不同共沸剂对洗油中_甲基萘分离的影响
洗油成分
洗油成分洗油是煤焦油精馏过程中的重要馏份之一，通过蒸馏方法切取煤焦油各种馏分，230～300℃的馏分主要为洗油，约占煤焦油的6.5－10％，是一种复杂的混合物，富含喹啉、异喹啉、吲哚、α-甲基萘、β-甲基荼、联苯、二甲基荼、苊、氧芴和芴等宝贵的有机化工原料；目前通过毛细管气相色谱可分离出149个组分，利用色谱、质谱和光谱联用分析出洗油馏分存在60种含氮盐基，其中主要为喹啉及其同系物，吲哚及其同系物。
洗油馏分的酚类化合物中高级酚约占50%，如三甲基酚、α-萘酚、β-萘酚等。
此外在洗油馏分中还含有硫化物，如噻吩、硫醚、硫杂茚、甲基硫杂茚以及有机二硫化物。
洗油馏分的性质和组成与焦油蒸馏的切取制度有关，各组分含量波动很大见表2。
目前主要用于从焦炉煤气中洗苯或萘。
作为分离提取联苯、甲基萘、苊、芴、氧芴等产品的原料，以吸收粗苯用。
此外还用于配制防腐油，生产喹啉、吲哚、扩散剂、减水剂等。
洗油馏分是多组分恒沸系统，同时又是多组分共熔系统：吲哚和联苯，吲哚和苊，吲哚和沸点大于244.8℃的单甲基苯及沸点低于269.2℃的二甲基苯，2-甲基吲哚和沸点大于244.8℃的单甲基苯及沸点低于269.2℃的二甲基萘都可以组成恒沸系统。
洗油馏分中的低共熔混合物的熔点见表3.洗油用作吸收煤气中苯族烃的吸收剂，在循环使用过程中，逐渐叠合使其相对分子质量增大，粘度提高，吸收率降低。
研究表明最容易造成上述现象的主要因素是洗油中沸点高于270℃的苊、氧芴和芴等的存在所致。
洗油中各组分吸收苯族烃的能力依次是甲基萘＞二甲基萘＞吲哚＞联苯＞苊＞萘＞芴＞氧芴。
洗油各馏分吸收苯族烃的能力依次是甲基萘馏分（沸程235-250℃）＞二甲基萘馏分（沸程250-270℃）＞轻质洗油（沸程234-275℃）＞原料洗油（沸程230-300℃）。
各馏分聚合性能研究结果见图1。
图1 吸收剂的聚合性能1 原料洗油2 轻质洗油3 二甲基萘馏分由图可见，二甲基萘馏分聚合性能最小，用作吸收剂可降低耗用量。
2-甲基萘从洗油中分离提纯的研究
的 ２４— ４ 馏分进行精馏 ， ２ ２２ｏ Ｃ 收集 ２ ８ ２０℃馏 １～３ 分段即为富 甲基萘馏分。将 富甲基萘馏分 与乙二 醇按 一定 比例进行 共沸精 馏 Ｊ收集 １１ ８ ， ８ ～１２℃馏
分段 ， 冰水 浴 冷 却 ， 滤得 白色 固体 物 质 ， ２一甲 抽 即
单 、 物纯度 高 、 产 污染低 、 共沸 剂可 以重复利 用和成 本低等 特点 。
关键 词 ： 油 ； 洗 ２一甲基 萘 ； 离； 纯 ； 分 提 气相 色谱
中图分类号 ：Ｑ ２ Ｔ ０８ 文献标识码 ： Ａ 文章 编号 ： ０ －７ ２ ２ １ ）３０ １－ １ ６６ ７ （０ ０ ０ －１６０ ０ ４
作者简介 ： 齐国栋（９９ ， ， １７一） 男 甘肃白银人 ， 硕士研究生 ， 现就读于 兰州大学化学化 工学院 ， 主要从事精细化工产品的开发与研究ｏ
ｌ６ １ 《 洁净煤技术） ０ ０年第 ｌ ） １ ２ ６卷第 ３期
全国中 文核心期刊 矿业类核心期刊 《 Ａ— Ｄ规范） Ｃ ＪＣ 执行优秀期刊－ Ｊ
高、 污染 低 、 沸剂 可 以重 复利 用和成本 低 等特点 。 共
１０℃ 兰 ３ ！
１０℃ ６
２ ０℃（０ｍｎ ２ ｉ）
３ 实 验 内容
３ １ 洗油 的预 处理 ． 在精 馏操作 过 程 中 ， 油 中 的喹啉 类 及 酚类 物 洗 质会 与 ２一甲基萘 发生 共沸 ， 响 ２一甲基 萘 的后 续 影
有： ①重结 晶法 ， 该工艺简单 、 操作 方便 ， 但要求原 料中 ２ 一甲基萘的含量较高 ； ②共沸精馏法 ， 该法工 艺简单 、 本 没 有 污 染 ， 点 是 纯 度 、 率 较 低 ； 基 缺 收 ③化学精制法， 此法优点是纯 度和收率较高， 缺点 是成本高、 生产过程中产生大量的废液。实验探讨 了用共 沸精 馏 与 化 学 除 杂 相 结 合 的方 法 生 产 高纯 度 的 ２一甲基 萘 ， 方 法 具 有 工 艺 简单 、 物 纯 度 该 产
洗油成分分析
京城洗油成分检测分析一、甲基萘、苊、芴保留时间的确定以苯为溶剂，通过气相色谱分别对高纯度的甲基萘、苊、芴进行打样分析，分析结果如下：α-甲基萘β-甲基萘苊芴保留时间（min） 5.140 5.007 6.948 8.998二、甲基萘、苊、芴含量的确定用气相色谱对洗油成分进行分析，通过对比保留时间确定甲基萘、苊、芴含量，分析结果如下：β-甲基萘α-甲基萘苊芴玻璃瓶15%9%8%4%T-2706-10-19 13%7%16%10%T-2706-10-20 13%7%16%9%三、气相色谱分析谱图1、以苯为溶剂，高纯度甲基萘、苊、芴气相色谱分析谱图为：⑴含量为85%β-甲基萘、11%α-甲基萘的气相色谱分析谱图峰名保留时间峰高峰面积含量β-甲基萘 5.007 933162.000 2860694.750 85.6011α-甲基萘 5.140 59025.211 396014.750 11.8500⑵含量为99%苊的气相色谱分析谱图峰名保留时间峰高峰面积含量苊 6.948 451668.906 