北京化工大学 高等物理化学样题 博士研究生考研考博入学考试
2004物理化学样题
物理化学(样题)(满分 150 分)
注意事项
1.答案必须写在答题纸上，写在试卷上均不计成绩。 2.回答选择题、作图题及表格题请写在答题纸的规定位置上，写在试卷上均不计成绩。 3.答题时可不抄题，但必须写清楚题号。 4.答题必须用蓝、黑墨水笔或圆珠笔，用红色或铅笔均不计成绩,作图题用铅笔画图。
=
2.27dm 3
⋅ kg −1
4
该吸附的饱和吸附量为：
A. 2.27dm3⋅kg-1 B.4.54 dm3⋅kg-1 C.5.539 dm3⋅kg-1
D.1.22 dm3⋅kg-1
28．Al(NO3)3,Mg(NO3)2 和 NaNO3 对 AgI 水溶胶聚沉值分别为 0.067mol.dm-3,2.60 mol.dm-3
D.非简并能级
17．在吸附过程中，以下热力学量的变化正确的是：
A. ∆G<0, ∆S<0, ∆H<0；
B. ∆G>0, ∆S>0, ∆H>0；
C. ∆G<0, ∆S>0, ∆H>0；
D. ∆G>0, ∆S<0, ∆H<0。
18．浓度为 0.3 mol·kg-1A2B 电解质溶液的离子强度为
A．0.9mol·kg-1 B．0.3mol·kg-1
T/K 106k/s-1
273．2 0.41
293．2 7.92
313．2 96.0
333．2 913
（1） 采用作图法线性拟合，求反应的表观活化能 Ea 及指前因子 k0；
（坐标纸在答题纸上）
（2）求 373.2K 时反应的半衰期 t1/2 及反应 t=25s 时的转化率？
北京化工大学 物理化学试题
A :大水珠变大，小水珠变小 B:大水珠变大，小水珠变大
C:大水珠变小，小水珠变大 D:大水珠、小水珠均变小
19. 溶胶的基本特性之一是 ( )
A: 热力学上和动力学上皆属于稳定体系
B: 热力学上和动力学上皆属于不稳定体系
C: 热力学上不稳定而动力学上属于稳定体系
A: 与体系中A的摩尔分数成比例 B: 等于T温度纯A的蒸汽压
C: 大于T温度下纯A的蒸汽压 D: 等于体系的总压
12. 在一般情况下，电位梯度只影响 （ ）
(A) 离子的电迁移率 (B) 离子迁移速率
(C) 电导率 (D) 离子的电流分数
13.基元反应在298K以及的容器中进行，若某时刻反应进度随时间的
变化率为
23ADG+→32dm10.3mols..，则此时G的生成速率（单位3moldms....）：（ ）
A: 0.15 B: 0.9 C: 0.45 D: 0.2
14.已知某复杂反应的反应过程为11kkAB.
..→←..,2kBD+..→，则B的浓度随时间的变化
率[]dBdt.是： （ ）
D: 热力学上稳定而动力学上属于不稳定体系
20. Donnan平衡产生的本质原因是： ( )
A: 溶液浓度大，大离子迁移速度慢
B: 小离子浓度大，影响大离子透过半透膜
C: 大离子不能透过半透膜，且因静电作用使小离子在膜两边的浓度不同
D: 大离子浓度大，妨碍小离子通过半透膜
二.填空题(请把正确答案写在答题纸上。共20分)
1.在一封闭的铝锅内装半锅水，放在炉子上加热，以水和蒸汽为体系，则Q 0; W 0;
△U 0; △H 0（请选择<；=；>填写）. （4分）
北京化工大学 高等无机化学样题 博士研究生考研考博入学考试
北 京 化 工 大 学攻读博士学位研究生入学考试高等无机化学 样题注意事项1. 答案必须写在答题纸上，写在试卷上均不给分。
2. 答题时可不抄题，但必须写清题号。
3. 答题必须用蓝、黑墨水笔或圆珠笔，用红色笔或铅笔均不给分。
1. 联苯C 6H 5－C 6H 5有三种不同构象，两苯环的二面角(α)分别为：(a) α = 0, (b) α = 90o , (c) 0<α<90o , 试判断这三种构象的点群。
2. 利用价层电子对互斥理论说明AsH 3, ClF 3, SO 3, SO 32-和CH 3+等分子和离子的几何形状，并指出哪些分子有偶极矩。
3. 金属钽为体心立方结构，a = 330 pm ，试计算：(a) 钽的原子半径；(b) 金属钽的理论密度（Ta 的相对原子质量为181）；(c) 试证明晶胞中钽原子的空间占有率为68％。
4. 已知在碱性溶液中溴元素的电势图为：BrO 3― BrO ― Br 2 Br ―(a) 求E o (BrO 3―/BrO ―), E o (BrO ―/Br ―)和E o (BrO 3―/Br 2)；(b) 判断哪些物质能发生歧化反应，写出歧化反应的离子方程式； (c) 将液溴与NaOH 溶液混合，最稳定的产物是什么？5. 试用一种试剂将硫化物、多硫化物、亚硫酸盐和硫酸盐区分开，并写出反应现象及所涉及到的主要反应方程式。
0.61 V 0.45 V 1.07 V6.CaC2O4⋅2H2O的热分析曲线如下图所示。
试分析CaC2O4⋅2H2O的热分解过程及相应的热分解反应方程式。
说明DSC、TG及DTG曲线代表的物理意义及三者间的关系。
7.钛是一种重要的金属元素，请写出金属钛的制备方法，并列出你所知道的有关钛化合物的可能用途。
北京化工大学硕士研究生入学考试物理化学样题
≤0
αB
自发 平衡
K
∑ C.
