气相色谱法分析高纯度三聚甲醛串甲缩醛、甲酸甲酯、甲醇、苯等微量组分
空气中甲醛测定气相色谱法
空气中甲醛测定气相色谱法
空气中甲醛测定的气相色谱法基本原理是利用气相色谱仪分离和检测空气中的甲醛。
具体步骤如下：
1. 采样：使用采样器或吸附管等装置，在空气中采集甲醛样品。
2. 样品前处理：将采集到的样品经过前处理，如冷凝或吸附等，以去除干扰物。
3. 气相色谱分离：将经过前处理的样品进入气相色谱仪，利用色谱柱将甲醛与其他成分分离。
4. 检测：通过检测器检测甲醛的信号，一般常用的检测器有火焰离子化检测器或电子捕获检测器等。
5. 定量计算：根据甲醛峰面积或峰高，结合标准曲线进行定量计算，得到空气中甲醛的浓度。
需要注意的是，气相色谱法对于样品的前处理和色谱条件的选择都需要进行优化，以提高甲醛的测定准确性和灵敏度。
同时，必须采取必要的安全防护措施，避免对操作人员和环境造成伤害。
气相色谱法测定甲醛中甲醇含量的研究
、
色谱柱内进行流动 ， 直到 以分 离形式存在的情况下在 融入 检测器 中， 此 时 色谱数据 处理系统将声场相应的色谱谱 图， 在此基础上完成定性 与定量分 析过程 。 其中色谱柱以固定相为主 ， 气体则以流动相为主 。 从现 行大 多工业
于溶液中乙醇与甲醇在浓度上保持一定， 仅需在相应因子计算过程中结合 峰面积便可得到准确测量结果 最后 ， 在试样测定方面。 根据 以往学者研 究 在 ，甲醇样 品为 ｌ Ｏ Ｏ ｇ的基础上使无水乙醇融入其中，且在进样上控制在 Ｏ ． ４ ｕ Ｌ ， 但此时 甲醇含量可能存在难 以可靠定量的问题 。对此在应保证 甲醇
谱法的基本原理进行分析 ， 并以我 国某企业甲醛生产为实例 ， 对其 甲醇含 量的实验进行研究， 得出甲醛甲醇含量测定中气相色谱法应用 的相关结论。 关键词 ： 气相色谱法 ； 甲醛 ； 甲醇含 量 ； 实 验
前 言： 在 倡导低碳多元醇广泛应 用的背景下 ， 低 甲醇含量 甲醛成为工
业领域 中的重要原料之 一，如 当前 的季戊四醇要求其醇质量 分数控制在
应达到 ４ ． ５ ｍｉ ｎ保 留时 间，而 乙醇保留时间为 ７ ． ５ ｍｉ ｎ 。这样便可得 出色谱 图， 结合色谱图分析气相色谱法的具体应用 。 （ 二） 实验 结果研究 在保持温度相 等的情况下 ， 甲醇含量较 高处为 甲醇峰 ， 是影 响测量结 果的关键所在。可 以甲醇一１ ９ ． ５ ｏ Ｃ为沸点， 其相 比甲醇沸点低出很多， 这样 为使 甲醇保留时间更长便 需引入程序升温的方式。通过实验发现 ， 这种方 式下水 、 甲醇 以及 甲醛 将 以 分 离 的 形 式 存 在 ， 且在 保 留时 间 方 面 水 、 甲醇 、 乙醇与 甲醛分别可控制在 ３ ． ６ ０ ａｉ ｒ ｎ 、 ４ ． ４ ０ ｍｉ ｎ 、 ７ ． ４ ５ ｍｉ ｎ以及 ２ ． １ ０ ｍｉ ｎ时 间内， 由此可得到 良好的分离效果 。同时， 实验过程中也发现在外界环境变化较 为 明显 的情况下， 高浓度甲醇很可能 出现聚合现状 ， 将影响进样量准确度 。 若需计算峰面积 并对内标物进行测量 ， 可引入 内标法 ， 其 能够将 外界环境 因素 的影 响 程 度 。但 内标 法 应 用 过 程 中 因 引 入 的 主 要 为 无 水 乙醇 ， 其 自身 挥发性极强 ， 很可能影响内标物 的浓度 。因此测量过程 中应注重应用磨 口 试剂瓶 ， 保证具有 良好的密封性 ， 在此基础上摇匀 。事实上 ， 许多工业领域 化学制 品生产中也需注重对 内标物浓度进行分析 ， 采取相应的保护措施才