2600477.750 99.6121⑶含量为99%芴的气相色谱分析谱图峰名保留时间峰高峰面积含量芴8.998 239440.109 1510334.250 98.9196２、洗油气相色谱分析谱图⑴玻璃瓶中洗油的气相色谱分析谱图峰号保留时间峰高峰面积含量1 0.173 877.296 11888.937 0.05362 0.582 920.722 14956.963 0.06743 1.373 1043.000 21649.900 0.09764 1.957 298.397 3010.541 0.01365 2.123 497.950 7644.070 0.03446 2.432 398.025 4845.041 0.02187 2.957 4388.861 40743.402 0.18368 3.040 24192.680 61627.395 0.27779 3.115 29726.814 86608.070 0.390310 3.223 38965.680 147058.500 0.662711 3.323 28781.859 89448.336 0.403112 3.382 25404.631 81966.148 0.369413 3.457 23688.768 73240.141 0.330114 3.598 74529.359 484172.875 2.182015 3.815 32389.082 244870.766 1.103516 3.873 30482.855 265238.125 1.195317 4.207 943138.125 2839147.000 12.795018 4.448 141025.891 527825.125 2.378719 4.657 94814.938 526523.000 2.372820 4.932 995016.438 3350169.000 15.098021 5.082 485858.719 2022439.250 9.114422 5.615 182083.344 784443.125 3.535223 5.848 57744.434 298199.125 1.343924 6.015 113458.070 539406.250 2.430925 6.198 115727.063 780589.063 3.517826 6.482 42430.246 261812.703 1.179927 6.698 20248.971 174949.609 0.788428 6.982 36484.152 210568.359 0.949029 7.215 345899.250 1703780.625 7.678330 7.448 17800.330 127240.328 0.573431 7.765 194637.234 1148680.875 5.176732 7.982 16362.962 136249.813 0.614033 8.298 10947.869 147162.734 0.663234 8.682 10774.229 129630.391 0.584235 9.148 149271.406 941830.000 4.244536 9.432 11626.588 69048.641 0.311237 9.598 26395.223 216532.344 0.975838 9.798 21094.586 181890.344 0.819739 10.048 29744.037 330764.156 1.490640 10.465 18381.127 147322.844 0.663941 10.765 4410.669 63570.043 0.286542 11.332 3094.029 66213.336 0.298443 11.548 4430.754 41421.508 0.186744 12.165 3715.205 86032.750 0.387745 12.482 8595.111 84238.703 0.379646 12.698 3258.837 27699.174 0.124847 12.965 1848.654 17816.818 0.080348 13.132 3263.289 34475.758 0.155449 13.498 1387.286 20614.482 0.092950 13.882 2614.647 25965.137 0.117051 14.115 2712.736 32610.141 0.147052 14.498 8266.097 81062.492 0.365353 14.732 2186.186 20583.588 0.092854 15.032 992.730 17125.041 0.077255 15.932 99262.836 1230239.375 5.544256 16.315 33045.164 361556.969 1.629457 16.782 2263.085 38055.922 0.171558 17.682 14524.292 172886.703 0.779159 18.165 