基础有机化学醇酚醚
合集下载
有机化学——第7章醇酚醚
25
6、氧化脱氢反应
在有机化合物的分子中加入氧或脱去氢的反应都叫做氧化反应。
1) 伯醇氧化生成醛，醛进一步氧化生成酸。
CH3 CH2 CH2OH
K2CrO7-H2SO4
CH3 CH2CHO
[O]
CH3 CH2 COOH
2) 仲醇氧化生成酮，酮不易被继续氧化 。
H3 C CH OH CH3 [O] CH3 C O CH3
烯丙位 苯甲位 一级醇
}
醛
弱碱，反应条件温和， 不饱和键不受影响。
琼斯试剂 CrO3+稀H2SO4
费慈纳-莫法特试剂
醛(产率不高， 不用。)
醛(产率很高)
稀酸，反应条件温和， 不饱和键不受影响。 酸性 (H3PO4) ， 其它基团不受影响。 碱性，可逆，分子内 双键不受影响。 28
反应机理 1oROH (SN2)
SN2
SN2
BrCH2CH3 +
2oROH , 3oROH (SN1)
SN2
SN1
(CH3)3C+ + HOPBr2
Br -
(CH3)3CBr
18
ROH + SOCl2
b.p. 79oC
RCl + SO2 + HCl
该反应的特点是：反应条件温 和，反应速率快，产率高，没 有副产物。
13
2、与氢卤酸反应
发生亲核取代反应，生成卤代烃和水，是制取卤代烃的重要方法。
R OH + HX
R X + H2O
氢卤酸的活性次序：HI > HBr > HCl； 醇的活性次序：烯丙式醇，苄基醇 > 3º 醇 > 2º 醇 > 1º 醇。 烯丙醇、叔醇、大多数仲醇及空间位阻大的伯醇，反应是按SN1
有机化学第七章-醇酚醚
5-甲基-4 -己烯- 2 -醇 (5-methyl-4-hexen-2-ol)
CH2CH2OH
OH OH
OH OH
OH OH OH OH HO
CH2CH2CH2 2 CH2CH2CH2-苯基乙醇ຫໍສະໝຸດ 2-phenylethanol
1, 3-丙二醇 1,3-propanediol
顺-1, 2-环戊二醇 cis-1,2-cyclopentanediol)
R O H O R
CH2CHCH2 OH OH OH
CH2CH2CH3 ; OH OH
97
216
290
同分异构体
CH3 CH3CH2CH2CH2OH ; CH3CHCH 2CH3 ; OH CH3 C CH3 ; OH
沸点(℃)： 117.7 (2) 水溶性 3C以下的醇和叔丁醇，与 水混溶，丁醇在水中的溶 解度为8%，10C以上的醇 几乎不溶于水。
2）烯烃的硼氢化——氧化反应
B 2H 6 6 R CH CH2 2 (R H C H
Hydroboration-Oxidation
H 2O 2 CH2)3B OH 6 R CH H CH2
3 醇的结构
· ·
sp3杂化
O
· ·
R H
0.11nm 0.143nm
H
109º
0.096nm
C
O
H H
H 110º108.9º
甲醇
二、 物理性质
(1) 沸点 比相应的烷烃高得多,分子间氢键
R O H H O R
CH3CH2CH3 ; 沸点(℃)：-45 CH3CH2CH2OH ;
R O H H O R H
CH
CH2
有机化学第八章醇、酚、醚
H2O + HCl
ROH + HCl
H3O+ + Cl
RO+H2
+
_ Cl
钅羊离子
低级醇能与氯化钙形成络合物,如CaCl2·4CH3OH, CaCl2 ·4C2H5OH
第八章 醇、酚、醚
07:26
Ⅰ.醇
17
化学性质
似水性的另一表现：低级醇能与氯化钙形成络合物, 如CaCl2·4CH3OH, CaCl2 ·4C2H5OH。类似“结晶 水”，这里把在结晶中的醇叫做“结晶醇”。故不能 使用氯钙来除去醇中所含有的水。