µ
α B
dnαB
≤
0
B
自发 平衡
K
∑ D. µBα dnαB ≥ 0 B
自发 平衡
12.
反应
3 2
H
2
(
g
)
+
1 2
N
2
(
g
)
=
NH 3 (g) ，当
H2 因反应消耗了
0.3mol
时，反应进度
ξ
应为:
A.0.1
B.0.3
C.0.5
D. 0.2
13. 理想气体化学反应平衡时 (∆ν ≠ 0)，加入惰性气体，平衡不发生移动的条件是：
5.p\=100kPa≈101.325kPa。
一、选择题（50 分） 1. 1mol 理想气体经恒温膨胀、恒容加热和恒压冷却三步完成一个循环回到始态，此过程
气体吸热 20.0kJ。则该过程的 W ：
A.= 20.0kJ ；
B.< 20.0kJ ；
C. >20.0kJ ； D.等于其它值。
2. 若要通过节流膨胀达到制冷的目的，则焦耳—汤姆生系数为：
B.4.883×103kJ·mol-1;
C.0.587×103kJ·mol-1 ;
D.其它值
8． 由 2 mol A 和 2 mol B 形成理想液态混合物，已知某温度下 PA* = 90 kPa, PB* = 30 kPa。
则平衡气相摩尔分数之比 yA:yB 为
A. 3:1
B. 4:1
C. 6:1
已知：E\{Ag2SO4/Ag,SO42-}=0.627V, E\{Ag+/Ag}=0.799V。如上电池的 KSP 为：
北京化工大学00—08年研究生入学考试物理化学
北京化工大学2000考研物理化学试题(填空16分，选择题9分，计算5题75分共100分) 注意事项：答案写在答题纸上，101.325kPa ≈100kPa=p，作图用铅笔。
一、填空题(16分)1. 1mol 双原子理想气体由始态370K 、100kPa 分别经(1)等压过程，经(2)等容过程加热到473K ，则(1)，(2)两个过程下列物理量的关系是Q 1_____Q 2，W 1_____W 2，△H 1_____△H 2，△S 1_____△S 2。
(填大于、小于或等于) 2. 200℃时，Ag 2O 的分解反应为：Ag 2O(s)→2Ag(s)+21O 2(g) 己知200℃时固体Ag 2O 的分解压为137.8kPa 。
今让1mol Ag 2O(s)在200℃分解达平衡，则该过程△G=_______，K =_________，反应过程系统与环境交换的功W=______(忽略固体体积，并设气体为理想气体。
3. 根据电池反应设计原电池。
己知电池反应：AgCl(s)+I －(-I a )=AgI(s)+Cl －(-Cl a )所设计的原电池为__________________________________________。
4. 有理想气体反应： A(g)+2B(g)→C(g)在等温和总压不变的条件下进行，若原料气中A 与B 的物质的量之比为1:2，达平衡时系统的组分数C=_______，自由度数f=_______。
当温度一定时，增大压力则K _______(填增大、减小或不变)，平衡将________移动(填向左、向右或不)。
5. 在一个锥形容器中，放入一滴液体，如下图所示。
试画出接触角θ。
因θ____900(填大于、小于或等于)，则该液体对容器______润湿(填能或不能)。
6. 有(N 、E 、V)确定的理想气体，设分子的运动形式只有三个可及的能级，它们的能量和简并度分别为：k1ε=0K ，g 1=1k2ε=100K ，g 1=3 k3ε=300K ，g 1=5(式中k 为玻尔兹曼常数)当温度为200K 时，分子的配分函数值为_______。
北京化工大学860物理化学1999-2016年考研专业课真题试卷
北京化工大学2016年攻读硕士学位研究生入学考试物理化学试题注意事项1．答案必须写在答题纸上，写在试卷上均不给分。
2．答题时可不抄题，但必须写清题号。
3．答题必须用蓝、黑墨水笔或圆珠笔，用红笔或铅笔均不给分。
一、选择及填空题( 30分)1．下列说法不正确的是：( )。