18739.531 477453.406 2.151760 19.182 655.969 9248.508 0.041761 19.665 1774.210 34820.047 0.156962 20.048 755.539 10644.387 0.0480⑵T-2706-10-19中洗油的气相色谱分析谱图峰号保留时间峰高峰面积含量1 0.390 207.000 2927.800 0.01182 1.115 17.833 70.300 0.00033 1.407 56.651 552.600 0.00224 1.532 39.143 74.950 0.00035 1.623 82.182 459.655 0.00196 1.732 78.727 346.546 0.00147 2.132 189.733 1713.450 0.00698 2.548 9.192 101.042 0.00049 3.057 1330.871 6571.310 0.026510 3.123 856.304 3960.615 0.016011 3.232 544.383 2887.325 0.011612 3.398 209.967 758.567 0.003113 3.473 219.329 1350.999 0.005414 3.623 357.054 2343.042 0.009415 3.798 194.567 497.043 0.002016 4.032 527.894 1822.802 0.007317 4.223 452800.563 1392528.625 5.612118 4.473 125700.414 427725.875 1.723819 4.682 93723.281 457897.688 1.845420 4.965 961808.500 3328071.000 13.412721 5.098 416918.031 1732104.750 6.980722 5.382 29201.238 228890.844 0.922523 5.648 223792.266 956189.000 3.853624 5.898 75435.109 381375.031 1.537025 6.048 142873.813 700800.063 2.824426 6.248 134850.094 954320.875 3.846127 6.532 50934.309 328607.281 1.324328 6.748 23146.773 207636.094 0.836829 7.032 54847.992 346797.594 1.397730 7.332 591642.375 3933664.000 15.853431 7.515 36590.488 261069.922 1.052232 7.865 371183.469 2545318.500 10.258133 8.048 36526.547 328027.844 1.322034 8.365 21638.148 278460.906 1.122235 8.765 17027.695 187315.422 0.754936 9.298 306790.750 2586812.500 10.425337 9.532 40478.410 258692.531 1.042638 9.715 73482.492 487486.531 1.964739 9.898 44258.578 317224.219 1.278540 10.165 47935.605 365612.688 1.473541 10.565 41277.152 329125.719 1.326442 10.848 10539.374 163394.328 0.658543 11.232 3991.731 61129.594 0.246444 11.648 6983.467 79583.578 0.320745 11.832 2889.551 19603.820 0.079046 11.965 3508.067 37717.922 0.152047 12.232 5001.098 44622.898 0.179848 12.582 11750.076 136331.531 0.549449 12.798 5266.539 46151.164 0.186050 13.065 4986.569 58751.617 0.236851 13.232 6728.464 95788.539 0.386052 13.582 3446.442 47992.195 0.193453 13.998 3885.178 46795.773 0.188654 14.198 3598.451 44898.469 0.180955 14.598 8159.998 76475.867 0.308256 14.832 1959.650 19089.801 0.076957 15.065 813.302 16455.021 0.066358 15.882 35975.586 339362.344 1.367759 16.332 9253.699 