CH3CH2Cl
RH RCl ROH
第八章 醇、酚、醚
07:26
分子量
46 30 44 64.5
沸点(℃)
78.5 －98 －42
12
Ⅰ.醇
12
物理性质
醇的沸点高，其原因是醇的分子间氢键
R
R
O
O
H
H
H
O
R 氢键
20 kJ/mol
第八章 醇、酚、醚
07:26
Ⅰ.醇
13
4. 溶解度(Solubility)
R'
C CH CH2+ 2 HIO4
OH OH OH
R C R' + H C OH + H C
O
酮
O
酸
O
醛
R C R' + H C OH + H C H
O
O
O
第八章 醇、酚、醚
07:26
Ⅰ.醇
40
O OH CC
化学性质
-羟基醛或-羟基酮
高教版 有机化学 第八章 醇 酚 醚
C2H5ONa+H2
(C 2H 5O)2Mg+H 2
6CH 3CHCH 3 + 2 Al OH
[HgCl2或 AlCl3]
[(CH 3)2CHO] 3Al + 3 H 2 异丙 醇 铝
7
说明 R—OH H—OH 1）醇与金属反应比水与金属反应缓和一些。 2）醇(如甲醇的pKa=16) 的酸性比水的酸性 (pKa=15.4)稍弱，故醇不能使石蕊变红。和氢氧化钠 的作用也很难，是一个可逆反应。
OH OH Ph C C CH3 Ph CH3 Ph CH3 C C Ph CH3
+ H3O
Ph CH3 C C
O
Ph CH3
+ H3O O
25
O + H3O OH OH
Ph Ph OH OH + H 3O
O Ph Ph
26
5 欧芬脑尔（Oppenauer, R.V.）氧化
OH CH R1 R2 Al[OC(CH3)3]3 CH3COCH3 R1 O C OH
36
酚的命名
OH OH OH
Me CH3
间甲酚
CH3
C(CH3)3
对甲酚
3-甲基-4-叔丁基苯酚
O2N HO
OH
Cl H3CO
OH
HO
CO2H 对羟基苯甲酸
4-硝基间苯二酚 or 4-硝基-1,3-苯二酚
6-甲氧基-7-氯-2-萘酚 or 6-甲氧基-7-氯--萘酚
or 4-羟基苯甲酸
37
二、酚的物理性质
13
3）、与SOCl2、PCl3、PBr3、PCl5的反应
SOCl2
RCl + SO2 + HCl RX + H3PO3 (Br2 / P, I2 / P) RCl + POCl3
有机化学 第九章 醇酚醚
第九章
醇 R-OH
酚 醚
醇、酚和醚(P239)
（R-H）
Ar-OH R-O-R′或 R-O-Ar
醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物 醇与酚有相同的官能团:羟基(－OH) 醚是醇或酚的衍生物
2014-12-28 1
2014-12-28
2
（一）醇
醇在自然界中含量丰富。例如：
• 乙醇：人类制造并且消费乙醇已经有超过千年的 历史，最初的制备手段来自于酒精饮料的发酵与 蒸馏。乙醇是一种透明可燃的液体，可用于工业 溶剂，汽车燃料及工业原料。 • 甲醇：是自然界中最简单的醇，最早通过蒸馏木 材得到，因此也称作“木醇”。其气味和特性类 似于乙醇，同时也是一种常用溶剂、燃料或工业 原料。不同于乙醇，甲醇具有高度的毒性：约 10mL的甲醇就可通过损坏光学神经而导致永久失 明，30ml甲醇则会导致死亡。
32
B) 弱氧化剂 ①沙瑞特试剂* ：CrO3(C5H5N)2 可使伯醇氧化为醛，仲醇氧化为酮。重键不被氧化。
CH3(CH2)4C CCH2OH
沙瑞特试剂 CH2Cl2, 25 ℃
CH3(CH2)4C CCHO 84%
② MnO2
