第十章-萜类和挥发油
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萜类和挥发油
贴类和挥发油萜类化合物是一类由甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架具有二个或二个以上异戊二烯单位结构特征的化合物。
开链萜烯分子式具有（C5H8 ） n 通式。
穿心莲、青蒿、龙胆、紫杉成分均为萜类化合物。
类别碳原子数异戊二烯单位存在形式数单萜102挥发油倍半萜153挥发油二萜204树脂、苦味素、叶绿素植物醇二倍半255海绵、植物病菌、昆虫代谢物萜三萜306皂苷、树脂、植物乳汁四萜408植物胡萝卜素多萜~7500~300000>8橡胶、硬橡胶二、单萜单萜类化合物是植物挥发油中沸点较低部分的主要成分，其中含氧衍生物多具有较强的生物活性及香气，1.链状单萜2.单环单萜薄荷醇辣薄荷酮3. 双环单萜芍药苷：镇静、镇痛、抗炎。
龙脑：俗称冰片，具有发汗、解痉、止痛等作用樟脑：主要存在于樟树的挥发油中，具有局部刺激和防腐作用，用于神经痛、炎症、跌打损伤。
三、环烯醚萜：为臭蚁二醛的缩醛衍生物。
环烯醚萜及其苷类在中药中分布较广，以玄参科、茜草科、唇形科、龙胆科最常见。
环烯醚萜多具有半缩醛及环戊烷环的结构，C1-OH为半缩醛羟基，不稳定，因此在植物体内主要以苷的形式存在。
(1) 环烯醚萜苷栀子苷：泻下马鞭草苷：兴奋副交感神经、镇咳4- 去甲基环烯醚萜苷桃叶珊瑚苷是车前草清热、利尿的有效成分。
梓醇是中药地黄降血糖、利尿的有效成分之一。
（2）裂环环烯醚萜苷龙胆苦苷是龙胆、当药、狼芽菜的苦味成分。
理化性质环烯醚萜苷易溶于水、甲醇，可溶于乙醇、丙酮、正丁醇等，难溶于其他有机溶剂。
苷易被酸水解，生成的苷元因具有半缩醛结构，性质活泼，易进一步氧化或聚合而显深色；甚至随水解条件的不同产生各种不同颜色的沉淀。
中药地黄、玄参等经过干燥或受潮可变黑色，皆因苷类水解的产物氧化聚合所致。
苷元遇酸、碱、羰基化合物与氨基酸都能变色。
与皮肤接触可使之变蓝.苷元于冰醋酸中加少量铜离子加热也能产生蓝色沉淀.四．倍半萜 1.开链倍半萜：金合欢醇 2.单环倍半萜：青蒿素 : 倍半萜内酯过氧化物，抗疟。
萜类和挥发油
季铵基团的酰肼
CH3 + CH3 N CH2 CO NH NH2
CH3
吉拉德试剂T
+ N CH2 CO NH NH2
吉拉德试剂P
②吉拉德(girard)试剂加成
R C
R'
R C
R'
+ CH3
O + H2N NH CO CH2 N CH3
CH3
+
O + H2N NH CO CH2 N
X - 10%醋酸 R C
分布
植物叶 挥发油 挥发油 树脂、苦味质、植物醇 海绵、植物病菌，昆虫代谢
物 皂苷、树脂、植物 乳汁
植物胡萝卜素
多 聚 萜 ～ 7. 5×103 至 3×105 (C5H8)n
橡胶、硬橡胶
(二) 萜类化合物的生物合成途径
1.经验的异戊二烯法则(empirical isoprene rule)
Wallach于1887年提出了异戊二烯法则，认为“自然界存在 的所有的萜类化合物由异戊二烯 为单位首-尾相连而成的聚合 体及其衍生物。
四、挥发油的提取与分离
（一）挥发油的提取
