萜类化合物和挥发油
倍半萜类化合物多按其结构中的碳环数目分类， 可分为无环（开链）、单环、双环、三环及四环 等结构种类。 CH3 CH3 1.开链倍半萜
H3C HO CH2OH 金金金植 橙橙植
金合欢醇存在于金合欢花油、橙花油、香茅中 金合欢醇存在于金合欢花油、橙花油、香茅中。 存在于金合欢花油 橙花醇又称苦橙油醇 具有苹果香， 橙花油中的 又称苦橙油醇， 橙花醇又称苦橙油醇，具有苹果香，是橙花油中的 主要成分之一。 主要成分之一。
1.直链二萜: 植物醇,与叶绿素分子中的卟啉 (卟啉) 结合 成酯的形式存在于植物中，曾作为合成维生素E、 K1的原料。
CH2OH
植植植
2.单环二萜：维生素A
CH2OH
维生素A1
动物生长所必须的，人体缺乏它，会导致夜盲 症。食物中含胡罗卜素，可以在体内分解为维生 素A，胡罗卜素是维生素A的前体。
二、萜类化合物的分类:
类别 碳原子数 异戊二烯单位数 存在形式 单萜 10 2 挥发油 倍半萜 15 3 挥发油 二萜 20 4 树脂、苦味素、叶绿素植物醇 二倍半萜 25 5 海绵、植物病菌、昆虫代谢物 三萜 30 6 皂苷、树脂、植物乳汁 四萜 40 8 植物胡萝卜素 多萜 ～7×103～3×105 >8 橡胶、硬橡胶
O HOH2C H O glc
梓醇
②裂环环烯醚萜苷 其苷元结构特点为C7-C8处断键成裂环状态。 裂环环烯醚萜苷在龙胆科、睡菜科、忍冬科、 木犀科等植物中分布较广，在龙胆科的龙胆 属及獐牙菜属分布更为普遍。 龙胆苦苷 龙胆碱
O O O O
N H3
O O glc N
龙 胆 苦 苷 在 龙 胆 （ Gentiana scabra ） 、 当 药 （ Swertia pseudochinensis ）及獐牙菜（青叶 胆）（Swerte mileensis）等植物中均有存在， 是龙胆的主要有效成分和苦味成分，味极苦，将 苦 其稀释至1:12000的水溶液，仍有显著苦味。龙 胆苦苷在氨的作用下可转化成龙胆碱。
四、 提取分离
环烯醚萜苷类亲水性较强，性质不太稳定，所 以一般在室温或较低温度下提取及处理提取液。 常选用水、甲醇、乙醇、稀丙酮等作溶剂，并用 CaCO3或Ba(OH)2抑制酶的活性并中和植物中的 有机酸。提取液经减压浓缩后，可转溶于水中， 除去水不溶性杂质，再用石油醚脱脂，再用正丁 醇萃取减压回收正丁醇，即得粗苷。或过活性炭 和大孔树脂，水及稀醇依次洗脱除杂，再用适度 的醇洗脱得总苷。
A B C M J
R1 OH OH OH H OH
R2 H OH OH OH H
R3 H H OH OH OH
(四)三萜类
多为五元环，代表性的三萜类为角鲨烯，它被 认为是许多三萜烯（如乌散烷、齐墩果烷、羽扇 烷）的先质。角鲨烯有微弱香气，在生物体内可 转化为胆固醇。
角鲨烯
β-胡萝卜素
β-胡萝卜素在动物和人体内酶的催化下能氧化 成维生素A1，因此是一种前维生素。
五、含萜类的中药
1.紫杉（红豆杉）： 紫杉醇是从红豆杉属 植物中分离出的具有 抗癌活性的二萜生物 碱类成分，已用于临 床。
从红豆杉中分出26个紫杉烷型三环二 萜及生物碱。但具有生物活性的成分仅 为结构中含C-4、C-5和C-20位的环氧丙 烷结构的10余种成分。
2.龙胆:龙胆苦苷是龙胆等中药的苦味成分， 是龙胆草中促进胃液分泌，增加胃酸的有 效成分，在氨的作用下可转化成龙胆碱。