A ．临界温度下，临界压力是气体能够液化的最高压力B ．不同气体处在相同对应状态时具有相同的压缩因子C ．对比参数反映气体所处状态偏离临界点的倍数D ．临界温度是气体能够液化的最高温度2. 系统在循环过程中与多个热源接触，吸收（或放出）的热量分别为Q 1、Q 2、… ,下列结论正确的是：( )。
A ．0i i i Q T δ⎛⎫ ⎪⎝⎭∑≥B ．0i i i Q T δ⎛⎫ ⎪⎝⎭∑≤C ．0i i i Q T δ⎛⎫< ⎪⎝⎭∑ D ．0i i i Q T δ⎛⎫> ⎪⎝⎭∑ 3. 1mol H 2O(l)在110℃及该温度的饱和蒸气压下，置入一110℃的真空容器中，气化成同温同压的H 2O(g)。
该过程的热力学变化量正确的是：( )。
A ．ΔH =0B ．ΔU =0C ．ΔG =0D ．ΔS =04．关于封闭系统的热力学函数，下列说法不正确的是：( )。
A ．在等温、等容条件下，系统的亥姆霍兹函数减小值大于对外所做的非体积功B ．在等温W ’=0条件下，系统的亥姆霍兹函数变等于对外所做的最大体积功C ．在等温、等压、W ’=0条件下，系统吉布斯函数减小的过程能够自发进行D ．等温、等压可逆过程，系统的吉布斯函数变等于对外所做的最大功5. 373.15K ，101.325kPa 条件下，H 2O(l)和H 2O(g)的化学势分别为2H O (l)μ和2H O (g)μ，同温下其标准熵分别为2m,H O (l)S 和2m,H O (g)S 。
下列关系正确的是：( )。
A. 2222H O H O m,H O m,H O (l)(g)(g)(l)S S μμ<<，B. 2222H O H O m,H O m,H O (l)(g)(g)(l)S S μμ=>，C. 2222H O H O m,H O m,H O (l)(g)(g)(l)S S μμ<>，D. 2222H O H O m,H O m,H O (l)(g)(g)(l)S S μμ=<，6. 电解质溶液的摩尔电导率与浓度的关系：( )。
北京化工大学物理化学考研真题
北京化工大学物理化学考研真题北京化工大学物理化学考研真题一直是考生备战考试的重要素材之一。
通过分析和解答真题，可以帮助考生了解考试的难度和重点，有针对性地进行复习。
本文将就北京化工大学物理化学考研真题进行分析和解答，帮助考生更好地备考。
首先，我们来看一道典型的物理化学考研真题：【题目】某金属表面存在一层单分子厚的氧化物膜，其化学组成为MxOy。
当金属表面与一种气体反应后，生成的产物为MxOz。
已知该反应为可逆反应，反应方程式为：MxOy + z/2O2 ⇌ MxOz。
根据反应热力学理论，以下哪个条件下金属表面的氧化物膜会被还原？A. ΔG > 0B. ΔH > 0C. ΔS < 0D. ΔG < 0这道题目考察了反应热力学方面的知识。
根据热力学第二定律，ΔG = ΔH - TΔS，其中ΔG为自由能变化，ΔH为焓变化，ΔS为熵变化，T为温度。
根据可逆反应的条件，当ΔG < 0时，反应是可逆的，即金属表面的氧化物膜会被还原。
因此，正确答案为D。
接下来，我们来分析一道涉及物理化学实验操作的真题：【题目】某实验室使用红外光谱仪测定某种有机化合物的结构。
在红外光谱图上，出现了一个峰位为1700 cm-1的吸收峰。
根据红外光谱的特征峰位，该有机化合物很可能含有下列哪种官能团？A. 羰基B. 羟基C. 烷基D. 醇基这道题目考察了红外光谱的应用。
根据红外光谱的特征峰位，1700 cm-1对应着羰基的伸缩振动。
因此，该有机化合物很可能含有羰基官能团。
正确答案为A。
除了单选题，物理化学考研真题中还常常出现计算题。
下面我们来看一道计算题的例子：【题目】某实验室对一种化合物进行了热力学研究，测得其燃烧热为-3000kJ/mol。
已知该化合物的摩尔质量为50 g/mol，计算该化合物的燃烧热值（单位：kJ/g）。
计算该化合物的燃烧热值需要根据所给的数据进行换算。
首先，将燃烧热的单位转换为kJ/g。