高纯度三聚甲醛中微量有机杂质的气相色谱分析
高纯度三聚甲醛中微量有机杂质的气相色谱分析摘要:本文介绍了快速测定高纯度三聚甲醛中微量甲醇、苯、甲缩醛等有机杂质的气相色谱分析方法。
杂质含量为10-1000ppm范围时,分析误差为±4.5～11.0%。
本方法适用于三聚甲醛精制操作中成品的常规控制分析。
关键词:有机杂质三聚甲醛气相色谱1 实验部分1.1 仪器安捷伦7890A气相色谱仪,氢火焰离子检测器;电子天平:METTLERTOLEDO公司ALZ04-IC型1.2 色谱条件色谱柱:Agilent19095N-123:240℃30m×530μm×1μm载气流速:2ml/min分流-不分流进样口,进样口温度250℃;压力 1.5671psi;总流量45ml/min;分流比:20∶1FID检测器:加热器300℃;氢气流量:30ml/min;空气流量:400ml/min;柱箱温度(如表1）:1.3 试剂实验所用试剂见表2。
标准样品:50ml容量瓶中加入8～20g分析纯三聚甲醛,加入准确到0.0002g的甲醇、甲酸甲酯、甲缩醛、苯和二氧五环,配成不同杂质含量的样品。
配制好的样品置于85℃的烘箱,用微量进样器熔体进样1μl。
1.4 定性分析在本实验色谱条件下,各组分出峰顺序见图1。
保留时间见表3。
1.5 精密度,工作曲线和检出限在本实验条件下,将现场取回的实际样品进入色谱分析,测定各组分的精密度并计算出检出限(n=10),如表4。
1.6 样品中甲醇的定量分析及回收率的测定在实际生产中,一般情况下苯的含量低于0.2ppm,最重要的检测指标是三聚甲醛中甲醇的含量。
实验测定甲醇添加回收率(平行测定次数n=10)结果如表5。
2 讨论(1)本实验测定了三聚甲醛中影响聚合的五种主要杂质气相色谱法的工作曲线,测定结果满足了聚合生产及污水排放检测的需要。
对于水以及甲醛另用卡尔费休法和比色法测定。
(2)为了工厂使用方便,可用标准样单点或双点校正法做出初步的外标曲线。
气相色谱法测定白酒中甲醇的含量
气相色谱法测定白酒中甲醇的含量一、实验目的1．了解气相色谱仪(火焰离子化检测器FID)的使用方法。
2． 掌握外标法定量的原理。
3．了解气相色谱法在产品质量控制中的应用。
二、实验原理气相色谱法(gas chromatography)是一种分离效果好、分析速度快、灵敏度高、操作简单、应用范围广的分析方法。
它是以气体为流动相(又称载气)，当气体携带着欲分离的混合物流经色谱柱中的固定相时，由于混合物中各组分的性质不同，它们与固定相作用力大小不同，所以组分在流动相与固定相之间的分配系数不同，经过多次反复分配之后，各组分在固定相中滞留时间长短不同，与固定相作用力小的组分先流出色谱柱，与固定相作用力大的组分后流出色谱柱，从而实现了各组分的分离。
色谱柱后接一检测器，它将各化学组分转换成电的信号，用记录装置记录下来，便得到色谱图。
每一个组分对应一个色谱峰。
根据组分出峰时间(保留值)可以进行定性分析，峰面积或峰高的大小与组分的含量成正比，可以根据峰面积或峰高大小进行定量分析。
在酿造白酒的过程中，不可避免地有甲醇产生。
根据国家标准(GB 10343—89)，食用酒精中甲醇含量应低于0．1 g/L(优级)或0．6 g/L(普通级)。
利用气相色谱可分离、检测白酒中的甲醇含量。
外标法，也称标准校正法，是色谱分析中应用最广、易于操作、计算简单的定量方法。
