(精)中药化学讲义：萜类和挥发油
2019主管中药师-基础知识讲义--中药化学--第六单元 萜类和挥发油
中药化学——第六单元萜类和挥发油一、萜类（一）萜类的结构与分类萜类化合物为一类由甲戊二羟酸衍生而成、基本碳架多具有2个或2个以上异戊二烯单位（C5单位）结构特征的化合物。
单萜：2个异戊二烯倍半萜：3个异戊二烯……（二）环烯醚萜的结构特点环烯醚萜类为臭蚁二醛的缩醛衍生物，多具有半缩醛及环戊烷环的结构特点。
属于单萜。
根据其环戊烷环是否裂环，可将环烯醚萜类化合物分为环烯醚萜苷及裂环环烯醚萜苷二大类。
（三）环烯醚萜类的主要性质1.多具有旋光性，味苦。
2.极性较大，易溶于水和甲醇，可溶于乙醇、丙酮和正丁醇，难溶于氯仿、乙醚和苯等亲脂性有机溶剂。
3.环烯醚萜类的苷易被水解，生成的苷元为半缩醛结构，其化学性质活泼，容易进一步聚合，难以得到结晶性的苷元。
4.苷元遇酸、碱、羰基化合物和氨基酸等都能变色。
游离的苷元遇氨基酸并加热，即产生深红色至蓝色，最后生成蓝色沉淀。
因此，与皮肤接触，也能使皮肤染成蓝色。
5.苷元溶于冰乙酸溶液中，加少量铜离子，加热显蓝色。
（四）萜类重要成分举例1.单萜基本碳架由10个碳原子（2个异戊二烯单位）构成。
多是挥发油的组成成分。
无环单萜：香叶醇、橙花醇、柠檬醛单环单萜：薄荷醇、胡椒酮、桉油精、紫罗兰酮、斑蝥素双环单萜：芍药苷、龙脑、樟脑、茴香酮环烯醚萜类2.倍半萜基本碳架由15个碳原子（3个异戊二烯单位）构成。
多与单萜类共存于植物挥发油中。
单环倍半萜：吉马酮（平喘镇咳）、青蒿素（有很好的抗恶性疟疾活性）。
双环倍半萜：桉叶醇、苍术酮、棉酚、马桑毒素、莽草毒素、莪术醇、泽兰苦内酯等。
3.二萜基本碳架由20个碳原子（4个异戊二烯单位）构成。
大多数不能随水蒸气蒸馏（非挥发油组成成分）。
双环二萜：穿心莲内酯、银杏内酯三环二萜：雷公藤内酯、雷公藤甲素、雷公藤乙素、瑞香毒素、紫杉醇 四环二萜：甜菊苷、冬凌草素、香茶菜甲素、大戟醇二、挥发油挥发油也称精油，是存在于植物体内的一类具有挥发性、可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶的油状液体。
《天然药物化学》12-萜类和挥发油-1-精品文档
a 2 S O 4 +N
二萜
紫杉醇是红豆杉Taxus spp中活性成分，已成新 型天然抗肿瘤药物，对于卵巢癌、乳腺癌和肺癌 疗效好。关附甲素是中药关白附中的具抗心律失 常的活性成分，已进入国家I类新药研制的III期临 床研究。
三萜
6、三萜
三萜类化合物（triterpenoids）是由6个异戊 二烯单位构成、含30个碳原子。有的以游离方式 存在于植物体，称为三萜皂苷元（triterpenoid sapogenins）。有的与糖结合形成苷类，该苷类 化合物多数可溶于水，水溶液振摇后产生大量持 久似肥皂水溶液样泡沫，故被称为皂苷 （saponins）。
O O
H
COOCH
3
OH H O O H Oglc
OC O
6 H 11
O HOH 2C H OH OC 6H 11 O 5
HOH
2C
O
5
栀子苷
梓醇
当药苷
环烯醚萜