一、化学组成 1、萜类：单萜、倍半萜及其含氧衍生物。 2、芳香族小分子化合物，多为苯丙素酚 类。 3、脂肪族小分子化合物。
栀子苷存在于栀子（Gardenia jasminoides） 中，栀子苷为主要成分，与栀子的清热泻火及 治疗肾炎水肿作用有一定的关系，且有一定泻 下作用，其苷元京尼平（genipin）具有显著 的促进胆汁分泌活性。
COOCH3
O HOH2C O glc 栀子苷
OH
H O
梓醇是地黄（Rehmannia 梓醇 glutinosa）降血糖的有效 成分，并有较好的利尿及 迟缓性泻下作用。
ⅳ.苷元遇酸、碱、羰基化合物和氨基酸等都 能变色。游离的苷元遇氨基酸并加热，即产 生深红色至蓝色，最后生成蓝色沉淀。因此， 与皮肤接触，也能使皮肤染成蓝色。 ⅴ.苷元溶于冰醋酸溶液中，加少量铜离子， 加热，显蓝色。
(二)倍半萜： 倍半萜类（sesquiterpenoids）的基本碳 架由15个碳原子构成，即3个异戊二烯单位，大 多与单萜类共存于植物挥发油内，是挥发油高沸 程（250℃—280℃）的主要组分，也有低沸点的 固体。倍半萜的含氧衍生物多有较强的香气和生 物活性，倍半萜活性一般强于单萜，是医药、食 品、化妆品工业的重要原料。
三.理化性质
(一)物理性质 1.性状:大多为白色结晶或无定形粉末，味 苦。 2.溶解性:萜类化合物难溶于水，溶于甲醇、 乙醇、易溶解于乙醚,氯仿,乙酸乙酯等亲 脂性有机溶剂。 3.旋光性:大多数具加成反应： 如与卤化氢加成反应： 柠檬烯与氯化氢在冰醋酸中进行加成反应， 柠檬烯与氯化氢在冰醋酸中进行加成反应，反应 完毕加入冰水即析出柠檬烯二氢氯化物的结晶固 体。
第八章 萜类化合物和挥发油
学习目标： 1.掌握萜类化合物的定义和分类。 2.熟悉环烯醚萜（苷）的结构和性质。 3.掌握挥发油的组成、理化性质及提取 分离方法。 4.熟悉挥发油化学常数的含义。 5.熟悉紫杉中所含化学成分的结构及生 物活性。 6.熟悉龙胆中主要化学成分的结构类型 及提取分离方法。
重点：萜的定义和分类，萜的理化性质， 环烯醚萜的结构、性质、提取分离。挥发 油的组成、性质、提取分离方法。 难点：环烯醚萜的结构、硅胶硝酸银色谱。
+
Al2O3 150 ~ 160 oC 异异异 α-蒎 烯
HCOOH
+
O HC O
重重
O C H 水水 O
OH
Cr2O3
/ 强强强强强
丙丙 樟脑
O
此外,还有一些显色反应:苷易被酸水解，生成 的苷元因具有半缩醛结构，性质活泼，易进一步 氧化或聚合而显深色；甚至随水解条件的不同产 生各种不同颜色的沉淀。中药地黄、玄参等经过 干燥或受潮可变黑色，皆因苷类水解的产物氧化 聚合所致。其检识方法为与酚类和胺类呈现各种 颜色；与氨基酸共热生成红色至蓝色；与皮肤接 触可使之变蓝；于冰醋酸中加少量铜离子加热也 能产生蓝色沉淀等。
辣薄荷酮
桉油精
O
O
O
（3）双环单萜 芍药苷是芍药（ Paeonia albiflora ）根中 的蒎烷单萜苷，在芍药中还有白芍药苷、新芍药 苷、苯甲酰芍药苷等结构类似的苷，多具有镇静、 镇痛、抗炎活性。
glc C O O O O O OH
芍药苷
龙脑即中药冰片，又称“樟醇”，是樟脑的还原 产物。龙脑是白色片状结晶，有升华性。不但有发 汗、兴奋、镇痉和防止腐蚀等作用，还有显著的抗 氧功能，临床上普遍应用的治疗冠心病、心绞痛的 良药苏冰滴丸的主要成分就是冰片。此外，它还是 香料工业的主要原料。
6
5
1
4 3 2