1. 蒸馏法 ➢不适用于对热不稳定的挥发油 2. 溶剂提取法 ➢杂质较多，需进一步精制 3. 油脂吸收法 ➢贵重挥发油 4. 压榨法 ➢可保持原有的香味，杂质 5. 二氧化碳超临界流体萃取
超临界流体萃取法(SFE)
超临界流体具有类似气体的 扩散系数、液体的溶解力， 能迅速渗透进固体物质之中
子式符合(C5H8)n通式的衍生物均称为萜类化合物。 特点：数量巨大、结构复杂
2、萜类化合物的分类及分布
3
萜类的分类与分布
异戊二烯单位的数目
分类
CH3 + CH3 N CH2 CO NH NH2
CH3
吉拉德试剂T
+ N CH2 CO NH NH2
吉拉德试剂P
②吉拉德(girard)试剂加成
R C
R'
R C
R'
+ CH3
O + H2N NH CO CH2 N CH3
CH3
+
O + H2N NH CO CH2 N
X - 10%醋酸 R C
分布
植物叶 挥发油 挥发油 树脂、苦味质、植物醇 海绵、植物病菌，昆虫代谢
物 皂苷、树脂、植物 乳汁
植物胡萝卜素
多 聚 萜 ～ 7. 5×103 至 3×105 (C5H8)n
橡胶、硬橡胶
(二) 萜类化合物的生物合成途径
1.经验的异戊二烯法则(empirical isoprene rule)
Wallach于1887年提出了异戊二烯法则，认为“自然界存在 的所有的萜类化合物由异戊二烯 为单位首-尾相连而成的聚合 体及其衍生物。
四、挥发油的提取与分离
（一）挥发油的提取
1. 蒸馏法 ➢不适用于对热不稳定的挥发油 2. 溶剂提取法 ➢杂质较多，需进一步精制 3. 油脂吸收法 ➢贵重挥发油 4. 压榨法 ➢可保持原有的香味，杂质 5. 二氧化碳超临界流体萃取
超临界流体萃取法(SFE)
超临界流体具有类似气体的 扩散系数、液体的溶解力， 能迅速渗透进固体物质之中
子式符合(C5H8)n通式的衍生物均称为萜类化合物。 特点：数量巨大、结构复杂
2、萜类化合物的分类及分布
3
萜类的分类与分布
异戊二烯单位的数目
分类
萜类和挥发油
环烯醚萜苷元 + 氨基酸 环烯醚萜苷元 + Cu
2+
红 ~ 兰 ~ 沉淀 冰乙酸 兰色 酶 深兰
如苷元与皮 肤接触变兰
环烯醚萜苷元
配伍选择： 【1】 A.冷冻析晶法 B.分馏法 C.硝酸银络合色谱法 D.Girard 试剂法 E. 酸液萃取法 1. 分离双键数目及位置不同的挥发油的方法 2. 分离薄荷脑常用的方法 3. 分离沸点不同的挥发油的方法 4. 分离醛酮类的挥发油的方法 5. 分离碱性挥发油的方法
2).硝酸银-硅胶柱色谱分离，苯-乙醚（5 ：1）洗脱
OMe OMe MeO C MeO OMe OMe
OMe
OMe
H
C CH 3 H
C
H
CH 3 C
H
MeO
CH -CH=CH 2 2
（A）
（B）
（C） Rf : A＞B＞C
3). 2.5%硝酸银-硅胶薄层色谱，氯仿-甲醇-乙 酸乙酯（35：45：20）展开。
E、2，4-二硝基苯肼试剂
4、分离挥发油中的羰基成分，常采用的试剂为 A、亚硫酸氢钠试剂 B、三氯化铁试剂 C、2%高锰酸钾溶液 D、异羟肟酸铁试剂 E、香草醛浓硫酸试剂
5、分离下列A与B应选用下列哪一类层析系统：
H
OH
OH
OH
A A. B. C. D.