新制得的二氧化锰可选择性地氧化不饱和的伯醇 成醛，仲醇成酮，双键不被氧化破坏。
RO - Na + + HOH
较强碱 较强酸
Na + OH - + ROH
较弱碱 较弱酸
工业上生产醇钠，不使用昂贵的金属钠，而是利用上述平 衡反应。加苯带走水，使平衡朝着生成醇钠的方向进行。
2014-12-28 17
9.3.2
生成卤代烃(P244)
醇可与多种卤化试剂作用，羟基被卤素取代 生成卤代烃。 1、 与氢卤酸的反应
醇 R-OH
酚 醚
醇、酚和醚(P239)
（R-H）
Ar-OH R-O-R′或 R-O-Ar
醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物 醇与酚有相同的官能团:羟基(－OH) 醚是醇或酚的衍生物
2014-12-28 1
2014-12-28
2
（一）醇
醇在自然界中含量丰富。例如：
• 乙醇：人类制造并且消费乙醇已经有超过千年的 历史，最初的制备手段来自于酒精饮料的发酵与 蒸馏。乙醇是一种透明可燃的液体，可用于工业 溶剂，汽车燃料及工业原料。 • 甲醇：是自然界中最简单的醇，最早通过蒸馏木 材得到，因此也称作“木醇”。其气味和特性类 似于乙醇，同时也是一种常用溶剂、燃料或工业 原料。不同于乙醇，甲醇具有高度的毒性：约 10mL的甲醇就可通过损坏光学神经而导致永久失 明，30ml甲醇则会导致死亡。
32
B) 弱氧化剂 ①沙瑞特试剂* ：CrO3(C5H5N)2 可使伯醇氧化为醛，仲醇氧化为酮。重键不被氧化。
CH3(CH2)4C CCH2OH
沙瑞特试剂 CH2Cl2, 25 ℃
CH3(CH2)4C CCHO 84%
② MnO2
新制得的二氧化锰可选择性地氧化不饱和的伯醇 成醛，仲醇成酮，双键不被氧化破坏。
RO - Na + + HOH
较强碱 较强酸
Na + OH - + ROH
较弱碱 较弱酸
工业上生产醇钠，不使用昂贵的金属钠，而是利用上述平 衡反应。加苯带走水，使平衡朝着生成醇钠的方向进行。
2014-12-28 17
9.3.2
生成卤代烃(P244)
醇可与多种卤化试剂作用，羟基被卤素取代 生成卤代烃。 1、 与氢卤酸的反应
有机化学第9章醇-酚-醚
将伯醇或仲醇的蒸气和适量的空气或氧气在300-350℃ 通过铜、铜铬或氧化锌等催化剂，它们能脱氢生成醛 或酮，产生的氢气和氧结合成水。
C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O HC u - C r O 2 C H 3 C H 2 C H 2 C H O ＋ H 2 O 3 5 0 ℃
OH
R'
❖ 羟基连在同一碳原子上的化合物
RCH2C O R'
OH H
H
R C O -H2O R C O
醛
H
OH H R C O -H2O
R'
RC O 酮 R'
OH H R C O -H2O
OH
R C O 羧酸 OH
9.1.2 醇的结构
醇的氧原子为sp3杂化。其中两个sp3杂化轨道分别含有一个电子，与碳 原子的sp3杂化轨道和氢原子的1s轨道重叠。另外二个sp3杂化轨道分别 含有一对未共用电子对，交叉构象为优势构象。
CH3CH2CH2OH 丙醇
(CH3)2CHOH 异丙醇
(CH3)3COH 叔丁醇
OH
OH
C
环已醇
三苯甲醇
系统命名法
即选择含有羟基的最长碳链作为主链，把支链看作取代基，从离 羟基最近的一端开始编号，按照主链所含的碳原子数目称为“某 醇”，羟基在1位的醇，可省去羟基的位次。
例如：
2-丁烯醇（巴豆醇） 3-苯基-2-丙烯醇（肉桂醇） 3 ，4-二甲基-2-戊醇
R O H ＋ S O C l 2 R C l ＋ S O 2 ＋ H C l