它是通过配制一系列组成与试样相近的标准溶液，按标准溶液谱图，可求出每个组分浓度或量与相应峰面积或峰高校准曲线。
按相同色谱条件试样色谱图相应组分峰面积或峰高，根据校准曲线可求出其浓度或量。
但它是一个绝对定量校正法，标样与测定组分为同一化合物，分离、检测条件的稳定性对定量结果影响很大。
为获得高定量准确性，定量校准曲线经常重复校正是必须的。
在实际分析中，可采用单点校正。
只需配制一个与测定组分浓度相近的标样，根据物质含量与峰面积成线性关系，当测定试样与标样体积相等时：式中：s i m m ,为试样和标样中测定化合物的质量（或浓度），s i A A ,为相应峰面积（也可用峰高代替）。
甲醛 气相色谱法
甲醛气相色谱法
气相色谱法（Gas Chromatography, GC）是一种分析化学方法，用于分离和测定混合物中的化学物质。
气相色谱法通过将样品蒸发成气体并通过柱状填充物进行分离，然后使用检测器测量各个组分的浓度。
对于甲醛（Formaldehyde），气相色谱法是一种常见的分析手段，特别是在室内空气质量监测、材料测试等领域。
以下是使用气相色谱法分析甲醛的基本步骤：
1.样品制备：从待测样品中收集甲醛，并通过合适的方法将其转化为气体态。
这通常涉及到样品的蒸发或挥发过程。
2.气相色谱仪分析：蒸发后的气体样品被引入气相色谱仪系统。
在气相色谱仪中，样品通过柱状填充物分离成不同的化合物。
3.检测：使用检测器（通常是火焰离子化检测器，FID）测量在柱中分离的甲醛峰的面积，该面积与甲醛的浓度成正比。
4.标定：为了得到准确的浓度，通常需要使用已知浓度的标准品进行标定，以建立峰面积和浓度之间的关系。
通过这些步骤，气相色谱法可以用于准确、敏感地检测和分析甲醛等挥发性有机化合物。
气相色谱法测定三聚甲醛混合浆液中各组分含量
气相色谱法测定三聚甲醛混合浆液中各组分含量pHou Li ，Yang Xuebao ，XinDewang（Shenhua Ningxia Coal Chemical Company，Ningxia，75004，China）【Abstract】In this paper，the analysis methods on how to use Agilent7890A Chromatography to measure each component including HCHO、CH3OH、H2O、MEAL、HCOOCH3、DOX、C6H6、TOX in trioxymethylene slurry is introduced . This method has some advantages such as high accuracy ，high sensitivity，short time ，simple analysis.【Key words】Chromatography trioxymethylene accuracy聚甲醛（POM）是一种坚韧有弹性的材料，即使在低温下仍有很好的抗蠕变特性、几何稳定性和抗冲击特性[1]。
目前，在共聚甲醛的生产过程中，中间产品的分析化验具有较为重要的角色[2]，于是建立一种既能简便迅速的分析出各种已知组分浓度，又能准确定量出中间产物的分析方法十分必要，而气相色谱技术正好可以满足这些要求[3，4]。
共聚甲醛生产工艺中所需单体三聚甲醛制备工段，是甲醇在硫酸催化剂作用下聚合成为三聚甲醛，经三聚甲醛浓缩、萃取和精馏，最终生产出高纯度的三聚甲醛产品。