理化性质 简单的环烯醚类化合物一般为液体或低熔点固体 成苷后为白色结晶或无定形具吸湿性的粉末 此类化合物一般均味苦，是中草药中显苦味的成分之一 分子中有手性C，故都具有旋光性
环烯醚萜
波谱规律
1H-NMR
11 6 7 8 10 9 1 5 4 3
H-1: 4.5~6.2ppm
O OH
C4有酯基, H-3: 7.3~7.7（个别7.1~8.1）ppm，J3,5=0~2Hz；
C4为甲基, H-3: 6.0~6.2 ppm, m； C4无取代, H-3: 6.5ppm左 右, m , J3,4 = 6~8Hz J3,5 = 0~2Hz
第六章 萜类和挥发油
第六章萜类和挥发油一、萜的含义和分类萜类化合物是一类骨架多样、数量庞大、生物活性广泛的一类重要的天然药物化学成分，也是天然物质中最多的一类化合物。
萜类：凡由甲戊二羟酸衍生、且分子式符合（C5H8）n 通式的衍生物均称为萜类化合物。
从化学结构来看，萜类是异戊二烯的聚合体及其衍生物。
(结构认识)萜类化合物常根据分子结构中异戊二烯单位的数目分类，如单萜、倍半萜、二萜等。
再根据各萜类分子结构中碳环的有无和数目的多少，进一步分为链萜、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等，萜类多数是含氧衍生物，所以萜类化合物又可分为醇、醛、酮、羧酸、酯及苷等萜类。
三、萜类化合物的理化性质1、形态单萜和倍半萜类多为具有特殊香气的油状液体，在常温下可以挥发，或为低熔点的固体。
二萜和二倍半萜多为结晶性固体。
2、味萜类化合物多具有苦味，有的味极苦，所以萜类化合物又称苦味素。
但有的萜类化合物具有强的甜味，如二萜多糖苷—甜菊苷的甜味是蔗糖的300倍。
3、旋光性大多数萜类具有不对称碳原子，具有光学活性。
4、溶解性萜类化合物亲脂性强，随着含氧官能团的增加或成苷的萜类，则水溶性增加。
萜类的苷有一定的亲水性。
5、化学反应（1）加成反应：加成产物通常具有结晶性：——识别双键的存在及不饱和度——分离纯化* 反应时间过长或温度过高，使双键发生加成，并形成不可逆的双键加成物。
（2）氧化反应：用途——测定分子中双键的位置；萜类醛酮的合成。
常用的氧化剂有：臭氧、铬酐（三氧化铬）、四醋酸铅、高锰酸钾、二氧化硒等。
（3）脱氢反应：脱氢反应通常在惰性气体的保护下，用铂黑或钯做催化剂，将萜类成分与硫或硒共热（200~300℃）而实现脱氢。
脱氢反应：脂肪族→芳香族（一般可脱去角甲基、含氧基团）四、提取分离（一）提取 :对于苷元：单萜、倍半萜可采用水蒸气蒸馏提取；总萜类可用有机溶剂（石油醚、乙酸乙酯、甲醇、乙醇）反复抽提或用冷浸法。
对于苷类：环烯醚萜多以单糖苷的形式存在，二萜、二倍半萜，尤其是三萜类成苷较多，且苷元多具有羟基，亲水性较强，一般易溶于水、甲醇、乙醇和正丁醇等溶剂，可用甲醇或乙醇进行提取。
执业药师中药化学复习提纲：萜类和挥发油
萜类和挥发油第一节萜类萜类物质是由甲戊二羟酸衍生而成，基本骨架多具有2个及2个以上异戊二烯单位（C5）。
开链萜烯具有（C5H8）n 的通式，碳原子数一般为5的倍数，而氢的比例一般不是8的倍数。
结构与分类按异戊二烯单位（C5单位）的多少分为单萜、倍半萜、二萜、二倍半萜、三萜、四萜和多萜。
每类再根据基本碳链是否成环及成环数的多少进一步分类。