反应实际上是先形成氯代亚硫酸酯，再与Cl-进行亲核取 代反应
RCH2OH＋SOCl2 －HCl
O CH2O S Cl
C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O HC u - C r O 2 C H 3 C H 2 C H 2 C H O ＋ H 2 O 3 5 0 ℃
OH
R'
❖ 羟基连在同一碳原子上的化合物
RCH2C O R'
OH H
H
R C O -H2O R C O
醛
H
OH H R C O -H2O
R'
RC O 酮 R'
OH H R C O -H2O
OH
R C O 羧酸 OH
9.1.2 醇的结构
醇的氧原子为sp3杂化。其中两个sp3杂化轨道分别含有一个电子，与碳 原子的sp3杂化轨道和氢原子的1s轨道重叠。另外二个sp3杂化轨道分别 含有一对未共用电子对，交叉构象为优势构象。
CH3CH2CH2OH 丙醇
(CH3)2CHOH 异丙醇
(CH3)3COH 叔丁醇
OH
OH
C
环已醇
三苯甲醇
系统命名法
即选择含有羟基的最长碳链作为主链，把支链看作取代基，从离 羟基最近的一端开始编号，按照主链所含的碳原子数目称为“某 醇”，羟基在1位的醇，可省去羟基的位次。
例如：
2-丁烯醇（巴豆醇） 3-苯基-2-丙烯醇（肉桂醇） 3 ，4-二甲基-2-戊醇
R O H ＋ S O C l 2 R C l ＋ S O 2 ＋ H C l
反应实际上是先形成氯代亚硫酸酯，再与Cl-进行亲核取 代反应
RCH2OH＋SOCl2 －HCl
O CH2O S Cl
有机化学第七章醇酚醚
43 2 1 H3C CH CH CH3
CH3 OH
3-甲基-2-丁醇
CH3 54 32 1 H3C CH CH C CH3
CH3 OH CH3
2,2,4-三甲基-3-戊醇
CH3 CH2CH3
1234 5
H3C CH C CH2 CH2
6
OH
CH3
2-甲基-3-乙基-3-己醇
（2）不饱和一元醇命名 选择分子中连有羟基并含有不饱和键的最长碳链作为主链，根据 主链碳原子数称为“某烯（或某炔）醇”，从离羟基最近的一端开始编号，分别在烯（或炔）、 醇前面标明其位次。
物，称为醇（alcohol），用通式 R—OH表示，官能团为醇羟基（—OH）
H
H H
C O
sp3
H
::
H
CO
H H
1090 H
（二）醇的分类
1、根据羟基所连C原子的位置（C的级别），可分为
RCH2OH
RCHR2 OH
R2 R C R3
OH
伯醇（1°醇） 仲醇（2°醇） 叔醇（3°醇）
2、根据醇分子中所含羟基的数目，可分为
ROH + HX RX + H2O
反应速率与氢卤酸的性质及醇的种类有关，不同醇的反应活性为： 烯丙醇 、苄醇> 叔醇 > 仲醇 > 伯醇，氢卤酸的反应活性为：HI水氯化锌来催化该反应。浓盐酸和无水氯化锌配 制成的混合溶液称为卢卡斯试剂（Lucas reagent）
CH3CH2CH2OH
CH3CHOHCH3
正丙醇
异丙醇
CH3 CH3 C OH
CH3
叔丁醇
CH2OH
苯甲醇
2、系统命名法 （1）饱和醇命名 选择含有羟基的最长碳链作为主链，根据主链碳原子数称为“某醇”。 主链碳原子的编号应从靠近羟基的一端开始，并将羟基所在的位置编号写在“某醇”之前，取 代基的位次、数目及名称则写在母体名称前面，数字和汉字间用短横线隔开
《有机化学》第9章 醇 酚 醚
2023/6/13
1
第一节 醇
醇分子可以看成是水分子中氢原子被烃基取代的产物或烃分子中氢原子被羟 基（﹣OH）取代的产物，它的官能团是羟基。由于该官能团颇具化学活性，使醇 类化合物成为制药和有机合成的重要原料。