7 8
10
9
环烯醚萜类化合物根据其环戊烷环是否裂环， 可分为两大类： ①环烯醚萜苷类 其苷元结构特点为C1多连羟基 C 多连羟基，并多成苷，且 多为β-D-葡萄糖苷，常有双键存在，一般为 △3（4），C5、C6、C7有时连羟基，C8多连甲基或 羟甲基或羟基，C7-8有时具环氧醚结构。
2.单环倍半萜 青蒿素: 倍半萜内酯过氧化物， 抗疟。但水中溶解度差， H3C 后制成二氢青蒿素、青蒿 琥酯钠、蒿甲醚等衍生物 用于临床。
H CH3
O O O O O
H H CH3
青青青
(三) 双萜类 双萜类(diterpenoids)是由4个异戊二烯单 位构成、含20个碳原子的化合物类群。 是高等 植物的普遍成分，它们形成树脂，尤其是针叶 树树脂中的主要部分。在树脂中，它们与苯基 丙烷衍生物，如松醇一起存在，而松醇是木质 素的基本成分。多数双萜烯都呈现有两个或三 个环的环状结构。在无环的双萜烯中叶绿醇是 最重要的组分，它是非常丰富的叶绿素分子的 一部分 。
3.双环二萜: 以含氧衍生物为主。多为右松脂烷和松香烷型， 是合成聚酯或聚酰胺类塑料的原料。 二萜内酯是一类活性很强的成分。银杏内酯 是银杏叶及根皮的苦味成分，是治疗心脑血管疾 病的主要有效成分。
H R1 O O O H R2 R3 O O OH
O
O
银杏内酯 银杏内酯 银杏内酯 银杏内酯 银杏内酯
CHO H
H
CH O
香叶醇也叫牻牛儿醇，玫瑰油、香叶天竺葵 油中均含有此成分，与香橙醇互为几何异构体 与香橙醇互为几何异构体. 与香橙醇互为几何异构体 都是香料工业中不可缺少的原料． 牻牛儿醇
CH2OH H
香橙醇
H CH2OH
（2）单环单萜 ） 常见的化合物有： 常见的化合物有： 柠檬烯 薄荷酮
环烯醚萜的理化性质
ⅰ.环烯醚萜苷和裂环环烯醚萜苷大多数为白色结 晶体或粉末，多具有旋光性, 味苦。 ⅱ.环烯醚萜苷类易溶于水和甲醇, 可溶于乙醇、 丙酮和正丁醇，难溶于氯仿、乙醚和苯等亲脂 性有机溶剂。 ⅲ.环烯醚萜苷易被水解，生成的苷元为半缩醛结 构，其化学性质活泼，容易进一步聚合， 难以 得到结晶苷元。
（1）无环单萜（acyclic monoterpenoid） ）无环单萜（ ） 常见的三种类型
月桂烷型 薰衣草烷型 艾蒿烷型
代表化合物有柠檬醛和香叶醇 柠檬醛存在于植物的挥发油中，其中在柠檬 草油、川桂叶油和樟叶油中含量较高，多在70％ 以上。有一对顺反异构体，反式的称为α型，顺 式的称为β型。它们通常混合共存，但以反式柠 檬醛为主。 α型柠檬醛 β型柠檬醛 型柠檬醛 型柠檬醛
第一节 萜类
一、萜的含义: 萜类化合物是一类由甲戊二羟酸衍生 而成，基本碳架具有二个或二个以上异戊 二烯单位结构特征的化合物。开链萜烯分 子式具有（Ｃ５Ｈ８）n通式。萜类化合物多 数具有双键、共轭双键、甲基、偕二甲基 等。许多是含氧衍生物，如醇、酮、醛、 酸、酯及苷，其次还有含氮的衍生物，少 量含硫的衍生物。
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挥发油成分
挥发油成分
挥发油为多种复杂成分的混合物，一种植物中的挥发油所含化学成分多达几十种，甚至上百种。
组成挥发油的成分主要有萜类、芳香族、脂肪族及其含氧衍生物等。
1. 萜类化合物：挥发油中的萜类成分主要是单萜和倍半萜类化合物。
它们的含氧衍生物多具有较强的生物活性，是挥发油芳香气味的主要组成成分。