B
Al2O3 ,TLC,乙醚 SiO2,TLC,苯：丙酮(18：2) SiO2-AgNO3,TLC,CHCl3：EtOAc(10：2) PPC,石油醚/97% MeOH
挥发油也称精油，是一类具①有挥发性、
可随水蒸气蒸馏，②与水不相混溶的油状
液体。
1、挥发油的主要成分 （ ）
A. 单萜 B. 四萜 C. 二萜 D. 二倍半萜 E. 三萜
萜类挥发油
15
4 ．游离苷元与氨基酸加热，产生深红至 游离苷元与氨基酸加热 加热， 蓝色，最后生成蓝色沉淀 蓝色沉淀（ 蓝色，最后生成蓝色沉淀（与皮肤接触 染蓝色）。 染蓝色）。 5 ．苷元的冰醋酸溶液与少量铜离子加热显 苷元的冰醋酸溶液与少量 与少量铜 蓝色。 蓝色。可用于环烯醚萜类化合物检识和 鉴别。 鉴别。
14
3 ．环烯醚萜苷易于被酸水解，产生的苷 环烯醚萜苷易于被 水解，产生的苷 易于被酸 因具有半缩醛结构，性质活泼， 半缩醛结构 元因具有半缩醛结构，性质活泼，容易聚 合成大分子的各种不同颜色沉淀 黑色）。 不同颜色沉淀（ 合成大分子的各种不同颜色沉淀（黑色）。 据此可用于该类成分的鉴别。这也是含 据此可用于该类成分的鉴别。 该类成分中药（如玄参、地黄） 该类成分中药（如玄参、地黄）加工炮制 容易变黑的主要原因。 容易变黑的主要原因。
37
3．化学分离法 利用挥发油各组分官能 ．
团所表现的化学性质， 团所表现的化学性质，通过化学反应以改变 其溶解性能而达到分离的方法。 其溶解性能而达到分离的方法。 挥发性生物碱 ：可以与酸成盐 羧基成分： 羧基成分： 可溶于碳酸氢钠溶液 酚性成分： 酚性成分： 可溶于氢氧化钠溶液 酯类： 酯类：精馏或色谱
栀子苷
13
环烯醚萜类化合物的性质： 环烯醚萜类化合物的性质：
1 ．均为白色结晶或无定性具引湿性的粉 均为白色结晶或无定性具引湿性 引湿性的粉 末。味苦，具旋光性。 味苦，具旋光性。 2 ．此类成分（苷及苷元）偏于亲水性。大 此类成分（苷及苷元）偏于亲水性。 多数易溶于水、和甲醇，可溶于乙醇、 多数易溶于水、和甲醇，可溶于乙醇、 丙酮、正丁醇，难溶于氯仿、 丙酮、正丁醇，难溶于氯仿、苯、石油 醚等亲脂性有机溶剂。 醚等亲脂性有机溶剂。
萜类和挥发油
COOCH 3 H O HOCH 2 H OH O glc H
栀子苷 gardenoside
4-去甲环烯醚萜苷类
OH 6 5 7 8 O 9 4 3 1 O2 O CO O OH OH H O
O H
O glc 10 C H 2 O H 梓 醇 catalpol
O glc CH2OH 梓 苷 catalposide
鹰爪甲素是从草药鹰爪根中分离出的具有过氧基团的倍 半萜化合物，对鼠疟原虫的生长有强的抑制作用。
（3）薁类化合物
① 结构特征
由五元环与七元环骈合而成， 具有一定的芳香性。 薁类化合物主要存在于挥 发油中，游离存在的很少， 大多具有抑菌、抗肿瘤、杀 虫等活性。
② 性质
在挥发油高沸点馏分中有时可看见美丽的蓝色、紫色 或绿色的馏分，这显示可能有薁类成分存在。其沸点 较高，一般在250℃--300℃。 不溶于水，可溶于有机溶剂和强酸，加水稀释又可析 出，故可用60%--65%硫酸或磷酸提取。 能与苦味酸或三硝基苯试剂产生π络合物结晶，此结晶 具有敏锐的熔点可借以鉴定。
橙 花 醇 Nerol ?
香 茅 醇 Citronellol
CHO CHO CHO
香 叶 醛 Geranial
橙 花 醛 Neral ?