一、醇的分类和命名 1. 醇的分类
⑴ 根据和羟基相连的碳原子的类型，可以分为伯醇（1°醇，一级醇）、仲醇（ 2°醇，二级醇）和叔醇（3°醇，三级醇）。例如：
2023/6/13
26
二、醚的物理性质
在常温下除了甲醚和甲乙醚为气体外，大多数醚为有香味的液体。醚分 子中没有与强电负性原子相连的氢，因此分子间不能形成氢键。醚的沸点显 著低于相对分子质量的醇，如甲醚和乙醇的沸点分别为–24.9℃和78.5℃。 醚分子能与水分子形成氢键，使它在水中的溶解度与相对分子质量的醇相近， 如甲醚能与水混溶，乙醚和正丁醇在水中溶解度都约为8 g / 100 g水。1,4二氧六环分子中四个碳原子连有两个醚键氧原子，与水生成的氢键足以使它 与水混溶。四氢呋喃分子中，虽然四个碳原子仅连有一个醚键氧原子，但因 氧原子在环上，使孤对电子暴露在外，与乙醚相比较，它更易与水形成氢键， 故也可以与水混溶。环醚的水溶液既能溶解离子化合物，又能溶解非离子化 合物，为常用的优良溶剂。
2023/6/13
13
5. 氧化反应
在有机物分子中加入氧或脱去氢都属于氧化反应。醇可以被多种氧化剂所氧化。 醇的结构不同，使用的氧化剂不同，其产物也各异。
⑴ 氧化剂氧化
伯醇氧化先生成醛，醛再进一步氧化生成羧酸，要想得到醛，须把生成的醛立即 蒸出，否则会被继续氧化。仲醇氧化生成酮，叔醇在一般条件下不被氧化，只有在 剧烈的条件下，如与K2Cr2O7和H2SO4一起加热回流，则断裂成小分子产物。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
仲醇在1100cm-1附近 叔醇在1140cm-1附近
NMR： O-H的核磁共振信号由于受氢键、温度、溶剂性质等影响， 可出现δ值在1~5.5的范围内。
2-丁醇的红外光谱：
3370为O—H键的伸缩振动； 1110为C—O伸缩振动。
2-丁醇在CCl4溶液中的红外光谱：
3630为未缔合的O—H键的伸缩振动，3360为缔合的 O—H键的伸缩振动； 1110为C—O伸缩振动。
HH
C
δC
δ
O
Hδ
有弱酸性， 断O-H键， H被取代.
β-氢消除
HH
作亲核试剂
α -氢原子被氧化或脱氢
氧化反应
(1) 与活泼金属的反应
醇分子中含有羟基，与水相似，醇也显示一定的酸性， 可与活泼金属反应生成氢气。 水、醇、乙炔的酸性
H O H+ N a
R O H+ N a
N a O H+ 1 /H 2 2
丙三醇
(3) 醇的命名
A 习惯命名法
根据和羟基相连的烃基命名，在“醇”字前加上烃基 的名称。英文名是在烃基名称的后面加上alcohol。
CH3 CH CH3 OH
CH3 CH3 C CH3
OH
异丙醇 isopropyl alcohol
叔丁醇 tert-butyl alcohol
OH
CH2OH
环己醇 cyclohexyl alcohol
CH3
C H 3C O H HC H 2C H 3H C 室 l 温 Z nC l2
CH3
CH CH2CH3
C（l 几分钟混浊）
C H 3C H 2 C H 2C H 2O H H C l△ Z n C l2 CH3CH2CH2CH2Cl （室温无变化，加热后反应）
伯醇
OH
仲醇
OH 叔醇
一级醇(1º醇) 二级醇(2º醇)
三级醇(3º醇)
根据醇分子中羟基所连接的烃基不同：
H3C OH
饱和醇
H2 CC HC H2O H
不饱和醇
OH
脂环醇
CH2 OH
芳香醇
根据分子中羟基的数目：一元醇、二元醇、 三元醇等。
CH2 CH 2
OH OH
乙二醇
CH2 CH CH2
OH OH OH