第二节挥发油挥发油又称精油，是存在于植物中的一类具有芳香气味、可随水蒸气蒸馏出来而又与水不相混溶的油状成分的总称。
挥发油的化学组成挥发油为一混合物，其组份较为复杂。
挥发油成分中以萜类成分多见，尚含有脂肪族化合物和小分子芳香族化合物等。
理化性质性状挥发油在常温下为透明液体。
低温放置，挥发油所含主要成分可能结晶析出，这种析出物习称为”脑，”如薄荷脑、樟脑等。
气味挥发油具有特殊的气味，大多数为香味。
挥发性挥发油均具有挥发性，可随水蒸气蒸馏，这是挥发油的重要性质，可以此区别脂肪油。
溶解性挥发油为亲脂性物质，难溶于水，可溶于高浓度乙醇，易溶于乙醚、二硫化碳、石油醚等亲脂性有机溶剂，在低浓度乙醇中溶解度较小。
稳定性挥发油对空气、光、热均较敏感。
物理常数挥发油的物理常数主要有相对密度、比旋度、折光率和沸点。
化学常数 1．酸值表示挥发油中游离羧酸和酚类成分的含量指标。
以中和1g挥发油中的酸性成分所消耗氢氧化钾的毫克数表示 2．酯值表示挥发油中酯类成分的含油指标。
用水解1g挥发油中所含的酯需要的氢氧化钾的毫克数表示。
3．皂化值表示挥发油中游离羧酸、酚类和酯类成分总量的指标。
以皂化1g挥发油中所消耗氢氧化交的毫克数表示。
事实上皂化值即为酸值和酯值之和。
挥发油的提取 1．水蒸汽蒸馏法利用挥发油的挥发性和与水不相混溶的性质提取。
2．溶剂提取法挥发油为亲脂性物质，选用低沸点有机溶剂如乙醚、石油醚（30~60℃）等进行提取，通常采用连续回流提取法，也可用冷浸法。
挥发油的分离考点在化学分离法，讲义上P499的分离流程很具代表性，一定要弄明白后灵活运用。
第六章 萜类及挥发油
蓝色
天然药物化学
三、倍半萜类化合物（Sesquiterpenoids）
（一）概述
定义：由3个异戊二烯单位构成，其结构通式为(C5H8)3，结 构中有15个碳原子。 存在：植物界、微生物界、海洋生物、昆虫器官及分泌物 中，多以挥发油形式存在，是挥发油中高沸程 （250-280℃）部分的主要醛
环烯醚萜
天然药物化学
COOH
6 5 9 4 1 3 2
脱羧
6 8
5 9
4 1
11
氧化
8
O
3 2
O
10
OH
10
OH
6 7 8
5 9
4 1
氧化的环烯醚萜
3 2
4-去甲环烯醚萜
（4-Demethyliridoids）
O O
11 4
O
7 6 11
10
OH
开环
氧化
O OH
7 6 5
环烯醚萜
n=4
n=5 n=6 n=8 (C5H8)n
树脂、苦味质、植物醇
海绵、植物病毒、昆虫代谢物 皂苷、树脂、植物、乳汁 色素 橡胶
天然药物化学
其它分类方法：
结构中碳环的有无和数目：链状、单环、
双环、三环等
含氧官能团：醇、醛、酮、羧酸、酯及苷类
天然药物化学
第二节 萜类的结构类型及重要化合物
天然药物化学
天然药物化学
第六章 萜类和挥发油
Chapter 6 Terpenoids and Volatile Oils
天然药物化学
本章内容
第一节 概述 第二节 萜类的结构类型及重要化合物 第三节 萜类化合物的理化性质 第四节 萜类化合物的提取分离 第五节 萜类化合物的检识与结构鉴定 第六节 挥发油
萜类和挥发油
第七章萜类和挥发油第一节萜类重点是要掌握萜类的定义、分类、萜的结构类型及重要代表化合物。