北京化工大学 高等有机化学样题 博士研究生考研考博入学考试
北京化工大学攻读博士学位研究生入学考试高等有机化学样题注意事项：1. 答题一律写在答题纸上，写在试卷上均不给分。
2. 答题时可不抄题，但必须写清题号。
3. 答题必须用蓝、黑水笔或圆珠笔，用红色笔或铅笔均不给分。
一、测定有机反应历程的原则和基本步骤主要有哪些？（15分）二、简述有机金属化合物的结构特征，主要有哪几种键型，并举例说明。
（15分）三、举例说明加成-消除反应历程。
（15分）四、简述碳正离子的结构以及影响碳正离子的主要因素。
（15分）五、具有R 构型的旋光化合物A(C 5H 10O 2)与NH 3作用生成白色固体，加热这个白色固体得到B(C 5H 11NO), B 用Br 2/OH-处理得C 4H 11N, C 与NaNO 2/HCl 作用放出N 2得到醇D(C 4H 10O)。
（1）反应产物B 、C 、D 是否具有旋光性并解释原因？（2）写出A 、B 、C 、D 的构造式。
（10分）六、由甲苯、丙二酸二乙酯及必要试剂合成： （10分）O H 3CCH 2CH 3七、由C 4或C 4以下有机物合成： （10分）2OH 2OH八、某学生由苯为起始原料按下面的路线合成化合物A(C 9H10)：+ClCH 2CH 2CH 3AlCl 32CH 2CH 3Br 2hv 2CH 3Br 3=(A)当他将制得的最终产物进行O 3氧化、还原水解后却得到了四个羰基化合物；经波谱分析得知它们分别是苯甲醛、乙醛、甲醛和苯乙酮。
问：（1）该学生是否得到了A ？（2）该学生所设计的合成路线是否合理？为什么？（3）你认为较好的合成路线是什么？（10分）。
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一、什么是Jahn-Teller 效应？举例说明Jahn-Teller 效应可能对有关化合物合成
结构的影响
二、请举例说明什么是分子识别和超分子自组装
三、哪些理论可用来解释配位化合物中的化学键？它们的基本假设分别是什么？
四、请简述沸石的结构特点，并由结构特点推断其在应用方面可能具备的独特
五、Langmuir理论有哪些基本假设？请推导描述H2在金属表面离解吸附
的Langmuir方程，并指明方程中每个参数的物理含义。
六、对固体催化剂进行TG－DTA实验，发现①TG无失重现象，但在同一
温度段DTA有热效应；②TG有失重现象，但在同一温度段DTA无热效应。
试解释可能的原因。
七、某一固体催化剂吸附吡啶后进行程序升温脱附，实验曲线表明在不同
的温度段分别有两个吡啶脱附峰，问：①该催化剂表面呈酸性或碱性？
②相对于这种性质，该催化剂为均匀表面或非均匀表面？
八、图1为CO2和NH3在ZrO2表面共吸附的程序升温脱附（TPD）谱图，图2
为CO2和苯酚(PhOH) 或NH3在ZrO2表面共吸附的TPD谱图。
请根据各谱图特点随吸附过程的变化，判断ZrO2固体的表面性质为酸性还是碱性，并简要解释酸或碱性可能是如何产生的
图2. CO 2-NH 3和CO 2-PhOH 双组分共吸附TPD 时CO 2脱附的比较 CO 2单独吸附 ∙ CO 2在NH 3吸附后吸附 CO 2吸附后吸附PhOH 图1. NH 3和CO 2双组分共吸附的TPD 谱图 a. NH 3脱附；b. CO 2脱附
考试内容大纲
1. 化学键理论
1.1分子中的共价键
1.2 配合物中的化学键
1.3 固体中的化学键
2. 次级键及超分子结构
2.1 氢键及非氢键相互作用
2.2 分子识别与超分子组装
2.3 主客体体系的键力
3. 无机晶体结构
3.1 晶体的对称群
3.2 晶体结构描述
4. C和Si的结构化学
掌握C和Si结构化学的基本知识，以及代表性硅酸盐材料的结构特点及应用
参考书：
1. 麦松威，周公度，李伟基著.《高等无机结构化学》. 北京大学出版社，香港中文大学出版社
2. 周公度，段连运编. 《结构化学基础》第3版. 北京大学出版社。