92822.695 0.374160 16.682 823.677 8876.192 0.035861 17.015 384.466 5185.712 0.020962 17.748 1021.801 19544.619 0.078863 18.098 223.780 3355.994 0.013564 18.465 68.000 668.300 0.0027⑶T-2706-10-20中洗油的气相色谱分析谱图峰号保留时间峰高峰面积含量1 2.882 43.160 183.590 0.00072 3.082 1347.007 3662.609 0.01443 3.157 532.824 1659.078 0.00654 3.265 347.116 1486.950 0.00585 3.423 191.619 1198.720 0.00476 3.498 139.436 394.397 0.00157 3.657 432.939 3051.974 0.01208 3.832 336.180 1780.488 0.00709 4.065 703.501 3812.570 0.015010 4.257 466839.469 1417686.625 5.561811 4.507 125505.539 428158.438 1.679712 4.715 95093.250 494814.438 1.941213 4.998 984752.813 3322513.750 13.034614 5.140 485774.563 1675402.875 6.572815 5.323 28232.658 137053.359 0.537716 5.415 29677.213 159416.547 0.625417 5.548 16328.110 34395.059 0.134918 5.682 236028.000 967215.625 3.794519 5.932 79875.063 391639.875 1.536520 6.090 150246.563 708127.000 2.778121 6.273 143733.672 892526.625 3.501522 6.432 19797.182 94552.813 0.370923 6.565 53387.078 330049.125 1.294824 6.782 23871.662 185365.297 0.727225 6.932 7521.296 33250.141 0.130426 7.073 57409.063 367930.281 1.443427 7.373 634036.313 4055487.750 15.910228 7.548 37845.574 276704.906 1.085529 7.723 40539.813 238764.141 0.936730 7.915 391068.781 2234972.250 8.768131 8.023 24940.082 33853.125 0.132832 8.098 37373.898 216716.938 0.850233 8.215 14601.060 118777.945 0.466034 8.407 22083.037 123730.383 0.485435 8.498 22214.592 157622.984 0.618436 8.798 17430.861 191063.125 0.749637 9.365 326331.938 2567338.000 10.072038 9.448 25284.611 110534.148 0.433639 9.582 42069.508 252895.094 0.992140 9.765 78171.617 520795.688 2.043141 9.948 47070.727 330501.875 1.296642 10.215 51577.523 381441.781 1.496443 10.623 45129.082 356836.781 1.399944 10.898 11361.747 171734.594 0.673745 11.282 4304.702 64181.598 0.251846 11.698 7828.132 87107.297 0.341747 11.890 3039.110 19114.686 0.075048 12.023 3686.007 39298.160 0.154249 12.290 5618.802 50598.234 0.198550 12.423 3973.699 23171.197 0.090951 12.640 13572.283 137284.031 0.538652 12.857 6071.866 53587.785 0.210253 13.123 5244.662 62211.699 0.244154 13.290 7056.033 97435.328 0.382355 13.648 4146.383 67817.445 0.266156 14.048 4128.075 44705.156 0.175457 14.257 3715.790 47298.789 0.185658 14.657 9023.482 84934.977 0.333259 14.898 2340.672 21969.391 0.086260 15.123 1183.124 20523.795 0.080561 15.423 982.393 11395.287 0.044762 15.948 38833.113 388481.344 1.524163 16.398 10575.019 161818.734 0.634864 17.807 830.811 9857.480 0.0387。