中间产品主要为三聚甲醛混合浆液，主要组分为HCHO、H2O、CH3OH、HCOOCH3、MEAL、DOX、C6H6、TOX等；我们采用填充柱色谱法进行三聚甲醛混合浆液中各组分的定性定量测定。
1 实验部分1.1 实验仪器Agilent 7890A气相色谱仪，热导检测器（TCD，填充柱进样口，不锈钢PP-T 柱（80/100目，长2m，内径2.0mmID，1/8inOD美国RESTEK公司生产）。
利用气相色谱法分析甲醛中甲醇的含量
利用气相色谱法分析甲醛中甲醇的含量【摘要】以Porapak-N为固定相，H2为载气，利用热导检测器气相色谱法使甲醛-甲醇-水三组分分离，并以色谱柱的分离度作为分离效率的指标，研究柱温及载气流速对分离度的影响，最后确定最佳的操作条件。
在此基础上采用内加标准法进行了各组分的定量。
该方法快速简单，可在甲醛的工业生产中作为一种分析方法来应用。
【关键词】甲醛甲醇气相色谱测定在甲醛生产中，原料中甲醇的费用约占生产成本的90%，所以通过降低甲醇的单耗提高企业的经济效益具有至关重要意义。
产品甲醛中甲醇的含量也反映了催化剂活性的好坏及操作过程的控制水平。
新疆美克化工股份有限公司以天然气为原料制乙炔，再利用乙炔尾气制甲醇、甲醛，并利用乙炔、甲醛和氢气为原料，乙炔与甲醛反应生成1，4-丁炔二醇，1，4-丁炔二醇再催化加氢生成1，4-丁二醇。
由于甲醛生产工艺等原因，所产出的甲醛产品浓度在50%左右，并且要求在生产过程中甲醛中所含甲醇量小于1.5%。
为此我们利用气相色谱法对甲醛中的甲醇进行测定与控制，从而使产品更合格。
据文献报道[1]，以Porapak一N为固定相，可以分析甲醛产品中的各组分。
此固定相机械强度较好，温度使用范围很宽。
无论是极性物质还是非极性物质，拖尾现象都可以降低到最低限度。
因此，此方法具有一定的优越性。
1 实验部分仪器为102G型气相色谱仪，H2为载气，柱长2m，内径2mm，用80～100目的Porapak-N进行填充，利用热导检测器，桥流为180毫安，柱子安装好一后，老化24h。
1.1 分析色谱操作条件对分离度的影响同一根色谱柱在不同的操作条件下有不同的分离能力，只有在最佳的操作条件下，色谱柱的分离效率才能得到充分的发挥。
为了选择最佳的操作条件，在色谱研究工作中必须考虑到色谱热力学过程和色谱动力学过程两方面的因素。
而在实际的操作中，分离效果是用分离度（K）来表示：图1可看出，当载气流速不变时，温度越低K值越大，这说明降低柱温度有利于组分之间的分离。
采用气相色谱法分析室内空气中的甲醛含量
采用气相色谱法分析室内空气中的甲醛含量【摘要】甲醛是室内空气中最严重的污染物之一，被世界卫生组织确定为致癌与致畸物质，所以测定室内甲醛含量已成为评价室内环境空气质量的标识之一。
测定室内甲醛含量的方法有多种，其中气相色谱法由于操作简单、灵敏度高、重复性好等优点而获得应用。
本文分析了气相色谱法测定室内空气甲醛的原理、方法要点及注意事项。
【关键词】甲醛；室内空气；气相色谱法室内空气中的甲醛（HCHO）主要来自室内家具、涂料、办公用品等挥发污染物中。
由于甲醛性质活泼而又价廉，广泛用于合成树脂的原料，这些树脂又被进一步用于粘合剂、涂料的基料，当其成为建筑装饰装修材料进入室内后，甲醛缓慢释放出来并长期存在于室内环境中，成为危害健康的“隐形杀手”[1]。
甲醛刺激人体粘膜，引发过敏、哮喘等疾病，危害人体免疫系统和引发各种病变，已被世界卫生组织确定为致癌与致畸的物质，所以必须控制室内空气中的甲醛含量。