香 茅 醛 Citronellal
（β- 柠檬醛）
（2）环状单萜
O
α- 紫罗兰酮
（2）环状单萜
芍药苷是从芍药根中得到的单萜苦味苷，对小鼠显示有 镇静、镇痛及抗炎等药理作用。近年报道具有防治老年性痴 呆的活性。
在中草药中分布较广，在玄参科、茜草科、唇形 科及龙胆科中较为常见，有多种生理活性（利胆、 健胃、降糖、抗菌消炎等），目前发现的已达 900余种。
萜类和挥发油
4、双环单的有六种，其中四种可 看作由薄荷烷型在不同位置进一步环合而成。其中以蒎烷型和莰 烷型结构最稳定，形成衍生物的数量最多，在植物界以松柏科分 布最为广泛。
蒈 烷 型
8-5
7
蒎烷 型
1
8-6
3
异莰烷 型
5
1-8
8 9
莰烷 型
6-4
守 烷型
葑烷 型
(1) 蒎烷型衍生物 芍药苷(paeoniflorin) 存在于牡丹科植物芍药(Paeonia albiflora)、牡丹(P. suffruticosa) 和紫牡丹(P. delavayi)的根中。对小鼠显示具有镇静、镇痛及抗炎 等作用，另外还具有扩张冠状动脉，增加冠脉流量，对抗急性心 肌缺血，抑制血小板凝集及降低血压作用，临床上已试用于冠心 病的治疗。 结构：是蒎烷型单萜衍生物，结构中除含有蒎烷母核和葡萄糖外， 尚有一苯甲酰基及一缩醛结构，因此对于酸和碱都不够稳定。
萜类化合物是中药具有临床疗效的重要有效成分，其生理活性也 多种多样，因而萜类成分的研究一直是比较活跃的领域，亦是寻 找和发现天然活性成分的重要来源。
二、萜类的生源关系
1、经验的异戊二烯规则
提出的依据: A、许多天然的萜类化合物, 如柠檬烯或松节油(含多种萜烯)的蒸气 经氮气稀释后,在低压下通过红热的铂丝网,能获得产率很高的异戊二烯. B、将异戊二烯加热至280度,每两分子的异戊二烯可发生Diels-Alder 反应，聚合生成二戊烯（P220 反应式） C、大多数萜类化合物都可划成若干个异戊二烯单元 但后来发现许多例外，且在植物的代谢过程中也很难找到异戊二烯的存 在，故称为“经验的异戊二烯规则”
OH
OH
艾纳香
l-龙脑
萜类和挥发油
21
2.环状二萜
CH2OH
维生素A
22
O HO O
穿心莲内酯系穿心莲中 抗炎主成分，临床已用于治 疗急性菌痢、胃肠炎、咽喉 炎、感冒发热等。
HO
H CH2OH
穿心莲内酯 andrographolide
23
AcO
O N H
O
O
18 11 12 13 14 15 10
9
O
19
OH
7 6
16 17 3 1 2
CH3
见154页图7-6
薄荷酮10％～ 20％， 乙酸薄荷酯1％～ 6％ 提取方法： 水蒸气蒸馏法 分离方法： 冷冻结晶法
H3C OH CH3
薄荷醇（menthol）
46
例：薄荷油制备薄荷脑
薄荷油 -10℃放置12小时
析出粗脑
（第一批）
油
-20℃冷冻24小时
析出粗脑
加热熔融
（第二批）
0℃冷冻
较纯薄荷油
β-柠檬醛（橙花醛）
9
2.环状单萜
左旋体习称薄荷脑，是薄荷油中的主要组 成部分。薄荷醇具有弱的镇痛、止痒和局 麻作用，亦有防腐、杀菌和清凉作用。 牙膏和食品的香料。
OH
薄荷醇
O
樟脑有局部刺激作用和防腐作用，可用 于神经痛、炎症及跌打损伤。 樟脑（辣薄荷酮）
10
龙脑(冰片)
OH
右旋体得自龙脑香树挥发油。
16
2011年度拉斯克奖
中国科学家---屠呦呦因发现青蒿 素获得临床医学奖，这是至今为止 中国医学界获得的世界级最高大奖。
17
实例分析（p144）
从黄花蒿中分离青蒿素
青蒿素的极性？ 热稳定性？
萜类及挥发油
12
第一节 单萜
单萜---以两分子异戊二烯单元聚合而成的
化合物,碳架通式是C10H16。多是植物挥发油
的组成成分。具有浓郁的香气，常作为化
妆品、食品的原料.