CH3CHCH2CHCH3 CH3 OH 4-甲基-2-戊醇
4-methyl-2-pentanol
CH2CH2OH
2-苯基乙醇 2-phenylethanol
不饱和醇:选择含不饱和键并连有羟基的最长碳链作主链， 编号从离羟基最近的一端开始。
名称中羟基在1-位的可以省略。
C H 2 C H C H 2O H
CH3CH3
2,3-二甲基-2,3-丁二醇
CH3 C C CH3 2,3-dimethyl-2,3-butanediol
OH OH
HOCH2CH2CHCH2OH
2-羟甲基-1,4-丁二醇
2-hydroxymethyl-1,4-butanediol
CH2OH
２ 物理性质与光谱性质
为什么？
低级醇为具有酒味的无色液体,正十二醇(C12H25OH)以上为 固体。直链饱和一元醇的沸点比相应的烃高得多。
第十章 醇 酚 醚
Alcohols Phenols Ethers
有机化学
主要内容
醇的结构、命名、性质和制备； 酚的结构、命名、性质和制备； 醚的结构、命名、性质和制备； 消除反应历程及与亲核取代反应的竞争；
重点难点
醇、酚、醚的化学性质和制备； 消除反应历程及与亲核取代反应的竞争。
10-1 醇
R O N a+ 1 /H 22
反应随着醇分子烃基的加大而反应速率减慢。醇的活性为：
甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇
R O N a+ H O 2 R O H+ N a O H
练习：287页：10-4
(2) 卤代反应
①与氢卤酸反应
醇与氢卤酸作用，醇中的羟基被卤素原子取代而生成 卤代烃和水。
R O H+ H X RX+ H O 2
低级醇（如甲醇、乙醇、丙醇）在常温下能与水混溶;随 碳原子数增加,溶解度逐渐降低,不溶于水,可溶于某些烃类 (如石油醚)溶剂. 脂肪醇的相对密度大于烷烃,但小于1,芳香醇及多元醇的 大于1.
低级醇能和一些无机盐（MgCl2、CaCl2、CuSO4等） 作用形成结晶醇，亦称醇化物。
醇的光谱性质
IR： -OH有两个吸收峰 3640~3610cm-1未缔合的OH的吸收带，外形较锐。 3600~3200cm-1缔合OH的吸收带，外形较宽。 C-O的吸收峰在1000~1200cm-1： 伯醇在1060~1030cm-1
１结构、分类和命名
(1) 醇的结构 甲醇中的碳原子和氧原子都处于sp3杂化状态。氧原 子的两对未公用电子对各占一个sp3杂化轨道。
H
H
C 109°
H
sp3
O
sp3
H
甲醇的棍棒模型
(2) 分类
根据和羟基相连的碳原子的类型：
CH3
CH3CH2CH2OH CH3CH2CHCH3 C H 3 C C H 3
苄醇 benzyl alcohol
B 衍生物命名法
以甲醇为母体，把其他的醇看作甲醇的衍生物。
C 6H 5
C6H 5 C C6H 5
OH 三苯甲醇 triphenyl carbinol
CH3 H3C C C6H5
OH
二甲基苯甲醇 dimethylph Nhomakorabeanyl carbinol
C 系统命名法
选择连有羟基的最长碳链作主链，编号从离羟基最 近的一端开始。 英文名是将烃的词尾中的-e改为-ol。
2-丙烯醇
CH3CH CCH2CH3 CH2OH
2-乙基-2-丁烯醇
2-propenol
2-ethyl-2-butenol
羟基和碳环相连:以环醇为母体命名。
HH CH3OH 顺-2-甲基环己醇 cis-2-methylcyclohexanol
OH
2-环己烯醇 2-cyclohexenol
多元醇:选连有羟基尽可能多的碳链为主链。
乙醇的核磁共振氢谱：
a. b.