GB/T 18883-2002《室内空气质量标准》规定室内空气中的甲醛限值为0.10mg/m3（1h均值）。
室内空气中的甲醛含量测定方法有多种，HJ/T167-2004《室内环境空气质量监测技术规范》推荐的检验方法有AHMT分光光度法、酚试剂分光光度法、气相色谱法、乙酰丙酮分光光度法和电化学传感器法，其中气相色谱法（GC）因其具有操作简单、测定线性宽、选择性好、灵敏度高、检测快速等特点而获得一定范围的应用，因此本文探讨气相色谱法检测室内空气甲醛含量的原理、方法及注意事项等内容。
1.检测原理空气中的甲醛，由于分子量较低，直接采用氢火焰离子化检测器（FID）检测响应值较低，而利用甲醛在酸性介质中与涂在6201担体上的2，4-二硝基苯肼（2，4-DNPH）发生脱水反应，生成比较稳定的衍生物甲醛腙，可以提高检测的响应值。
用二硫化碳作萃取溶剂洗脱后，经0V-1色谱柱分离，再用FID检测，以保留时间定性，以峰高（峰面积）定量。
进样品洗脱液5μL时，检出下限为0.2μg/mL；若以流量0.5L/min采气50L，检出下限浓度为0.01mg/m3，测定范围是0.021mg/m3。
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１ 实 验部 分
１ ． １ 实 验仪器 与试 剂
气相 色谱 仪 ： Ａｇ ｉ ｌ ｅ ｎ ｔ ７ ８ ９ ０ Ａ气 相 色谱
流速： ２ ｍＬ ／ ｍｉ ｎ ｝ 燃气 ： Ｈ ２ ， ９ ９ ． ９ ９ ５ ％， 流速： ３ ０ ｍＬ ／ ｍｉ ｎ ； 分流比： １ ０ ： １ ；
①作 者 简介： 高 克霞 （ １ ９ ７ ３ ． １ １ 一） ， 女， 甘 肃 省古 浪 县人 ， 现 职称 ： 分析 化验 工程 师， 学 历： 本科 ， 研究 方 向： 分 析化 验。
科技创新导报 Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ｅ ｎ ｄ Ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ Ｉ ｎ ｎ ｏ ｖ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ Ｈ ｅ ｒ ａ ｌ ｄ
并 在浓 硫 酸催 化作 用 下生 成 三聚 甲醛 ， 后经
浓缩、 苯 萃取 、 轻沸物去除、 重 沸物 去 除 得 到 聚合级 （ ９ ９ ． ９ ８ ％） 共 聚单 体 。
取 样 时， 取 样 管 线 由９ ０ ℃的 保温 水 进 行 伴 甲醇 （ ｃ Ｈ ３ ＯＨＦ ｉ ｓ ｈ ｅ ｒ 色谱 纯 ） ｝ 三 聚 甲醛 （ ＴＯＸ分 析 纯 ）， 甲酸 甲 酯 热 ， 取 样 时回收 管 线 容 易造 成 堵 塞 ， 故 取 样 （ ＨＣ ＯＯＣＨ 分 析纯 ） ， 苯 （ 分析 纯 ） ， 甲 前应 将取 样 伴 热９ ０ ℃热水打开直流３ ０ Ｓ
三聚 甲醛 （ 简 称ＴＯ Ｘ） 亦称 三 氧 杂 环 己 仪， 分流 ＼ 不分 流 进 样 日， 氢 火焰 检 测 器； 色谱 柱 ： ＨＰ —Ｉ ＮＮＯＷＡＸ柱 ， ３ ０ ｍ、
０． ５ ３ ｍ；
助燃 气 ： 空气 ， 流速： ４ ０ ０ ｍＬ ／ ｍｉ ｎ 。
１ ． ３ 样品 采集 与保存 由于三 聚 甲醛在 常 温下 为 固体 ， 在 装 置
Ｑ ２ Ｑ ：
Ｓｃｉ ｅｎ ｃｅ ａｎ ｄ Ｔｅｃ ｈｎ ｏ ｌ ｏｇ Ｙ ￣ｎｏｖ ａｔ ｉ ｏ ｎ Ｈｅ ｒ ａ ｌ ｄ
