B143-分析化学-第七章 络合滴定法答案 (2)
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1. EDTA二钠盐的水溶液的pH的最简式是(pH = (p K a4 + p K a5) /2)(EDTA相当于六元酸)
2. 络合滴定中一般不使用EDTA而用EDTA二钠盐(Na2H2Y), 这是由于(EDTA 在水中的溶解度小, 而Na2H2Y的溶解度较大); 当在强酸性溶液中(pH<1), EDTA为六元酸, 这是因为(两个N原子接受了两个质子)。
3.直接与金属离子配位的EDTA型体为(D)
(A)H6Y2+(B)H4Y (C)H2Y2-(D)Y4-
4. 指出下列EDTA络合物的颜色(填A,B,C,D)
(1) CuY2- ___ D _____ (A)无色
(2) MnY2- __ B ______ (B)紫红色
(3) FeY-___C _____ (C)黄色
(4) ZnY2- ___ A ____ (D)蓝色
5.一般情况下,EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是(A)
(A)1:1 (B)2:1 (C)1:3 (D)1:2
6. 金属离子M与络合剂L形成逐级络合物, 溶液中各种存在型体的分布系数与络合剂的平衡浓度(有关); 与金属离子的总浓度(无关)。(答有关或无关)
7. 已知乙酰丙酮(L)与Al3+络合物的lgβ1-lgβ3分别是
8.6、15.5和21.3, 则AlL3为主要形式时的pL范围是(pL < 5.8),pL为10.0时铝的主要形式是(Al3+),则[AlL]与[AlL2]相等时的pL值为(6.9)
8. 磺基水杨酸(L)与Cu2+络合物的lgβ1为9.5, lgβ2为16.5, [CuL]达最大的pL为( D)
(A) 9.5 (B) 16.5 (C) 7.0 (D) 8.3
9.αM(L)=1表示(A)
(A)M与L没有副反应(B)M与L的副反应相当严重
(C)M的副反应较小(D)[M]=[L]
10. 若络合滴定反应为
M + Y = MY
L│ │H+
ML H i Y(i=1~6)
则酸效应系数αY(H)的定义式为(αY(H)=[Y']/[Y]),[Y']=([Y']=[Y]+∑[H i Y])c(Y)=([Y]+∑[H i Y]+[MY]或c(Y)=[Y']+[MY])。络合效应系数αM(L)的定义式为(αM(L)=[M']/[M])。
11. 若EDTA滴定M反应为
M+Y=MY
↓A
MA
以下表示正确的是( A)
(A) c(M)=[M']+[MY] (B) c(M)=[M]+[M']+[MY]
(C) c(M)=[MA]+[MY] (D) c(M)=[M]+[MA]
12. 用EDTA滴定金属M, 若M分别与A,B,C三者发生副反应,此时计算αM的公式是αM = (αM(A)+αM(B)+αM(C)-2 )。
13. 在一定酸度下, 用EDTA滴定金属离子M。当溶液中存在干扰离子N时, 影响络合剂总副反应系数大小的因素是( C)
(A) 酸效应系数αY(H)
(B) 共存离子副反应系数αY(N)
(C) 酸效应系数αY(H)和共存离子副反应系数αY(N)
(D) 络合物稳定常数K(MY)和K(NY)之比值
14. 指出下列叙述中错误的结论( D)
(A) 络合剂的酸效应使络合物的稳定性降低
(B) 金属离子的水解效应使络合物的稳定性降低
(C) 辅助络合效应使络合物的稳定性降低
(D) 各种副反应均使络合物的稳定性降低
15. 在pH为10.0的氨性溶液中, 已计算出αZn(NH3)=104.7, αZn(OH)=102.4, αY(H)=100.5。则在此条件下lg K'(ZnY)为( D)
[已知lg K(ZnY)=16.5]
(A) 8.9 (B) 11.8 (C) 14.3 (D) 11.3
16. 此图表示各种副反应对Al-EDTA络合物稳定性的影响, 其中各曲线分别代表: (填A,B,C,D)
(1) 曲线Ⅰ_ A ___ (2) 曲线Ⅱ_ C ___ (3) 曲线Ⅲ__ B __ (4) 曲线Ⅳ_ D __