例如樟脑油中的樟脑（50％），桉叶油中的桉油精（70％）。
2. 芳香族化合物：挥发油中芳香族化合物多为苯丙素类含氧衍生物，如丁香油中抑菌、镇静作用的丁香酚，桂皮油中的桂皮醛等均属此类。
3. 脂肪族成分：挥发油中的脂肪族成分多为一些小分子化合物，如鱼腥草挥发油中的癸酰乙醛，亦称鱼腥草素，具有抗菌活性。
此外，挥发油中还含有其他成分，如芥子油、挥发杏仁油、大蒜油、白头翁素等。
总的来说，挥发油成分复杂，且各种成分的含量可能会因植物种类、生长环境等因素而有所不同。
如需具体了解某一植物的挥发油成分，建议查阅相关文献或咨询相关领域专家。
萜类和挥发油
贴类和挥发油萜类化合物是一类由甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架具有二个或二个以上异戊二烯单位结构特征的化合物。
开链萜烯分子式具有（C5H8 ） n 通式。
穿心莲、青蒿、龙胆、紫杉成分均为萜类化合物。
类别碳原子数异戊二烯单位存在形式数单萜102挥发油倍半萜153挥发油二萜204树脂、苦味素、叶绿素植物醇二倍半255海绵、植物病菌、昆虫代谢物萜三萜306皂苷、树脂、植物乳汁四萜408植物胡萝卜素多萜~7500~300000>8橡胶、硬橡胶二、单萜单萜类化合物是植物挥发油中沸点较低部分的主要成分，其中含氧衍生物多具有较强的生物活性及香气，1.链状单萜2.单环单萜薄荷醇辣薄荷酮3. 双环单萜芍药苷：镇静、镇痛、抗炎。
龙脑：俗称冰片，具有发汗、解痉、止痛等作用樟脑：主要存在于樟树的挥发油中，具有局部刺激和防腐作用，用于神经痛、炎症、跌打损伤。
三、环烯醚萜：为臭蚁二醛的缩醛衍生物。
环烯醚萜及其苷类在中药中分布较广，以玄参科、茜草科、唇形科、龙胆科最常见。
环烯醚萜多具有半缩醛及环戊烷环的结构，C1-OH为半缩醛羟基，不稳定，因此在植物体内主要以苷的形式存在。
(1) 环烯醚萜苷栀子苷：泻下马鞭草苷：兴奋副交感神经、镇咳4- 去甲基环烯醚萜苷桃叶珊瑚苷是车前草清热、利尿的有效成分。
梓醇是中药地黄降血糖、利尿的有效成分之一。
（2）裂环环烯醚萜苷龙胆苦苷是龙胆、当药、狼芽菜的苦味成分。
理化性质环烯醚萜苷易溶于水、甲醇，可溶于乙醇、丙酮、正丁醇等，难溶于其他有机溶剂。
苷易被酸水解，生成的苷元因具有半缩醛结构，性质活泼，易进一步氧化或聚合而显深色；甚至随水解条件的不同产生各种不同颜色的沉淀。
中药地黄、玄参等经过干燥或受潮可变黑色，皆因苷类水解的产物氧化聚合所致。
苷元遇酸、碱、羰基化合物与氨基酸都能变色。
与皮肤接触可使之变蓝.苷元于冰醋酸中加少量铜离子加热也能产生蓝色沉淀.四．倍半萜 1.开链倍半萜：金合欢醇 2.单环倍半萜：青蒿素 : 倍半萜内酯过氧化物，抗疟。
6萜类及挥发油
萜类1、萜的分类——按分子中异戊二烯单位【（C5H8）n】的数目进行分类，以C原子数为主要区别。
✧单萜（n=2）——①香叶醇（牻牛儿醇）：无环；抗菌、驱虫钙盐结晶抗菌虫——②薄荷醇：单环；直接冷冻法，镇痛、止痒、局麻冷冻结晶止麻痛——③冰片：双环；具升华性，发汗、兴奋升华发汗凉兴奋✧倍半萜（n=3）——①金合欢醇（法尼醇）：链状；名贵香料——②青蒿素：单环；抗疟——③马桑毒素、莪术醇：双环；治疗精神分裂、抗肿瘤——④环桉醇：三环；抗金黄色葡萄球菌、白色念珠球菌✧二萜（n=4）——①植物醇：无环；维生素E、K1合成原料——②维生素A：单环；鱼肝含量丰富——③穿心莲内脂、银杏内脂：双环；抗菌消炎、治疗心血管疾病——④雷公藤甲/乙素，雷公藤内脂、紫杉醇：三环；抗癌——⑤甜菊苷：四环；甜味剂，致癌2、环烯醚萜苷类——单萜类化合物（1）结构：基本母核---环烯醚萜醇，具半缩醛（性质不稳定）及环戊烷环结构，同时又-C=C-双键结构，醚R-O-R’结构（2）分类：根据环戊烷环是否开裂，分为环烯醚萜苷、裂环环烯醚萜苷。
