增高,晶粒尺寸增大。

经1400e 热解15h ,得到部分A -S i 3N 4晶体;热解24h ,得到大量A -Si 3N 4和少量B -S i 3N 4的材料,在空洞中发现富氮的细长纤状和片状晶体。

关键词:巯基-乙烯基体系;紫外光固化;氮化硅;聚合物陶瓷前驱体中图分类号:TQ127 文献标识码:A 文章编号:1005-5053(2008)06-0088-05收稿日期:2008-01-05;修订日期:2008-03-24基金项目:国家自然科学基金(20574056);装备预研基金(9140A 12070106HK 0338);西北工业大学博士论文创新基金(CX 200614)。

作者简介:宋家乐(1982)),男,博士研究生,(E -m a il)sunnyn wpu @m a il 1n w pu .edu .cn 。

氮化硅作为一种性能优良的高温结构陶瓷,在航空燃气发动机部件、化工耐腐蚀耐摩擦零件、高温陶瓷轴承、切削刀具、雷达天线罩等方面具有广泛的应用。

巯基／乙烯基硅氮烷紫外光固化的研究

收稿Ｅ期：２０ —７１：修回日期：０７０ —５通讯联系人：ｔ０７０ —３２０ —９０．陈立新， — ｉｉｉ＠ｎｐ．ｄ．ｎＥｍａｌｘｎｗｕｅｕｃ．：ｌ
基金项目：国家自然科学基金（０７０６；备预研基金（１０２７０ＨＫ３８；北工业大学博士论文创２５４５）装９４Ａ１０叭６０３）西
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傅立叶变换原位跟踪红外光谱仪由Ｎｉｌ７０型傅立叶变换红外光谱仪（国Ｎｉ — ｃｅ５ｏｔ美ｃｏ
反应的影响较弱，应活化 Nhomakorabea约为２３ｋ／ｌ而较高反应温度下反应速率偏反．Ｊｍｏ，
离ＡｒｈｎＵｒｅｉｓ方程．
关键词：巯基一乙烯基；紫外光固化；位红外光谱；光一原示差扫描量热
文章编号：１７ —４５２０）３０１—６６４０７（０８０ —２８０中图分类号：Ｑ７Ｔ５文献标识码：Ａ

巯基／烯丙基／环氧水性杂化涂料的制备与性能

吸水率为３％、０凝胶量为９％、９耐溶剂（丁酮）擦试为３０次、３铅笔硬度为５耐冲击性为５Ｉ。Ｈ、０Ｃｌｌ
关键词：ＡＴ乳液聚合；ＲＦ杂化；巯基点击反应；水性涂料
中图分类号：Ｑ６７８Ｔ３．１文献标识码：Ａ文章编号：２３— ３２２１）５—０２Ｏ０５４１（０２００８一５
ｐｒｏｍｅｎｔｐｅｅｅｏｅｆｒｄｉｈｅｒｓｎｃｆＵＶｏｅｔｎｅｒｈａｕｄｒＵＶ／ｈｔｕｌｕｉｇｃｎｄｔｏｓＴｈｅｕｅｈｂｉｓｉｍｓｏｄａｃｒｎｏｉｎ．ｉｃｒｄｙｒｄｆｌ
ａｄｔｉｌｅｍｉａｅｏｙｒｔａｅｗｔｒｄｓｅｓｏＰ —Ｓ）Ｔｅｓｒｃｕｅｆｅｌｉｎａｄｆｍｓｗｅｅｎｈｏ —ｔｒｎｔｄｐｌｕｅｈｎａｅｉｐｒｉｎ（ＵＨ．ｈｔｔｒｓｏｍｕｓｏｎｌｒｕｉ
ｃａａｔｅｙＦｈｒｃｒｄｂＴ—Ｉ．ＴｅｐｏｅｔｓｏｅｆｍｅｅｔｄｂｉｅｅｔｌｃｎｉｇｃｌｉｔｒＤＣ）ｅＲｈｒｐｒｅｆｈｌｓｗｒｔｓｙｄｆｒｎａｓａｎｎａｏｍｅ（Ｓｉｔｉｅｅｆｉｒｅ
ａｄｏｈｅｎｔｕｎｓＩｓｉｉａｅｈａｈｉｌ— ａｌｌｃｉｋｒａｔｎａｐｘｉｇｏｎｎｅｃｉｎｗｅｅｎｔｒｉｓｒｍｅｔ．ｔｗａｎｄｃｔｄｔｔｔｏｌｌｃｅｃｉｎｄｅｏｙｒｎｐｅｉｇｒａｔｏｒｙｏ