(A)lg K(AlY) (B)lg K(Al'Y') (C)lg K(AlY') (D)lg K[Al'Y',(AlY)']
17. 今有两份相同浓度的Zn2+溶液,分别为pH = 10.0的氨性缓冲溶液和pH = 5.5的六次甲基四胺缓冲溶液。对pZn值的大小叙述正确的是…………………………………… ( B )
( A ) pZn值相等( B ) 前者的pZn值大于后者的pZn值( C )前者的pZn值小于后者的pZn值( D )上述三种情况均不正确
18. 在pH=10的氨性缓冲液中用EDTA滴定Zn2+至50%处时( C )
(A) pZn'值只与[NH3]有关(B) pZn'值只与lg K'有关
(C) pZn'值只与c(Zn)有关(D) pZn'值与以上三者均有关
19. 在pH = 5.5的六次甲基四胺缓冲溶液中,用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时,以下关系正确的是(B)
( A ) [ Zn2+ ] = [ Y4- ] ( B ) [ Zn2+] = [ Y′]
( C ) [ Y4- ] = [ ZnY ] / K′(ZnY) ( D ) c(Y) = [ MY ]
20. 在pH=5.0的醋酸缓冲液中用0.002 mol/L的EDTA 滴定同浓度的Pb2+。已知: lg K(PbY)=18.0, lgαY(H)=6.6, lgαPb(Ac)=2.0, 化学计量点时溶液中pPb应为
( A)
(A) 8.2 (B) 6.2 (C) 5.2 (D) 3.2
21. 在pH=10的氨性缓冲液中以EDTA滴定Zn2+至150%处时(B)
(A) pZn'只决定于lg K(ZnY) (B) pZn'只决定于lg K'(ZnY)
(C) pZn'只决定于c(Y) (D) pZn'与lg K'(ZnY)、c(Y)均有关
22. 在含有NH3-NH4Cl的pH=10.0的介质中, 以0.0200 mol/L EDTA 溶液滴定20.0 mL 0.0200 mol/L Zn2+溶液, 当加入40.0 mL EDTA溶液时, 在下列叙述中, 正确的是( A)
(A) pZn'=lg K'(ZnY) (B) lg[Zn']=lg K ZnY
(C) lg[Zn']=lg K'(ZnY) (D) 都不正确
23. 以EDTA溶液滴定同浓度的某金属离子, 若保持其它条件不变, 仅将EDTA 和金属离子浓度增大10倍, 则两种滴定中pM值相同时所相应的滴定分数是( D)
(A) 0% (B) 50% (C) 100% (D) 150%
24. 含有同浓度的Mg2+溶液A、B两份。A溶液的pH = 10.0,其中游离氨的浓度为0.1 mol /L;B溶液的pH = 9.5,其中游离氨的浓度为0.02 mol / L。今以等浓度的EDTA溶液滴定上述溶液至化学计量点时。对pY'
的大小叙述正确的是
计
(B)
( A ) A溶液的pY'计和B溶液的pY'计相等( B ) A溶液的pY'计比B溶液的pY'计大
( C ) A 溶液的pY'计比B溶液的pY'计小( D ) 不能确定
25. 在pH为10.0的氨性缓冲液中, 以0.01 mol/L EDTA 滴定同浓度Zn2+溶液两份。其中一份含有0.2 mol/L 游离NH3; 另一份含有0.5 mol/L 游离NH3。在上述两种情况下, 对pZn'叙述正确的是( A)
(A) 在化学计量点前pZn'相等(B) 在化学计量点时pZn'相等
(C) 在化学计量点后pZn'相等(D) 在上述三种情况下pZn'都不相等
26. EDTA滴定金属离子时, 若仅浓度均增大10倍, pM突跃改变( A)
(A) 1个单位(B) 2个单位(C) 10个单位(D) 不变化
27. EDTA滴定中, 介质pH越低, 则αY(H)值越_大___, K'(MY)值越_小___, 滴定的pM'突跃越_小___,化学计量点的pM'值越__小__。
28. 根据下表所给数据推断用EDTA滴定Ca2+(溶液的pH=13)时表中各点的pCa
30. 试给出铬黑T用于EDTA滴定Mg2+的条件和现象
-H+-H+
H2In-HIn2-In3-
p K a1 =6.3 p K a2 =11.6
红色(蓝色_色) 橙色
+
Mg2+
|| pH=_10_