✧环烯醚萜苷——①C-4有取代基的：栀子（栀子苷、京尼平苷、京尼平苷酸）、鸡屎藤苷②4-去甲基的：地黄（梓醇、梓苷）玄参（玄参苷）✧裂环环烯醚萜苷——龙胆苦苷、獐牙菜苷、獐牙菜苦苷3、性状——多数白色结晶或粉末，极少数液态。
味苦或极苦。
具有旋光性4、溶解性——亲水性化合物5、显色反应——氨基酸显色反应（皮肤变蓝）、乙酸—铜离子显色反应（显蓝色）●环烯醚萜苷易被水解，生成的苷元为半缩醛结构，其化学性质活泼，易发生氧化聚合，难以得到原始的苷元，同时颜色变深，此为地黄及玄参在炮制及放置过程中变黑的主要原因。
●苷元遇酸、碱、羰基化合物、氨基酸均可变色。
挥发油1、挥发油的化学组成✧萜类化合物——所占比例最大，主要是单萜、倍半萜及其含氧衍生物✧芳香族化合物——小分子的苯丙素类衍生物，具有C6-C3骨架，多为酚类化合物✧脂肪族化合物、其他类化合物2、性状——多为无色或淡黄色透明液体，如薁类蓝色，佛手油绿色，桂皮油红棕色——多具浓烈特异性气味，冷却条件下析出结晶，称“析脑”3、挥发性——自然挥发。
6---萜类和挥发油
x2 多萜类 倍半萜类 三萜类 二萜类
x2 四萜类
萜类化合物的生源途径
MVA
单萜 倍半萜
IPP DMAPP IPP 焦磷酸香叶酯（GPP）（C10） IPP ×2 角沙烯 三萜 焦磷酸金合欢酯 （C30） （FPP）(C15) 甾体类 IPP ×2 类胡萝卜素(C40) 焦磷酸香叶基香叶酯 （GGPP）(C20) IPP 焦磷酸香叶基金合欢酯 （GFPP）(C25)
（Supercritical Fluid Extraction SFE） 利用一种物质在超临界区域形成的流体进 行提取的方法称为超临界流体萃取。
（溶剂提取法的一种形式）
目前最常用的是CO2作为超临界流体进行植 物中一些成分的提取。
（三）冷压法
鲜果皮 压力 油与水 离心 分层
特点：杂质较多 除杂：再进行水蒸气蒸馏， 除去非挥发性成分。
（三）利用结构中特殊官能团进行分离
内酯——碱开环、酸闭环 双键——加成反应 羰基——加成反应
第五节 萜类的生物活性
倍半萜的生物活性：
细胞毒和抗肿瘤活性 驱虫杀虫作用：鹰爪甲素 昆虫拒食剂 中枢神经系统兴奋作用 抗疟活性 抗菌活性等
第六节 挥发油Volatile Oils
一、概述（Introduction) （一）挥发油定义： 挥发油又称为精油（essential oils)， 具芳香气味的油状液体的总称。 常温下能挥发，可随水蒸气蒸馏。
斑蝥胺 （抗癌）
（三）双环单萜
芍药苷
二、环烯醚萜(iridoids)
（一）环烯醚萜生源合成途径
(GPP)
（若双键加成，则为香茅醛）
臭蚁二醛
（二）环烯醚萜分类
（三）环烯醚萜的理化性质
第六章 萜类和挥发油
三、倍半萜
基本碳架由15个碳原子构成，即3个异戊二 烯单位。
是挥发油高沸程（250℃—280℃）的主要 组分
1、无环倍半萜
洋甘菊
金合欢烯 （甜橙油、玫瑰油、桔子油等精油中）
（用于皂用、洗涤剂香精中和日化香精中）