定义：萜类化合物（terpenoids）为一类由甲戊二羟酸（mevalonic acid，MVA）衍生而成，基本碳架多具有2个或2个以上异戊二烯单位（C5单位）结构特征的化合物。
生物合成途径：经验异戊二烯法则和生源异戊二烯法则。
了解萜的生物合成途径可以帮助我们很好地去理解萜的结构特点及分类依据。
萜根据C5单位的数目分为单萜、倍半萜、二萜和二倍半萜，每一种萜类又有不同的骨架类型，包括一些特殊的结构类型，如薁类、卓酚酮、环烯醚萜等。
所以萜的结构类型既是本章的重点也是难点。
在萜的分类部分，熟悉每一种萜类的重要代表化合物（如薄荷醇、龙脑、樟脑、斑蝥素、青蒿素、穿心莲内酯、银杏内酯、雷公藤甲素、丹参酮类、紫杉醇等）的生物活性、结构特点以及现代临床应用。
对特殊的结构类型，如薁类、卓酚酮、环烯醚萜，则要掌握其结构特点和相应的理化性质。
理化性质部分，因为萜类结构骨架丰富，没有特定的骨架类型，所以其理化性质通性较少。
又因其结构单元都是异戊二烯单位组成，所以重点掌握化学性质中的加成反应，包括双键加成和羰基加成反应，并了解加成反应的特点和用途。
提取分离部分，萜类化合物种类繁杂、数量庞大，理化性质差异较大，而且同分异构体多，结构稳定性差，所以提取分离难度相对较大。
一般多根据此类成分挥发性、亲脂亲水性、特殊官能团的专属反应性以及极性等差异进行提取分离。
提取分离萜类化合物要注意减少或避免光、热、酸及碱对结构的影响。
柱色谱作为效率较高的分离方法应用最为广泛。
萜类的检识，由于萜类多为不饱和的环烃结构，其碳架类型多而繁，因此绝大多数的单萜、倍半萜、二萜及二倍半萜缺乏专属性强的检识反应，目前对绝大多数萜类化合物主要是用硫酸-乙醇等通用显色剂或羰基类显色剂，在薄层色谱上进行检识。
仅有卓酚酮类、环烯醚萜类及薁类这样一些基本碳架结构相对固定的特殊萜类化合物具一定专属性的检识反应，需要熟悉这些通用显色剂和专属性显色剂。
药理课件萜类和挥发油PPT课件
CHAPTER 05
萜类和挥发油的未来展望
萜类和挥发油的资源开发与利用
1 2 3
深入挖掘天然资源
随着科技的发展，越来越多的萜类和挥发油资源 被发现，需要进一步深入挖掘和利用。
人工合成与修饰
通过化学合成和生物工程技术，对萜类和挥发油 进行人工合成和修饰，以获得具有更好生物活性 的化合物。
资源保护与可持续发展
系统的评价，为药物研发提供依据。
活性机制研究
03
深入研究萜类和挥发油发挥生物活性的机制，为药物作用机制
研究和药物设计提供理论支持。
萜类和挥发油的药理作用机制研究
药效学研究
通过药效学实验，研究萜类和挥发油对疾病模型 的作用效果和作用机制。
药代动力学研究
研究萜类和挥发油在体内的吸收、分布、代谢和 排泄过程，为其临床应用提供依据。
萜类和挥发油的生物活性研究
抗炎作用
萜类和挥发油中的某些成分可 以抑制炎症反应，如抑制炎症 介质释放、抑制炎症细胞浸润
等。
抗菌作用
萜类和挥发油中的某些成分具 有抗菌作用，如抑制细菌生长 、杀灭细菌等。
抗肿瘤作用
萜类和挥发油中的某些成分可 以抑制肿瘤细胞的生长和增殖 ，诱导肿瘤细胞凋亡。
抗氧化作用
萜类和挥发油中的某些成分具 有抗氧化作用，如清除自由基
毒理学研究
对萜类和挥发油进行系统的毒理学研究，评估其 安全性和潜在的毒性，确保药物的安全有效性。