13
分布：
单萜类化合物广泛分布在高等植物的分 泌组织（腺体、树脂道等）里，如唇形科、 伞形科、芸香科、樟科、猕猴桃科、龙舌兰 科、漆树科、香荔枝科、天南星科、五加科、 马蔸铃科、橄榄科、藜科、半日花科、菊科、 龙脑香科、杜鹃花科、豆科、牻牛儿苗科、 禾本科、山竹子科、八角科、鸢尾科、樟科、 木兰科、桑科、桃金娘科、茜草科、玄参科 等植物中。
14
单萜类化合物多数是挥发油低沸点部分 (140～180℃)的主要组成成分，其含氧衍生 物沸点较高(200～230℃)，均为挥发油的主 要组成成分，是油中香气来源和活性成分， 也是医药、食品和化妆品工业的重要原料。 有些单萜类化合物以苷的形式存在于植物中， 不具有随水蒸气蒸馏出来的性质；还有一些 是昆虫或微生物的代谢产物。
第七章
萜类和挥发油
1
一、萜的含义：
萜类化合物是指一类由甲戊二羟 酸衍生而成，基本碳架多具有2个或2 个以上异戊二烯单位聚合衍生而成的 一类化合物。
2
萜类化合物种类很多，多数具有不饱和 键，其烯烃类也称为萜烯。开链萜烯的分子 组成符合通式(C5H8)n，随着分子中碳环数目 的增加，其氢原子数的比例相应减少。萜类 化合物不仅以萜烃形式存在，大多是以各种 含氧衍生物如醇、醛、酮、羧酸、酯类及苷 的形式存在于自然界，还有少数则以含氮、 硫的衍生物存在。
42
4．水解性 作为一种苷类成分，苷键容易被酸 或酶水解断键生成苷元和糖。产生的苷元因 具有半缩醛结构，性质活泼，容易进一步发 生聚合等反应，故水解后不但难以得到原苷 的苷元，而且还随水解条件（温度、酸的浓 度）的不同产生各种不同颜色的沉淀。如中 药玄参、地黄、枳实等加工后变黑，就是由 于这类苷在酶的作用下，水解成苷元，再聚 合成黑色。植物组织易变黑者，常提示植物 中有环烯醚萜苷类化合物存在。
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(二) 溶解度 挥发油不溶于水，而易溶于各种有机 溶剂中，如石油醚、乙醚、二硫化碳、油 脂等。在高浓度的乙醇中能全部溶解，而 在低浓度乙醇中只能溶解一定数量。
(三) 物理常数 1、密 度 挥发油多数比水轻，也有的比水重(如丁 香油、桂皮油)，相对密度一般在0.85～ 1.065之间。 2、光学活性 挥发油几乎均有光学活性。多具有强的 折光性，折光率在1.43～1.61之间。 3、沸点 挥发油的沸点一般在70℃～300℃之间。具 有随水蒸汽而蒸馏的特性；
6
5
1
4 3 2
7 8
10
9
OH
O
★
栀子苷存在于栀子中，栀子苷为主要成分， 与栀子的清热泻火及治疗肾炎水肿作用有一定 的关系，且有一定泻下作用，其苷元京尼平具 有显著的促进胆汁分泌活性。
COOCH 3
O HOH C 2
O glc
★栀子苷
(二)倍半萜： 倍半萜类的基本碳架由15个碳原子构成， 即3个异戊二烯单位，大多与单萜类共存于植 物挥发油内，是挥发油高沸程（250℃—280℃） 的主要组分，也有低沸点的固体。倍半萜的含 氧衍生物多有较强的香气和生物活性，倍半萜 活性一般强于单萜，是医药、食品、化妆品工 业的重要原料。
（二）萜类化合物的化学性质 ★ 1、加成反应 含有双键和醛、酮等羰基的萜类化合物，可与 某些试剂发生加成反应，其产物往往是结晶性的。 这不但可供识别萜类化合物分子中不饱和键的存 在和不饱和的程度，还可借助加成产物完好的晶 型，用于萜类的分离与纯化。
• 10．能发生加成反应的化合物是（ ） • A．具有双键、羰基的化合物 B．具有醇羟基的 化合物C．具有醚键的化合物 D．具有酯键的化 合物E．具有酚羟基的化合物
1.链状单萜