c.
a. b. c. CH3CH2OH
a：1.1； b：3.7； c：2.6
３ 醇的化学性质
结构与性质
醇的官能团是羟基,各原子的电负性为：C(2.5)、 O(3.5)、H(2.1)，形成极性的C-O键和O-H键。
亲核试剂进
羟基质子化
攻带正电C，
断C-O键，
OH被取代 R
不同氢卤酸的活泼顺序为： HI ＞HBr＞HCl
醇的反应活性顺序为： 卞醇、烯丙醇 ＞叔醇＞仲醇 ＞伯醇
卢卡斯（Lucas）试剂：用浓盐酸与无水氯化锌混合 与醇在常温下作用：叔醇最快，仲醇次之，伯醇最慢。
CH3
CH3
C OH CH3
HCl ZnCl2 室温
CH3
C H 3 C C l （立即混浊）
NMR： O-H的核磁共振信号由于受氢键、温度、溶剂性质等影响， 可出现δ值在1~5.5的范围内。
2-丁醇的红外光谱：
3370为O—H键的伸缩振动； 1110为C—O伸缩振动。
2-丁醇在CCl4溶液中的红外光谱：
3630为未缔合的O—H键的伸缩振动，3360为缔合的 O—H键的伸缩振动； 1110为C—O伸缩振动。
HH
C
δC
δ
O
Hδ
有弱酸性， 断O-H键， H被取代.
β-氢消除
HH
作亲核试剂
α -氢原子被氧化或脱氢
氧化反应
(1) 与活泼金属的反应
醇分子中含有羟基，与水相似，醇也显示一定的酸性， 可与活泼金属反应生成氢气。 水、醇、乙炔的酸性
H O H+ N a
R O H+ N a
N a O H+ 1 /H 2 2
丙三醇
(3) 醇的命名
A 习惯命名法
根据和羟基相连的烃基命名，在“醇”字前加上烃基 的名称。英文名是在烃基名称的后面加上alcohol。
CH3 CH CH3 OH
CH3 CH3 C CH3
OH
异丙醇 isopropyl alcohol
叔丁醇 tert-butyl alcohol
OH
CH2OH
环己醇 cyclohexyl alcohol
CH3
C H 3C O H HC H 2C H 3H C 室 l 温 Z nC l2
CH3
CH CH2CH3
C（l 几分钟混浊）
C H 3C H 2 C H 2C H 2O H H C l△ Z n C l2 CH3CH2CH2CH2Cl （室温无变化，加热后反应）
伯醇
OH
仲醇
OH 叔醇
一级醇(1º醇) 二级醇(2º醇)
三级醇(3º醇)
根据醇分子中羟基所连接的烃基不同：
H3C OH
饱和醇
H2 CC HC H2O H
不饱和醇
OH
脂环醇
CH2 OH
芳香醇
根据分子中羟基的数目：一元醇、二元醇、 三元醇等。
CH2 CH 2
OH OH
乙二醇
CH2 CH CH2
OH OH OH
CH3CHCH2CHCH3 CH3 OH 4-甲基-2-戊醇
4-methyl-2-pentanol
CH2CH2OH
2-苯基乙醇 2-phenylethanol
不饱和醇:选择含不饱和键并连有羟基的最长碳链作主链， 编号从离羟基最近的一端开始。
名称中羟基在1-位的可以省略。
C H 2 C H C H 2O H
CH3CH3
2,3-二甲基-2,3-丁二醇
CH3 C C CH3 2,3-dimethyl-2,3-butanediol
OH OH
HOCH2CH2CHCH2OH
2-羟甲基-1,4-丁二醇
2-hydroxymethyl-1,4-butanediol
CH2OH
２ 物理性质与光谱性质
为什么？
低级醇为具有酒味的无色液体,正十二醇(C12H25OH)以上为 固体。直链饱和一元醇的沸点比相应的烃高得多。