工 业 技 术
气 相色 谱 法分 析 高纯 度 三聚 甲醛串 甲 缩 醛 甲酸 甲酯 ◆ 甲醇 ◆ 苯 等微 量 组分
高克 霞 （ 神宁集团煤化工分公司质检计量中心
醇、 苯等 微 量组 分 的 定性 定 量 测定 。
保持 ５ ｍｉ ｎ｝
（ １ ） 标 准 样 品制 备 常 温 下， 三 聚 甲醛 在 是 固体 ， 给 气 相 色 谱 法 进样 带 来 困难 ， 对三 聚 甲醛 进行加 热 ，
检测 器 温 度 ： Ｆ Ｉ Ｄ３ ０ ０ ℃；
垫 ！
：
工 业 技 术
Ｓｃｉ ｅｎ ｃｅ ａ ｎ ｄ Ｔｅ ｃｈ ｎｏ ｌ ｏｇｙ Ｉ ｎｎ ｏｖａ ｔ ｉ ｏｎ Ｈｅ ｒ ａｌ ｄ
表２三聚甲醛的回归方程 相关系数． 回收率． 相对标准偏差
中图分类号 ： Ｔ Ｑ ２ ２ ５
文献标 识码： Ａ
文章编号： １ ６ ７ ４ —０ ９ ８ Ｘ （ ２ ０ １ ３ ） ０ ８ （ ａ ） 一 ０ １ ０ ６ － ０ ２
烷， 分子式（ Ｃ Ｈ ０） ， 是 共 聚 甲醛 聚 的 主
要单 体 。 三聚 甲醛 由甲醛在 酸 催 化下 三 聚而 成。 利用 浓 度６ Ｏ ％的 甲醛 在 衬锆 反应 器 中，
采用溶液进样， 方便快捷 ， 准确 。 将 溶 液 装 进３ Ｏ ｍＬ 的 取样 瓶 中， 装 满 实心 塞上 盖子 ，
放 进 充 氮气 烘 箱中 ， 烘ｌ ０ ｍｉ ｎ， 在９ ０ ℃温
图１混合标准溶液的色谱 图 表１混合 标准溶液 中各组分的保留时间
Ｉ 样 品 名 Ｉ 保 留 时 间 （ ｍ ｉ ｎ ）
１ ０ ６
甲 缩 醛 Ｉ 甲 酸 甲 酯 Ｉ 甲 醇 ｌ ｌ 二 氧 五 环 ｌ 三 聚 甲 醛 ５ ． １ ０ ６ ｌ ５ ． ４ ５ ７ Ｉ ８ ． ４ ８ ９ Ｉ ９ ． ４ ７ ３ Ｉ １ １ ． ３ ９ ７ ｌ １ ６ ． ４ １ １
一 ∞ ∞
ｍ
∞
加
宁夏银川 ７ ５ ０ ０ ４ ）
摘 要： 斌文 采用毛细拄色谱法进行高纯三聚甲醛溶液中各截 量蛆分含量 的测定。 ＨＰ —Ｉ ＮＮ Ｏ Ｗ ＡＸ 极性毛细管色谱柱色谱法进行高纯 三聚甲醛 中微量甲缩醛 ， 甲酸甲醋． 甲醇， 幕等ｈ分的定性定量测定， 获得 了 较好的准确度和灵敏度。 关键 词： 毛细柱色谱法 三聚甲醛 准确度 灵敏度
进样 口温 度 ： ２ ５ ０ ℃；
子。 取 样后 应 将 取 样 瓶 用 保 温 瓶 存储 运 送
至实验室， 放 进 充 氮 气 烘 箱 烘 烤 十 分 钟 后 度 的组 分 为 Ｃ Ｈ， ０ Ｈ、 Ｃ Ｈ 等微量组 分， 该 柱箱温 度： 最 初 温 度４ ５ ℃， １ ℃／ ｍｉ ｎ 待 色谱 进样 分析 。 文采 用ＨＰ － Ｉ ＮＮＯ ＷＡＸ极性 毛 细 管 色谱柱 升至 ６ ０ ℃保 持 ０ ｍｉ ｎＩ ９ ５ ℃升 至 ２ ０ ０ ℃ １ ． ４ 分析 测 定 色谱 法进 行高 纯 三 聚 甲醛 中微 量 甲缩醛 、 甲
缩醛 （ ＭＥ ＡＬ 分析纯 ） ， 超 纯水 （ 普析 通 用 后 ， 将三 聚 甲醛 取 样 口打开 取 样 ， 取 样 瓶 置
换 三 次 后应 快 速将 样 品装 满 取样 瓶 后 盖 盖
气相色谱法 是现代新 型分离、 分 析 技 Ｇ ｗ— ＵＰ 仪 器 自制 ） 。 术， 主 要 是对 有 机物 和 低 分 子 量的 作用 。 本 １ ． ２ 色谱 条 件 工段 主 要 影 响 产 品高 纯 度 三 聚 甲醛 溶 液纯