2、环状倍半萜（单环和双环）
H O O O O O
青蒿素 （抗恶性疟疾）
H H
青蒿
宝塔糖 蛔蒿
青蒿 青蒿素 （抗恶性疟疾）
H H
七、萜类化合物的性质
1、形态 单萜及倍半萜：多为油状液体， 少数为固体结晶 二萜及二倍半萜多为固体结晶 2、味 多具苦味，少数萜具有较强甜 味，如甜菊苷
龙胆苦苷
2、溶解性
亲脂性：易溶于醇及脂溶性有机溶剂，难溶 于水。 H
碱溶酸沉：具羧基、酚羟基及内酯结构 O O 的萜类。
O
D
E
1、由（ ）衍生而成的化合物均为萜类 化合物，此类化合物结构种类虽然非常 复杂，但其基本碳架多具有（ ）结构 特征。
2、按基本碳架的碳原子数目，即（ ） 的多少，可将萜类化合物分成单萜、倍 半萜、二萜、二倍半萜、三萜及四萜等。
3、薁类成分多存在于 分，呈蓝、紫色。 沸点部
H O O O O O
O O
蒿甲醚
H H
O 青蒿素 （抗恶性疟疾）
第二节 挥发油
一、概述 挥发油(volatile oils)又称精油(essential oils)， 是一类具有芳香气味的油状液体的总称。 在常温下能挥发，可随水蒸气蒸馏。
二、分布 主要存在种子植物，尤其是芳香植物中。
芳香植物 有 56 科，约 300种。菊科、芸
3、脂肪族化合物
CH3-(CH2)8-COCH3
萜类和挥发油
4、双环单的有六种，其中四种可 看作由薄荷烷型在不同位置进一步环合而成。其中以蒎烷型和莰 烷型结构最稳定，形成衍生物的数量最多，在植物界以松柏科分 布最为广泛。
蒈 烷 型
8-5
7
蒎烷 型
1
8-6
3
异莰烷 型
5
1-8
8 9
莰烷 型
6-4
守 烷型
葑烷 型
(1) 蒎烷型衍生物 芍药苷(paeoniflorin) 存在于牡丹科植物芍药(Paeonia albiflora)、牡丹(P. suffruticosa) 和紫牡丹(P. delavayi)的根中。对小鼠显示具有镇静、镇痛及抗炎 等作用，另外还具有扩张冠状动脉，增加冠脉流量，对抗急性心 肌缺血，抑制血小板凝集及降低血压作用，临床上已试用于冠心 病的治疗。 结构：是蒎烷型单萜衍生物，结构中除含有蒎烷母核和葡萄糖外， 尚有一苯甲酰基及一缩醛结构，因此对于酸和碱都不够稳定。
萜类化合物是中药具有临床疗效的重要有效成分，其生理活性也 多种多样，因而萜类成分的研究一直是比较活跃的领域，亦是寻 找和发现天然活性成分的重要来源。
二、萜类的生源关系
1、经验的异戊二烯规则
提出的依据: A、许多天然的萜类化合物, 如柠檬烯或松节油(含多种萜烯)的蒸气 经氮气稀释后,在低压下通过红热的铂丝网,能获得产率很高的异戊二烯. B、将异戊二烯加热至280度,每两分子的异戊二烯可发生Diels-Alder 反应，聚合生成二戊烯（P220 反应式） C、大多数萜类化合物都可划成若干个异戊二烯单元 但后来发现许多例外，且在植物的代谢过程中也很难找到异戊二烯的存 在，故称为“经验的异戊二烯规则”
OH
OH
艾纳香
l-龙脑
萜类与挥发油
O
CH3
O 大苞雪莲内酯
主产于美洲， 少数产欧洲、 非洲和亚洲， 我国有14种， 除新疆、西藏外， 全国均产。
四、二萜(diterpenoids)
是由4个异戊二烯单位构成、含20个碳原子旳化合 物类群。它们是由焦磷酸香叶基香叶酯衍生而成。
紫杉烷
分布：植物界（广泛），菌类代谢产物，海洋生物。 存在：植物乳汁、树脂中。 化合物举例：紫杉醇、穿心莲内酯、丹参醌、银杏内酯、雷 公藤内酯、甜菊苷等。