THANKS
[ 感谢观看 ]
萜类的生理作用与药理活性
01
02
03
生理作用
萜类化合物在植物和微生 物中发挥着重要的生理作 用，如防御、信号传递、 生长调节等。
药理活性
药学医学天然药物化学课件-第六章萜类和挥发油
THANKS FOR WATCHING
感谢您的观看
萜类和挥发油的分离与纯 化
优化分离与纯化技术，提高萜类和挥发油的 收率和纯度，为后续研究与应用提供高质量 的原料。
萜类和挥发油的开发利用
药物发现
农业领域应用
探索萜类和挥发油在药物发现中的潜 力，寻找具有生物活性的先导化合物， 为新药研发提供候选分子。
研究萜类和挥发油在农业领域的应用， 如植物生长调节剂、病虫害防治等， 提高农作物的产量与品质。
萜类和挥发油在某些情况下可以产 生协同作用，产生更好的治疗效果。
04 萜类和挥发油的未来发展
萜类和挥发油的深入研究
萜类和挥发油的结构与性 质
深入研究萜类和挥发油的结构特点，探索其 与生物活性的关系，为新药发现提供理论支 持。
萜类和挥发油的合成与修饰
研究新的合成方法与修饰技术，提高萜类和挥发油 的产量与纯度，降低生产成本。
萜类在天然药物中的应用
01
02
03
抗肿瘤
一些萜类化合物具有抑制 肿瘤细胞生长和扩散的作 用，如紫杉醇、喜树碱等。
抗炎
萜类化合物具有抗炎作用， 可用于治疗关节炎、哮喘 等炎症性疾病。
抗病毒
一些萜类化合物具有抗病 毒作用，如甘草甜素等， 可以抑制病毒的复制和传 播。
挥发油在天然药物中的应用
抗菌
挥发油具有抗菌作用，可 用于治疗皮肤感染、呼吸 道感染等。
应用领域
萜类化合物在医药、农业、日化等领 域具有广泛的应用价值。
02 挥发油的概述
挥发油的性质
挥发油是一种具有挥发性的油 状液体，通常具有浓烈的香味 或芳香性气味。
挥发油是由多种化合物组成的 混合物，主要包括烃类、醇类、 醚类、酯类和萜类等。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
（精）中药化学讲义：萜类和挥发油考点精要：1.萜类化合物分类及代表化合物；2.环烯醚萜类及常见倍半萜、二萜的的结构特点、性质及代表化合物；3.挥发油的化学组成和通性；4.挥发油的提取分离方法；5.挥发油的气相色谱和GC-MS鉴定方法（新增）；6.含萜和挥发油的常用中药。
第一节萜类一、概述（一）萜类的定义萜类化合物为一类由甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架多具有2个或2个以上异戊二烯单位（C5单位）结构特征的化合物。
通式：（C5H8）n存在形式：绝大多数萜类化合物为含氧衍生物。
有的萜类化合物以苷的形式存在；有的分子中含有氮原子，称为萜类生物碱；尚有个别萜类化合物结构中含硫或氯等其他原子。
（二）萜的分类萜类化合物主要还是沿用经验异戊二烯法则分类，即按分子中异戊二烯单位的数目进行分类。
据各萜类分子结构中碳环的有无及数目的多少，进一步分为链萜（或开链萜）、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等，例如链状二萜、单环二萜、双环二萜、三环二萜、四环二萜等。