从炼焦洗油中分离提纯β-甲基萘的研究
β-甲基萘是煤焦油产品中一种含量比较高、应用也比较广泛的有机化工产品，可用于制取维生素K 3，用来作止血剂；通过氧化反应制成的β-萘酚，用作口服避孕药的原料；也可用于制取植物生长抑制剂、热载化学工程从炼焦洗油中分离提纯β-甲基萘的研究唐文秀（宁夏工商职业技术学院，宁夏银川750021）摘要：以含甲基萘24.29%的重苯为原料，分别以乙二醇、二甘醇为共沸剂共沸蒸馏得到富甲基萘馏分，经精馏可制得纯度为94.7%的精β-甲基萘，再在乙醇胺中溶解后经冷冻、重结晶，获得含量达98%的高纯度β-甲基萘产品。
关键词：β-甲基萘；共沸蒸馏；苯加氢；洗油；重苯中图分类号：TQ522.64文献标识码：A文章编号：1673-5285（2018）10-0097-04DOI:10.3969/j.issn.1673-5285.2018.10.022Study on purification of 茁-methylnaphthalene fromcoking wash oilTANG Wenxiu（Ningxia Vocational Technical College of Industry and Commerce ，Yinchuan Ningxia 750021，China ）Abstract :Using heavy benzene containing 24.29%methylnaphthalene as raw material,methylnaphthalene fraction is obtained by azeotropic distillation with ethylene glycol and di -ethylene glycol.A purified β-methylnaphthalene with a purity of 94.7%can be prepared by rectification,and then dissolved in ethanolamine,then frozen and recrystallized.A high pu -rity β-methylnaphthalene product with a content of 98%is obtained.Key words ：β-methylnaphthalene ；azeotropic distillation ；benzene hydrogenation ；washing oil ；heavy benzol*收稿日期：2018-09-19基金项目：2015年度宁夏高等学校科学研究项目“宝丰能源炼焦洗油中β-甲基萘分离提纯研究”的阶段性研究成果，项目编号：宁教高办[2015]117号。
从洗油中分离精制β甲基萘
使 甲基萘的异构体得到分离． １８ 以 ９７年 日 本奥井信 之等提出的共沸蒸馏方法最具代表性 ， Ｊ这个方法
是 以萘残 油为 原 料 ， 甲基 萘含 量 约 为 ６ ％ （ ｔ ， ０ ｗ） 通
过与二甘醇共沸， 将焦油碱与联苯、 二甲基萘等一起 残留在残渣油中。 一甲基萘和 ｐ一甲基萘作为共 沸物流出， 再经过精密精馏 ， 得到 和 ｐ一甲基萘产 品， 该产品的规格为 ： 一甲基萘 ： ｏ ｌ 纯度 ＞ ８ （ ｔ ， ９ ％ ｗ） 含 水量 ＜０ ０ ％ （ ｔ ； ． １ ｗ ） ｐ一 甲基 萘 ： 度 ＞９ ％ 纯 ８
主要工艺操作参数为： 操 作压力 ： 常压
共沸 温度 ：２ ２８Ｃ ２５～ ２ ｏ
为 一甲基萘和 ｐ一 甲基萘是提高其利用价值的重
要条件 ， 目前从煤焦油馏分中分离精制 ｐ一甲基萘 生产方法有极性溶剂共沸蒸馏法 ， 极性溶剂有二甲 基亚砜、 Ｎ一甲基吡咯烷酮、 Ｎ一甲基甲酰胺 ， 溶剂萃 取法 、 结晶分离法 、 络合物法和合成法等＿ 。 １ Ｊ １１ 共沸精馏法 ． 共沸精馏法是用适宜的极性溶剂加到 甲基萘混 合物中， 根据共沸混合物所造成较大沸点差的原理，
（ 攀枝花钢铁有限责任公司煤化工厂）
【 摘 要】 综述 了 Ｂ 一甲基萘分 离方法及其研 究进展 ， 并就 当前 工业生产 技术 中存在 的 问题 ， 出了采 用连 提
续法减 压精 密精馏的新 工艺。选择合适 的汽液平衡模型 ， 用 Ｐ Ｏ １ 利 Ｒ ／Ｉ软件对新工艺进行模 拟计算 ， 算结果表明 计 这种新 工艺具有显著优越性。新 工艺对从 洗油中分 离ห้องสมุดไป่ตู้制 Ｂ甲基萘 具有显著的工业意义。