14
1
9
2
10 8
3
13
O 4 56 7 11
15
O 12
O
α- 山道年
山道年是强力驱蛔剂，但服 用过量可产生黄视疟毒性， 已被临床淘汰。
从菊科植物茼蒿旳花中提取旳化学物质。可作驱肠虫剂
3、 薁类衍生物
凡由五元环与七元环骈合而成旳芳环骨架都称为薁类 (azulenoids)化合物。此类化合物多具有抑菌、抗肿瘤、杀 虫等生物活性。
β- 金合欢烯
CH2OH 金合欢醇
H3C HO
橙花醇
金合欢烯：又称麝子油烯，存在于枇杷叶、生姜、及洋甘菊 旳挥发油中。金合欢烯有α、β两种构型，其中β体存在于藿 香、啤酒花和生姜挥发油中。 金合欢醇：存在于金合欢花油、橙花油、香茅中。
橙花醇：又称苦橙油醇，具有苹果香，是橙花油中旳主要成 份之一。
2、 环状倍半萜
桃叶珊瑚甙
相传北宋皇祐 五年（1053年）八月，吉安县永和一带， 当年汉将马武领兵伐匈奴，不料兵败被困，军中粮尽水竭， 数万将士众多患“血尿病”，生命危在旦夕。惟有三匹战马 因常啃路上车辙旳无名小草，而幸免此疫。细心旳车夫 发觉此况，便挣扎着往车道中扯来那种无名小草，生嚼吞食，
萜类及挥发油
12
第一节 单萜
单萜---以两分子异戊二烯单元聚合而成的
化合物,碳架通式是C10H16。多是植物挥发油
的组成成分。具有浓郁的香气，常作为化
妆品、食品的原料.
13
分布：
单萜类化合物广泛分布在高等植物的分 泌组织（腺体、树脂道等）里，如唇形科、 伞形科、芸香科、樟科、猕猴桃科、龙舌兰 科、漆树科、香荔枝科、天南星科、五加科、 马蔸铃科、橄榄科、藜科、半日花科、菊科、 龙脑香科、杜鹃花科、豆科、牻牛儿苗科、 禾本科、山竹子科、八角科、鸢尾科、樟科、 木兰科、桑科、桃金娘科、茜草科、玄参科 等植物中。
14
单萜类化合物多数是挥发油低沸点部分 (140～180℃)的主要组成成分，其含氧衍生 物沸点较高(200～230℃)，均为挥发油的主 要组成成分，是油中香气来源和活性成分， 也是医药、食品和化妆品工业的重要原料。 有些单萜类化合物以苷的形式存在于植物中， 不具有随水蒸气蒸馏出来的性质；还有一些 是昆虫或微生物的代谢产物。
第七章
萜类和挥发油
1
一、萜的含义：
萜类化合物是指一类由甲戊二羟 酸衍生而成，基本碳架多具有2个或2 个以上异戊二烯单位聚合衍生而成的 一类化合物。
2
萜类化合物种类很多，多数具有不饱和 键，其烯烃类也称为萜烯。开链萜烯的分子 组成符合通式(C5H8)n，随着分子中碳环数目 的增加，其氢原子数的比例相应减少。萜类 化合物不仅以萜烃形式存在，大多是以各种 含氧衍生物如醇、醛、酮、羧酸、酯类及苷 的形式存在于自然界，还有少数则以含氮、 硫的衍生物存在。
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4．水解性 作为一种苷类成分，苷键容易被酸 或酶水解断键生成苷元和糖。产生的苷元因 具有半缩醛结构，性质活泼，容易进一步发 生聚合等反应，故水解后不但难以得到原苷 的苷元，而且还随水解条件（温度、酸的浓 度）的不同产生各种不同颜色的沉淀。如中 药玄参、地黄、枳实等加工后变黑，就是由 于这类苷在酶的作用下，水解成苷元，再聚 合成黑色。植物组织易变黑者，常提示植物 中有环烯醚萜苷类化合物存在。
天然产物化学第6章 萜类化合物和挥发油
二.结构分类（环烯醚萜）