按所连功能基的不同将萜类分为萜烯、萜醇、萜醛、萜酮、萜酸、萜酯、萜苷及萜类生物碱等。
二、单萜定义：单萜是指基本碳架由2分子异戊二烯单位构成，含有10个碳原子的萜烯及其衍生物。
分布：常存在于菊科、唇形科、樟科、桃金娘科、芸香科、伞形科、姜科、松科等植物的腺体、油室及树脂道等分泌组织内。
昆虫和微生物的代谢产物以及海洋生物中也含有单萜。
性质：单萜类化合物是挥发油的主要组成成分之一，可随水蒸气蒸馏（单萜苷类不具随水蒸气蒸馏的性质）；具有较强的香气和生物活性三、环烯醚萜类定义：环烯醚萜类为臭蚁二醛的缩醛衍生物，属单萜类化合物。
分布：特别是在玄参科、茜草科、唇形科及龙胆科中较为常见。
生物活性：如具保肝、利胆、降血糖血脂、抗炎等作用。
（一）结构与分类环烯醚萜类的基本母核为环烯醚萜醇,具有半缩醛及环戊烷环的结构特点，其半缩醛1位羟基性质不稳定，故环烯醚萜类化合物主要以1位羟基与糖成苷的形式存在于植物体内。
根据其环戊烷环是否裂环,可将环烯醚萜类化合物分为环烯醚萜苷及裂环环烯醚萜苷两大类。
1.环烯醚萜苷其苷元结构特点为1位多连羟基，并多成苷，且多为β-D-葡萄糖苷；常有双键存在，C-1、C-6、C-7有时连羟基，C-8多连甲基或羟甲基或羟基，C-6或C-7可形成环酮结构，C-7和C-8之间有时具环氧醚结构，C-1、C-5、C-8、C-9多为手性碳原子。
环烯醚萜苷的数目较多，根据C-4位取代基的有无，又分为C-4位有取代基的环烯醚萜苷及4-去甲基环烯醚萜苷两种类型。
（1）C-4位有取代基的环烯醚萜苷：C-4位取代基多为甲基或羧基、羧酸甲酯、羟甲基。
如存在于清热泻火中药栀子中的主要有效成分栀子苷、京尼平苷和京尼平苷酸等。
存在于鸡屎藤中的主要成分鸡屎藤苷也属于C-4位有取代基的环烯醚萜苷，其C-4位羧基与C-6位羟基形成γ-内酯。
（2）4-去甲基环烯醚萜苷：环烯醚萜苷C-4位去甲基降解苷，苷元碳架部分由9个碳组成，其他取代与环烯醚萜苷相似。
如地黄中的降血糖有效成分梓醇和梓苷,存在于北玄参根中的玄参苷，有一定的镇痛抗炎活性。
2.裂环环烯醚萜苷此类化合物是由环烯醚萜苷元部分C-7和C-8位处开环衍生而来,C-7断裂后有时还可与C-11形成六元内酯结构。
裂环环烯醚萜苷在龙胆科、睡菜科、茜草科、忍冬科、木犀科等植物中分布较广，在龙胆科的龙胆属及獐牙菜属分布更为普遍。
如龙胆中主要有效成分和苦味成分龙胆苦苷，獐牙菜中的苦味成分獐牙菜苷及獐牙菜苦苷等。
最佳选择题环烯醚萜的结构中有A.黄酮结构单元B.黄酮醇结构单元C.双键结构单元D.半缩醛结构单元E.香豆素结构单元[答疑编号505629070101]【正确答案】D（二）理化性质1.性状环烯醚萜类化合物大多数为白色结晶或粉末（极少为液态）。
分子中C-1、C-5、C-8、C-9多形成手性碳原子，故多具有旋光性。
味苦或极苦。
2.溶解性环烯醚萜类化合物多连有极性官能团，故偏亲水性，易溶于水和甲醇，可溶于乙醇、丙酮和正丁醇，难溶于三氯甲烷、乙醚和苯等亲脂性有机溶剂。
环烯醚萜苷的亲水性较其苷元更强。
3.显色反应及检识①环烯醚萜苷易被水解，颜色变深。
地黄及玄参等中药在炮制及放置过程中变成黑色的原因。
（环烯醚萜苷水解生成的苷元为半缩醛结构，其化学性质活泼，容易进一步发生氧化聚合等反应，难以得到结晶性苷元，同时使颜色变深。