_甲基萘的精制
文章编号:1008-1402(2004)04-0502-03-甲基萘的精制滕占才, 毕洪梅, 毕红梅, 高金玲, 曲红杰(黑龙江八一农垦大学文理学院,黑龙江大庆163318)摘 要: -甲基萘是一种重要的有机化工原料.本方法是在常减压条件下将煤焦油洗油精馏后获得甲基萘馏分;然后在甲基萘馏分中加入10%~20%的硫酸,除去喹啉;再向甲基萘组分中加入一定比例的庚烷和乙醇胺,除去吲哚;蒸馏除去烷烃后,加入共沸剂乙二醇,在减压条件下进行精馏,压力为0.05MPa,回流比为10~15:1,切取200~210 馏分,收集到的甲基萘馏分再进行精馏就得到99%的 -甲基萘纯品,收率可达55%.本方法比目前国内的冷冻结晶法得到的 -甲基萘纯度高、收率高,大大提高了 -甲基萘在化工业和制药业中的应用,具有较高的实用价值和较好的经济效益.关键词: -甲基萘;减压精馏;共沸精馏;精制工艺中图分类号: O625.23 文献标识码: A0 引 言-甲基萘是一种重要的有机化工原料,可由于生产纺织助剂、润滑剂和植物生长调节剂,高纯度的 -甲基萘是合成维生素K 类药物和饲料添加剂的原料.目前,国内生产 -甲基萘的方法是[1]:先将工业甲基萘馏分提浓后,再利用 -甲基萘和 -甲基萘熔点的差异,通过冷冻结晶法分离,这种方法得到的 -甲基萘纯度最高可达95%,收率在40%左右,且产品中含有吲哚、喹啉等含氮化合物,影响其在医药和饲料方面的应用.笔者在自身的研究基础上[2],做了进一步的探讨,得到了该方法.1 实验部分1.1 实验方法在常减压条件下将煤焦油洗油精馏,切取常压沸点为220~280 ,减压精馏时操作压力控制在0.05~0.09MPa 釜温和柱温相应变化,获得甲基萘馏分.甲基萘馏分或工业甲基萘与10~20%的硫酸或硫酸氢铵水溶液混合,室温下搅拌20~30min,用分液漏斗进行分离,下层水相为硫酸喹啉和异喹啉,上层油相为甲基萘组分.将庚烷和乙醇胺按一定比例进行混合,再加入一定量硫酸萃取后的甲基萘馏分,室温下搅拌40~60min,静止分层,上层为烷烃甲基萘混合组分,下层为乙醇胺一吲哚混合物.将烷烃甲基萘混合组分进行蒸馏,回收烷烃.加入共沸剂乙二醇或单乙醇胺,在减压下进行精馏,压力为0.05MPa 回流比为10~15:1,切取200~210 馏份,收集到的甲基萘馏分再进行精馏就得到99%的 -甲基萘纯品.1.2 原料规格及来源工业甲基萘:工业级,沸程220~250 ,鞍钢焦化厂.收稿日期:2004-05-20基金项目:黑龙江省科学院基金项目(21015)。
洗油深加工产品及工艺技术分析
46煤焦油蒸馏时温度范围为230～300℃的产品混合物统称为洗油，在总组成中质量占比为4.5%～6.5%。
洗油主要用途包括洗苯、洗萘，也可作为原料从中提取包含的各个重要组分，还用于配制冷喷油、防腐油、减水剂和清洗剂等。
因此洗油在煤化工行业具有重要的战略地位。
洗油作为一种混合物组成复杂，包含萘、α-甲基萘、β-甲基萘、二甲基萘、喹啉、吲哚、联苯、苊、氧芴和芴等组分。
这些产物均是重要的化工原料，经过后续的处理具有广阔的应用前景。
1 洗油深加工主要产品介绍1.1 萘萘馏分在洗油中质量分数为10%～15%。
纯净的萘为片状晶体，易挥发。
萘是化工领域常用的生产原料，主要用于生产苯酐、增塑剂、合成树脂、染料中间体等，曾用作生产卫生球。
此外还广泛用作表面活性剂、合成纤维、橡胶助剂和杀虫剂等产品的原料。
1.2 甲基萘洗油组成中甲基萘占比为20%～25%，主要成分为α-甲基萘和β-甲基萘。
α-甲基萘又名1-甲基萘，无色油状液体。
它可作为原料生产表面活性剂、医药中间体、增塑剂，纤维助染剂等物质；可作为热载体、溶剂以及一些化工产品的提取剂，还可用于测定柴油辛烷值和十六烷值。
β-甲基萘又名2-甲基萘，白色晶体。
它可用于生产维生素K、β-萘酚、去垢剂。
还广泛应用于生产植物生长调节剂、DDT乳化剂、杀虫剂、纤维染料、润湿剂、表面活性剂等产品。
1.3 喹啉喹啉在洗油组分中占比为2%～4%。
喹啉是无色液体，芳香类化合物。
作为重要的化工原料、常用的有机溶剂，在医药领域使用较多，用于生产多种医药产品，如烟酸系、8-羟基喹啉系药物，还被用作生产止痛剂、强心剂。
农业上可用于生产杀虫剂，印染领域用于生产染料色素。
喹啉可用于催化某些的特定反应，还可用于生产可溶性酚醛树脂和阴离子交换树脂，与金属离子生成不溶性盐，因此被广泛用于定量分析。
1.4 吲哚洗油中的吲哚质量分数约为1.6%，白色晶体，微量时具有香味，浓度高时发出臭味。
主要用作生产染料、日用香精、食用香料的原料，还可用于制备抗缺乏蛋白症胃溃疡药、色氨酸等。
洗油馏分的主要组分
化学式
沸点(℃)
熔点(℃)
1
苯酚
C6H6O
181.8
40.8
2
邻甲酚
C7H8O
190.95
32.0
3
间甲酚
C7H8O
202.8
10.8
4
对甲酚
C7H8O
202
36.5
5
2,6-二甲酚
C8H10
201
45.0
6
2,4-二甲酚
C8H10
210
26.0
7
2,5-二甲酚
C8H10
210
75.0
8
3,4-二甲酚
Welcome To
Download !!!