MgIn+Mg2+(_酒红色)
|| +Y
MgY+HIn (终点_蓝_色)
31. 铬黑T指示剂在pH=8~11范围使用,其目的是为减少干扰离子的影响(×)。
32. 铬黑T(EBT)是有机弱酸, 其p K a2=6.3, p K a3=11.6, Mg2+-EBT的lg K稳=7.0。在pH=10时, lg K'(Mg-EBT)的值是( B)
(A) 6.4 (B) 5.4 (C) 4.4 (D) 7.0
33.配位滴定中,指示剂的封闭现象是由(D)引起的
(A)指示剂与金属离子生成的络合物不稳定
(B)被测溶液的酸度过高
(C)指示剂与金属离子生成的络合物稳定性小于MY的稳定性
(D)指示剂与金属离子生成的络合物稳定性大于MY的稳定性
34. 造成金属指示剂封闭的原因是指示剂本身不稳定(×)。
35.产生金属指示剂的僵化现象是因为( B )
(A)指示剂不稳定(B)MIn溶解度小(C)KˊMIn < KˊMY (D)KˊMIn > KˊMY
36. 金属指示剂的僵化现象是指滴定时终点没有出现(× )。
37. 铬黑T指示剂常配成固体试剂而不是水溶液,其原因是_水溶液不稳定易被氧化_, 加入NaCl的目的是___作稀释剂__。
38.金属指示剂PAN 在溶液中有如下平衡:
p K a1=1.9 p K a2=12.2
H2In+HIn In-
黄绿黄粉红
它与金属离子形成的络合物MIn为红色, 当使用PAN作指示剂时, pH范围应是_1.9~12.2 。
若使用PAN-Cu指示剂以EDTA溶液滴定Ca2+, 化学计量点前溶液是__红__ 颜色, 化学计量点后溶液呈_黄绿_颜色。
39. 在pH=10的氨性缓冲溶液中,以铬黑T(EBT)为指示剂, 用EDTA溶液滴定Ca2+时, 终点变色不敏锐, 此时可加入少量__MgY_作为间接金属指示剂, 在终点前溶液呈现_红___色, 终点时溶液呈现_蓝_色。
40. 在某一pH下, 以2.0×10-4mol/L EDTA滴定2.0×10-4mol/L金属离子M, 设其条件稳定常数lg K'(MY)=10.0, 检测终点时的?pM=0.40, 则E t为__0.2 _%。41.配位滴定中加入缓冲溶液的原因是(C)
(A)EDTA配位能力与酸度有关(B)金属指示剂有其使用的酸度范围(C)EDTA与金属离子反应过程中会释放出H+(D)K MY’会随酸度改变而改变
42. EDTA的酸效应曲线是_ lgαY(H)~pH _的关系曲线。
43.实际测定某金属离子时,应将pH控制在大于(最小pH )且(小于最大pH )的范围之内。
44. 络合滴定中,溶液的最佳酸度范围是由EDTA决定的(×)。
45. 在配位滴定中, 若溶液的pH值高于滴定M的最小pH值, 则无法准确滴定(× )。
46. EDTA滴定某金属离子有一允许的最高酸度(pH值),溶液的pH再增大就不能准确滴定该金属离子了(×)。
第八节络合滴定的方式和应用
47.在配位滴定中,直接滴定法的条件包括( C )
(A)lgC M,sp K MY’≤8 (B)溶液中无干扰离子
(C)有变色敏锐无封闭作用的指示剂(D )反应在酸性溶液中进行
48.铝盐药物的测定常用配位滴定法。加入过量EDTA, 加热煮沸片刻后,再用标准锌溶液滴定。该滴定方式是(C)。
(A)直接滴定法(B)置换滴定法
(C)返滴定法(D)间接滴定法
49. EDTA滴定Al3+, Zn2+, Pb2+混合液中的Al3+应采用( C)
(A) 直接滴定法(B) 回滴法(C) 置换滴定法(D) 间接法
50. 已知Ag+, Ni2+ 与EDTA络合物的稳定常数分别为lg K(AgY)=7.32, lg K(NiY)=18.6, Ag+-CN- 络合物的lgβ2=21.1, Ni2+-CN络合物的lgβ4=31.3。于含Ag+的试液中加入过量Ni(CN)42-络合物, 然后在pH=10的缓冲溶液中以EDTA溶液滴定置换出的Ni2+量。在上述置换反应中, Ag+与Ni2+的物质的量之比n(Ag) : n(Ni)为(2:1)。
51. 若以金属锌为基准物, 以铬黑T为指示剂标定EDTA, 而配制此EDTA的水中含有少量Ca2+, 用此标定后的EDTA测定CaCO3试剂的纯度, 其结果将( 偏高)。(指偏高, 低或无影响)