）②苷元遇酸、碱、羰基化合物和氨基酸等都能变色。
多项选择题环烯醚萜苷具有的性质有A.旋光性B.易被酸水解而得到原苷的苷元C.味苦D.对酸稳定E.易溶于乙醚[答疑编号505629070102]【正确答案】A,C四、倍半萜定义：倍半萜类是由3个异戊二烯单位构成的天然萜类化合物。
分布：倍半萜及其含氧化合物多与单萜类共存于植物挥发油中，是挥发油高沸程（250～280℃）的主要组分，也有低沸点的固体。
存在形式：在植物界中多以醇、酮、内酯或苷的形式存在。
应用：倍半萜的含氧衍生物多具有较强的香气和生物活性，是医药、食品、化妆品工业的重要原料。
薁类：属于双环倍半萜，是由五元环与七元环骈合而成的芳烃衍生物。
所以薁是一种非苯型的芳烃类化合物，具有一定的芳香性。
薁类化合物沸点一般在250～300℃。
在挥发油分级蒸馏时，高沸点馏分中有时可见蓝色或绿色的馏分，显示有薁类成分存在。
薁类化合物溶于有机溶剂，不溶于水，可溶于强酸，加水稀释又可析出，故可用60%～65%硫酸或磷酸提取。
也能与苦味酸或三硝基苯试剂产生π络合物结晶，此结晶具有敏锐的熔点可借以鉴定。
最佳选择题属于倍半萜类的化合物是A.龙脑B.梓醇苷C.紫杉醇D.青蒿素E.穿心莲内酯[答疑编号505629070103]【正确答案】D五、二萜定义：二萜是由20个碳原子、4个异戊二烯单位构成的萜类衍生物。
性质：绝大多数不能随水蒸气蒸馏。
分布：二萜多以树脂、内酯或苷等形式广泛存在于自然界。
应用：不少二萜含氧衍生物具有很好的生物活性，如穿心莲内酯、芫花酯、雷公藤内酯、银杏内酯、紫杉醇等；有些已是临床常用的药物。
最佳选择题倍半萜和二萜在化学结构上的明显区别是A.氮原子数不同B.碳原子数不同C.氧原子数不同D.碳环数不同E.氧环数不同[答疑编号505629070104]【正确答案】B属于二萜类的化合物是A.原白头翁素B.桂皮醛C.青蒿素D.新穿心莲内酯E.α-细辛醚[答疑编号505629070105]【正确答案】D第二节挥发油一、概述定义：挥发油也称精油，是存在于植物体内的一类具有挥发性、可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶的油状液体。
挥发油大多具有芳香嗅味，并具有多方面较强的生物活性。
注意：挥发油是混合物。
多项选择题挥发油的组成成分有A.单萜的含氧衍生物B.倍半萜的含氧衍生物C.小分子的苯丙素衍生物D.三萜的含氧衍生物E.二萜的含氧衍生物[答疑编号505629070106]【正确答案】A,B,C（二）挥发油的通性1.性状常温下挥发油大多为无色或淡黄色的透明液体，少数挥发油具有其他颜色，如薁类多显蓝色，佛手油显绿色，桂皮油显红棕色。
多具浓烈的特异性嗅味（其嗅味常是其品质优劣的重要标志），有辛辣灼烧感。
冷却条件下挥发油中的主要成分常可析出结晶，称“析脑”，这种析出物习称为“脑”，如薄荷脑、樟脑等。
滤去析出物的油称为“脱脑油”，如薄荷油的脱脑油习称“薄荷素油”，但仍含有约50%的薄荷脑。
2.挥发性挥发油常温下可自然挥发，如将挥发油涂在纸片上，较长时间放置后，挥发油因挥发而不留油迹，脂肪油则留下永久性油迹，藉此二者可相区别。
挥发油可随水蒸气蒸馏。