4）苷元遇易发生呈色反应：
苷元 + H+
呈色
苷元 + OH -
呈色
苷元 + C=O
呈色
苷元 + 氨基酸 呈色（蓝色）
中药玄参、地黄等炮制过程中变黑就是环烯醚 萜苷类物质水解聚合所起的作用
5）能产生吡喃衍生物的特征性颜色反应。
车叶草苷与Shear试剂（浓盐酸：苯胺 = 1:15） 发生颜色反应，黄色到棕色到深绿色。
但其苦味比当药 苦苷强100倍以上。
R'
橄榄苦苷
HO
O 7
O 11 H COOCH3
4
6 5
3
10
O2
R
9 8
1
O glc
(oleuroprin)和10-羟 基女贞苷(10-
hydroxyligustroside) 只存在木樨科植物 中，具有△8, 9双键, C7被氧化成羧基后
橄 榄 苦 苷 R= H R'= OH 而结合成酯。
• 提出“活性的异戊二烯”假设。
一. 萜类化合物的定义
2. 生源的异戊二烯法则
萜类化合物是经甲戊二羟酸途径（mewalonic acid pathway)衍生的一类化合物，通式为（C5H8 ）n 。
HOOC
OH OH
甲戊二羟酸
甲戊二羟酸 焦磷酸异戊烯脂
3-羟基3-甲基戊二酸单酰辅酶A 焦磷酸二甲基烯丙酯
橙花醇
香茅醇存在于香茅油、玫 瑰油等多种植物的挥发油 中，以左旋体的经济价值 CH2OH 较高。
香茅醇
上述三种萜醇都是玫瑰香 系香料。
OH 芳樟醇
芳樟醇是香叶醇、橙花 醇的同分异构体，左旋 体在香柠檬油中含有， 右旋体则存在于桔油及 素馨花Jasminum grandiflorum的挥发油中。
第十章 萜类(天然药物化学)
(17)昆虫拒食活性： (18)可作甜味素：甜菜素(滕氏甜昧内酯， phylloduicin)具有蔗糖600～800倍甜度，罗汉 果甜素V(mogroside V)的0．02％水溶液比蔗 糖甜约250倍，可作调味剂。 (19)昆虫保幼激素：如天蚕蛾保幼激素(C18cecropia)、juvabione。 (20)昆虫性引诱剂及昆虫驱避物质：倍半萜丙二 烯酮，对蚂蚁及其他昆虫有驱避作用。
二、萜类化合物的生理活性和分布
(1)抗生育活性；芫花酯甲(yuanhuacin)、芫花酯乙 (yuanhuadin)均为引产药。
(2)抗白血病、抗肿瘤活性：雷公藤内酯(triptolide)、 雷公藤羟内酯(tripdiolide)、鸦胆丁(bruceantin)等。 (3)驱蛔虫和杀虫活性：如驱蛔素(ascaridole)，川楝素 (chuanliansu，toosendanin)、土木香内酯 (costunolide)等。
(4)抗疟活性：如青蒿素(arteannuin)、鹰爪甲素 (yingzhaosu A)。 (5)神经系统作用：如治疗神经分裂症的马桑 内酯类化合物。 (6)抗菌痢和抗钩端螺旋体活性：如穿心莲内 酯(andrographolide)、穿心莲新苷 (neoandrographolide)、14—去氧穿心莲内酯 (14-deoxyandrographolide)。 (7)抑制血小板凝集、扩张冠状动脉、增强免 疫功能：如芍药苷(paeoniflorin)。
第2 节 挥发油
概念：挥发油又称为精油，是存在于植 物中的一类具有芳香气味、可随水蒸汽 蒸馏出来而又与水不相混溶的挥发性油 状成分的总称。
（一）组成与分类
挥发油为一混合物，其组分较为复杂，一种挥发油 常常由数百种成分组成。其组分大致可分为一下几类：