欢迎您的下载，资料仅供参考！
-2.0
4
4-甲基喹啉
C10H9N
265.5
9.0
5
2,4-二甲基喹啉
C11H11N
264-265
六、吲哚（在洗油中的含量1.6%）
序号
物质名称
化学式
沸点(℃)
熔点(℃)
1
吲哚
C8H7N
253.0
53.0
七、联苯（在洗油中的含量8.0%）
序号
物质名称
化学式
沸点(℃)
熔点(℃)
1
联苯
C12H10
255.2
序号
物质名称
化学式
沸点(℃)
熔点(℃)
1
苊
C12H10
277.2
95.3
十、氧芴（在洗油中的含量10.0%）
序号
物质名称
化学式
沸点(℃)
熔点(℃)
1
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
第26卷第1期
山 西 化 工
Vol.26 No.1
2006年2月
SHANXI CHEMICAL INDUSTR Y
Feb.2006
收稿日期:2005208218
作者简介:张俊峰,男,1980年出生,太原理工大学在读硕士。
研究方向:催化动力学。
科研与开发
不同共沸剂对洗油中β
2甲基萘分离的影响张俊峰, 陈启文, 薛永强, 王志忠
(太原理工大学化学化工学院,山西 太原 030024)
摘要:论述了洗油分离时,按1.4∶1比例加入不同的共沸剂(乙二醇、乙醇胺、二甘醇、庚烷2乙醇胺)进行分离提纯对提纯纯度及提纯效率的影响。
研究发现:用乙二醇和乙醇胺作为共沸剂时效果比较好,用约24块塔板的精馏柱精馏时纯度可以达到84.8%,而且提纯物杂质的种类比较少;二甘醇和庚烷2乙醇胺作为共沸剂时,效果不好,产物纯度大约70%,且产物中杂质种类也比较多。
关键词:共沸剂;洗油;β2甲基萘;分离
中图分类号:TQ522.64 文献标识码:A 文章编号:100427050(2006)0120031202
引 言
β2甲基萘是煤焦油产品中的一种含量比较高的
有机化工产品,这种产品主要用于生产维生素K 3,作止血剂;通过氧化可制成β2萘酚,是口服避孕药的原料;可用于生产植物生长抑制剂、热载体和助染剂等。
目前甲基萘在山西的生产还局限于混合甲基萘的生产,这种混合物利用价值不高
,利润不大。
关于β2甲基萘的分离提纯国内有一些学者已经做了大量的研究[1,2],也有一些厂家如鞍钢[3,4]、北京化工厂等生产,但是成本都比较高,造成了资源的浪费,所以找到一种行之有效的分离提纯β2甲基萘的工艺变得尤为重要。
本文探讨洗油中加入不同共沸剂进行精馏时,对产生的β2甲基萘纯度的影响。
1 实验部分
1.1 原料及仪器
工业萘生产装置所得洗油(原料);乙二醇(分析纯);乙醇胺(分析纯);二甘醇(分析纯);庚烷(分析纯)。
精密保温分馏柱(理论塔板数约为24);控温加热套;高效液相色谱仪。
1.2 实验原理及方法
由于共沸剂乙二醇、乙醇胺等化合物能与洗油
里的甲基萘形成共沸物,因此大大降低了洗油提取甲基萘的提取温度。
首先将洗油直接与以上共沸剂按1.4∶1加入到釜底,分别进行共沸精馏,根据不同的共沸温度,切取甲基萘馏分,然后对所得不同精馏物进行液相色谱分析,比较它们的差异。
2 实验结果
图1为用乙二醇作共沸剂时,精馏产物的液相色谱图。
图1 乙二醇共沸精馏甲基萘的液相色谱图
从图1可以看出:甲基萘的含量比较高,为84.8%,馏分中杂质的含量及种类比较少。
图2(见第32页)是用乙醇胺作共沸剂进行精馏所得馏分的液相色谱图。
从图2可以看出:乙醇胺的分离效率比较好,馏
图2 166℃～168℃乙醇胺共沸精馏馏分液相色谱图
分中杂质的含有种类比较少,β2甲基萘含
量为78.0%。
将庚烷2乙醇胺混合与洗油进行共沸精馏,结果如图3所示。
图3 庚烷2乙醇胺共沸精馏馏分液相色谱图
从图3可以看出:吲哚含量微痕,喹啉含量微痕,联苯含量为4.9%,苊含量为3.3%,β2甲基萘含量为70.9%,可见去除喹啉和吲哚效果显著。