第十章 醇 酚 醚
Alcohols Phenols Ethers
有机化学
主要内容
醇的结构、命名、性质和制备； 酚的结构、命名、性质和制备； 醚的结构、命名、性质和制备； 消除反应历程及与亲核取代反应的竞争；
重点难点
醇、酚、醚的化学性质和制备； 消除反应历程及与亲核取代反应的竞争。
10-1 醇
R O N a+ 1 /H 22
反应随着醇分子烃基的加大而反应速率减慢。醇的活性为：
甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇
R O N a+ H O 2 R O H+ N a O H
练习：287页：10-4
(2) 卤代反应
①与氢卤酸反应
醇与氢卤酸作用，醇中的羟基被卤素原子取代而生成 卤代烃和水。
R O H+ H X RX+ H O 2
低级醇（如甲醇、乙醇、丙醇）在常温下能与水混溶;随 碳原子数增加,溶解度逐渐降低,不溶于水,可溶于某些烃类 (如石油醚)溶剂. 脂肪醇的相对密度大于烷烃,但小于1,芳香醇及多元醇的 大于1.
低级醇能和一些无机盐（MgCl2、CaCl2、CuSO4等） 作用形成结晶醇，亦称醇化物。
醇的光谱性质
IR： -OH有两个吸收峰 3640~3610cm-1未缔合的OH的吸收带，外形较锐。 3600~3200cm-1缔合OH的吸收带，外形较宽。 C-O的吸收峰在1000~1200cm-1： 伯醇在1060~1030cm-1
１结构、分类和命名
(1) 醇的结构 甲醇中的碳原子和氧原子都处于sp3杂化状态。氧原 子的两对未公用电子对各占一个sp3杂化轨道。
H
H
C 109°
H
sp3
O
sp3
H
甲醇的棍棒模型
(2) 分类
根据和羟基相连的碳原子的类型：
CH3
CH3CH2CH2OH CH3CH2CHCH3 C H 3 C C H 3
苄醇 benzyl alcohol
B 衍生物命名法
以甲醇为母体，把其他的醇看作甲醇的衍生物。
C 6H 5
C6H 5 C C6H 5
OH 三苯甲醇 triphenyl carbinol
CH3 H3C C C6H5
OH
二甲基苯甲醇 dimethylph Nhomakorabeanyl carbinol
C 系统命名法
选择连有羟基的最长碳链作主链，编号从离羟基最 近的一端开始。 英文名是将烃的词尾中的-e改为-ol。
2-丙烯醇
CH3CH CCH2CH3 CH2OH
2-乙基-2-丁烯醇
2-propenol
2-ethyl-2-butenol
羟基和碳环相连:以环醇为母体命名。
HH CH3OH 顺-2-甲基环己醇 cis-2-methylcyclohexanol
OH
2-环己烯醇 2-cyclohexenol
多元醇:选连有羟基尽可能多的碳链为主链。
乙醇的核磁共振氢谱：
a. b.
c.
a. b. c. CH3CH2OH
a：1.1； b：3.7； c：2.6
３ 醇的化学性质
结构与性质
醇的官能团是羟基,各原子的电负性为：C(2.5)、 O(3.5)、H(2.1)，形成极性的C-O键和O-H键。
亲核试剂进
羟基质子化
攻带正电C，
断C-O键，
OH被取代 R
不同氢卤酸的活泼顺序为： HI ＞HBr＞HCl
醇的反应活性顺序为： 卞醇、烯丙醇 ＞叔醇＞仲醇 ＞伯醇
卢卡斯（Lucas）试剂：用浓盐酸与无水氯化锌混合 与醇在常温下作用：叔醇最快，仲醇次之，伯醇最慢。
CH3
CH3
C OH CH3
HCl ZnCl2 室温
CH3
C H 3 C C l （立即混浊）