3.溶解性挥发油不溶于水，而易溶于各种有机溶剂，如石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等。
在高浓度的乙醇中能全部溶解，而在低浓度乙醇中只能溶解一部分。
4.物理常数挥发油多数比水轻，也有的比水重（如丁香油、桂皮油），相对密度一般在0.85～1.065之间；几乎均有光学活性；多具有强的折光性。
挥发油的沸点一般在70℃～300℃之间。
5.稳定性遇光、空气、加热易氧化变质。
挥发油与空气及光线经常接触会逐渐氧化变质，使挥发油的相对密度增加，颜色变深，失去原有香味，形成树脂样物质，不能随水蒸气蒸馏。
因此，制备挥发油方法的选择要合适，产品也要装入棕色瓶内密塞并低温保存。
6.化学性质挥发油组成成分常含有双键、醇羟基、醛、酮、酸性基团、内酯等结构，故相应地能与溴及亚硫酸氢钠发生加成反应，与肼类产生缩合反应，并有银镜反应、异羟肟酸铁反应、皂化反应及遇碱成盐反应等。
（三）挥发油的化学常数酸值、酯值和皂化值是不同来源挥发油所具有的重要化学常数，也是衡量其质量的重要指标。
1.酸值是代表挥发油中游离羧酸和酚类成分含量的指标。
以中和1g挥发油中游离酸性成分所消耗氢氧化钾的毫克数表示。
2.酯值是代表挥发油中酯类成分含量的指标。
以水解1g挥发油中所含酯需消耗氢氧化钾的毫克数表示。
3.皂化值是代表挥发油中游离羧酸、酚类成分和结合态酯总量的指标。
以皂化1g挥发油所消耗氢氧化钾的毫克数表示。
皂化值是酸值和酯值之和。
配伍选择题A.酸值C.皂化值E.折光率B.碱值D.酯值1.水解1g挥发油中酯类成分需消耗氢氧化钾的毫克数表示的是[答疑编号505629070107]【正确答案】D2.中和1g挥发油中游离酸性成分需消耗氢氧化钾的毫克数表示的是[答疑编号505629070108]【正确答案】A二、挥发油的提取与分离（一）挥发油的提取提取方法：蒸馏法、溶剂提取法、吸收法、压榨法、二氧化碳超临界流体萃取法、微波萃取法。
1.蒸馏法：常用方法：用共水蒸馏、隔水蒸馏或水蒸气蒸馏法提取。
优点：设备简单、容易操作、成本低、提油率高等优点。
缺点：对热不稳定成分的挥发油容易产生相应成分的分解而影响挥发油的品质。
2.溶剂提取法：常用方法：低沸点有机溶剂连续回流提取或冷浸。
常用溶剂：戊烷、石油醚、二硫化碳、四氯化碳等（小极性溶剂）。
提取液经蒸馏或减压蒸馏除去溶剂，即可得到粗制挥发油。
此法得到的挥发油含杂质较多，故必须进一步精制提纯。
3.吸收法：油脂类一般具有吸收挥发油的性质，常常利用此性质提取贵重的挥发油，如玫瑰油、茉莉花油等的提取。
吸收法有两种，即冷吸收法和温浸吸收法。
吸收挥发油后的油脂可直接供香料工业用，也可加入无水乙醇，醇溶液减压蒸去乙醇即得精油。
4.压榨法：此法适用于含挥发油较多的原料，如鲜橘、柑、柠檬的果皮等。
优点：简单、不加热。
缺点：杂质多。
此法所得的产品不纯，可能含有水分、叶绿素、黏液质及细胞组织等杂质而呈浑浊状态，同时也很难将挥发油全部压榨出来，故可再将压榨后的残渣进行水蒸气蒸馏，使挥发油提取完全。
压榨法所得的挥发油可保持原有的新鲜香味。
5.二氧化碳超临界流体提取法：二氧化碳超临界流体应用于提取芳香挥发油。
优点：防止氧化热解及提高品质。