但β2甲基萘含量的提取率比乙二醇和乙醇胺作共沸剂时
图4 二甘醇共沸精馏馏分液相色谱图
低,与乙二醇作共沸剂的提取纯度相差13.9%。
洗油中直接加入二甘醇进行共沸精馏,精馏后的结果如图4。
从图4可以看出:用二甘醇作共沸剂时,馏分中含有的杂质种类比较多,而且馏分中甲基萘的含量仅为60.3%,没有起到提纯的效果。
综合以上结果可以看出:在采用共沸精馏时,乙二醇的效果最为明显,乙醇胺次之,二甘醇、庚烷2乙醇胺效果不太好。
另外,从成本上考虑,乙二醇价格比其他几种共沸剂便宜,而且溶剂易于回收循环利用,无三废污染。
3 结语
建立一套甲基萘提纯的工艺是当前结合山西煤焦油开发利用的一项有前景的工作,对于提高山西能源利用率具有十分重要的意义。
本文从基础研究出发,探索洗油精馏时不同共沸剂对β2甲基萘纯度的影响,选择一种提纯效率高且成本低的共沸剂。
经实验可知:用乙二醇和乙醇胺作为共沸剂时,可以得到纯度较高的β2甲基萘产品。
由于本实验所使用的精馏装置的塔板数仅为24,且规模比较小,所以所得到的β2甲基萘产品纯度还不能满足实际的应用,这有待于进一步的研究。
参考文献:
[1] 张兢.甲基萘的分离[J ].精细石油化工,2000,9(5):
17220.
[2] 吴宝贵,杨彦文,张文会,等.焦油洗油中甲基萘、苊的
提取及应用[J ].河北化工,1999(3):326.
[3] 魏庆开.从工业甲基萘中提取β2甲基萘[J ].燃料与化
工,2001,32(4):2052206.
[4] 马中全.从煤焦油洗油中提取萘馏分、甲基萘馏分和工
业苊的工艺:CN ,921118554[P].1993212201.
E ffect of Different Azeotrope Formers on Separation of
β2Alphamethylnaphthalene in W ashing Oil
ZHANG Jun 2feng ,CHEN Q i 2w en ,XUE Yong 2qiang ,WANG Zhi 2zhong
(College of Chemistry and Chemical E ngineering ,T aiyu an U niversity of T echnology ,T aiyu an Shanxi 030024,China)Abstract :The paper reported the effects of azeotrope formers on purity and efficiency when A ,B ,diethylene glycol ,heptane 2ethanolamine were added into the washing oil at the ratio of 1.4∶1.It was found that the result of A and B using as azeotrope former was better than that of diethylene glycol and heptane 2ethanolamine.The purity reached about 84%and the categories of impurity was few.But the purity using diethylene glycol and heptane 2ethanolamine was about 70%and the categories of impurity were more.K ey w ords :azeotrope former ;washing oil ;β2alphamethylnaphthalene ;separation
・
23・ 山 西 化 工 2006年2月。