常见的三种类型 月桂烷型 薰衣草烷型 艾蒿烷型
★代表化合物有柠檬醛和香叶醇。 柠檬醛存在于植物的挥发油中，其中在柠檬草油、川桂 叶油和樟叶油中含量较高，多在70％以上。有一对顺反 异构体，反式的称为α型，顺式的称为β型。它们通常 混合共存，但以反式柠檬醛为主。
β型柠檬醛
CHO H
α型柠檬醛
一、挥发油的组成
（一）萜类化合物
主要是单萜、倍半萜和它们的含氧衍生物。 如：薄荷油中含薄荷醇8%左右，樟脑油中含樟脑50%；
（二）芳香族化合物
挥发油中，芳香族化合物仅次于萜类，存在相当广泛。
如：桂皮醛（解热镇痛）丁香酚（抗炎、镇痛）
（三）脂肪族化合物
如：鱼腥草素（抗菌）
（四）其它 挥发油样物质：如芥子油、挥发 杏仁油、大蒜油
H
CHO
★香叶醇也叫牻(má ng)牛儿醇，玫瑰油、香
叶天竺葵油中均含有此成分，与香橙醇互为几何 异构体.都是香料工业中不可缺少的原料． 牻牛儿醇
CH OH 2 H
香橙醇
H
CH OH 2
2.单环单萜 常见的化合物有： 柠檬烯 ★薄荷酮 辣薄荷酮
桉油精
O
O
O
OH
薄荷中含有★薄荷醇。具有镇痛、 止痒、防腐、抗菌作用。
述
★ (一)萜的含义: 萜类化合物是所有异戊二烯结构的聚合物，基本碳架 具有二个或二个以上异戊二烯单位结构特征的化合物。 开链萜烯分子式具有（Ｃ５Ｈ８）n通式。
CH3 CH3 CH3 CH3
CH3=C-CH=CH2+ H2C=C-CH=CH2
H2C=C-CH2-CH2-CH=C-CH=CH2
开链单萜类
CH3COO O OH
10 9
紫杉醇
H H
H
3 1 2
7
4
H
O
C C C O OH NHCO O OH
H
OCOCH3 OCO
红豆杉 （紫杉）
OR
★甜菊苷是菊科植物甜叶 1
H H COOR 2
甜菊苷
菊叶中所含的四环二萜甜 味苷，尚有甜菊苷A、D、E 等多种甜味苷，甜菊苷A甜 味较强，但含量较少。总 甜菊苷含量约6％，其甜度 均为蔗糖的 300倍。甜叶 菊我国已大面积栽培，甜 菊苷在医药、食品工业广 泛应用。
25
30 40
5
6 8
多萜
> 45
>8
橡胶、硬橡胶
• 1．单萜类化合物分子中的碳原子数为（ ） • A．10个 B．15个 C．5个 D．20个 E．25个 • 2．挥发油中的萜类化合物主要是（ ） • A．二萜类 B．二倍半萜类 C．单萜 和倍半萜类D．小分子脂肪族化合物 E．挥发性 生物碱
• 8．二萜类化合物具有（ ） • A．两个异戊二烯单元 B．三个异戊二烯单元 C．有四个异戊二烯单元D．五个异戊二烯单元 E．六个异戊二烯单元
脑产量占世界第一位。樟脑在医药上主要用做 刺激剂和强心剂，还有局部刺激作用和防腐作 用，可用于神经痛、炎症及跌打损伤。
OH
樟脑★
• 9．冰片的主要作用与功能是（ A．发汗 B．兴奋 C．镇痛
）。 D．抗缺氧 • E．抗癌
樟 树
4. ★环烯醚萜类 它是一类特殊的单萜，多与糖结合形成 苷。环烯醚萜类化合物在中药中分布较广， 在玄参科、茜草科、唇形科及龙胆科中较 为常见，有多种生理活性（利胆、健胃、 降糖、抗菌消炎等），目前发现的已达900 余种。
学习目标：
掌握萜类化合物的概念、结构类型，挥发油的概念、主要 性质、检识方法 熟悉萜类化合物的理化性质，挥发油的化学组成； 了解萜类化合物和挥发油的提取分离方法、生物活性 重点难点：萜类化合物的结构特点，挥发油的组成，理化 性质，检识和提取方法
第一节 萜 类 概 述
结构类型
理化性质
一、概
薄荷的花
3.双环单萜
★龙脑即中药冰片，又称“樟醇”，是樟脑的
还原产物。龙脑是白色片状结晶，有升华性。不 但有发汗、兴奋、镇痉和防止腐蚀等作用，还有 显著的抗氧功能，临床上普遍应用的治疗冠心病、 心绞痛的良药苏冰滴丸的主要成分就是冰片。此 外，它还是香料工业的主要原料。
O
O
龙脑★ l
d-龙脑
★樟脑是最重要的萜酮之一，我国产的天然樟
(四) 稳定性 挥发油与空气及光线接触，常会逐 渐氧化变质，使之比重增加，颜色变深， 失去原有香味，并能形成树脂样物质， 也不能再随水蒸汽而蒸馏了。因此，挥 发油制备方法的选择是很重要的，其产 品应贮于棕色瓶内，装满、密塞并在阴 凉处低温保存。
• 2．关于挥发油性质的叙述哪些是正确的（ ）。 • A．易溶于水、醇、苯 B．常温下为油状液 体 C．比重大多比水轻 • D．大多为无色或淡黄色 E．大多具有香气
银杏叶
银杏果 （白果）
O
穿 心 莲
HO
O
HO
H CH 2OH
穿心莲内酯
★穿心莲内酯系中抗炎主成分，临床已用于
治疗急性菌痢、胃肠炎、咽喉炎、感冒发热 等。
★ 紫杉醇 (taxol) 又称红豆杉醇，最早从太平
洋红豆杉 Taxus brevifolia 的树皮中分离得到， 1992年底美国FDA批准上市，临床用于治疗卵巢癌、 乳腺癌和肺癌疗效较好。
★植物醇
2.环状二萜：
★维生素A
C H2 O H
维生素A1
动物生长所必须的，人体缺乏它，会导致夜盲 症。食物中含胡萝卜素，可以在体内分解为维生素 A，胡萝卜素是维生素A的前体。
H R1 O O O O O H R2 O O OH
R3
★银杏内酯是银杏叶及根皮的苦味成分， 是治疗心脑血管疾病的主要有效成分。
（1）双键加成反应 1) 与卤化氢加成反应： 柠檬烯与氯化氢在冰醋酸中进行加成反应， 反应完毕加入冰水即析出柠檬烯二氢氯化物的结 晶固体。
Cl
+ 2HCl
冰醋酸
Cl
柠檬烯
柠檬烯二氢氯化物
2) 与溴加成反应： 萜类成分的双键在冰醋酸或乙醚与乙醇 的混合溶液中，在冰冷却下， 滤取析出的结 晶性加成物。
异戊二烯★
(二)萜类化合物的分类:
根据分子中所含异戊二烯单元的数目，可分为下列表
类别 半萜
碳原子数 5
（Ｃ５Ｈ８）n 1
存在形式 植物叶
单萜 倍半萜
二萜
10 15
20
2 3
4
挥发油、环烯醚萜 挥发油
树脂、苦味素、叶绿素 海绵、植物病菌、昆虫 代谢物 皂苷、树脂、植物乳汁 植物胡萝卜素
二倍半萜
三萜 四萜
O
O H
莪术醇
4.倍半萜内酯
★青蒿素:
倍半萜内酯过氧化物，
从中药青蒿(也称黄花蒿) 中 分离到的抗恶性疟疾的有效 成分，在水中及油中均难溶 解。后制成二氢青蒿素（油
H 3C
O O O O
H CH 3
H H CH 3
O
溶性）、蒿甲醚（油溶性）、
青蒿琥酯钠（水溶性）等衍 生物用于临床。
青蒿素
• 15．青蒿素主要临床作用（ ）。 • 6．萜类可看作 的聚合体，其通式为
三.理化性质
(一)物理性质 1.性状: （1）形态★ ：
单萜和倍半萜类多为具有特殊香气的油状
液体，易挥发，并随着分子量、双键的增加、 功能基的增多，挥发性下降，溶沸点增高。 二萜、二倍半萜均为结晶性固体。
（2）味：萜类化合物多具有苦味，有的味极苦，
所以萜类化合物又称苦味素。但有的萜类化合物
具有强的甜味，如甜菊苷的甜味是蔗糖的300倍。
。
(三) 二萜类
20个碳原子 基本碳架 4个异戊二烯单位 无环（开链） 单环 双环 在无环的双萜烯中叶绿 醇是最重要的组分，它 三环 是非常丰富的叶绿素分 四环 子的一部分 。 五环
二萜
1.直链二萜: 植物醇存在于植物体的叶绿素中，与叶绿素分 子中的卟(bù)啉结合成酯的形式存在于植物中， 曾作为合成维生素A、K的原料。 CH 2O H