铬渣的处理与处置26页PPT
铬渣综合治理与利用
铬渣综合治理与利用一概述铬渣是生产金属铬和铬盐产品的主要废渣，因其含有水溶性六价铬而具有毒性。
我国由于铬盐生产技术和设备水平不高而使铬回收率低，排渣量大，其中含有可溶性铬(六价铬离子)，铬渗透性极强，随同水介质渗入地下，可造成水资源和土壤资源的污染。
每生产1吨重铬酸钠排出含铬废渣3—4吨，含铬废水10一20米3，废气l-3.5万米3，含铬芒硝0.7一0.8吨，含氢氧化铝0.2吨，还有大量的铬蒸气及粉尘。
每生产一吨金属铬要排出铬渣7吨，而每生产一吨铬酸酐要排出含铬酸氢钠1.2吨，含铬废气,废水等。
铬盐生产排出大量的铬浸出渣，废水、废气中含有少量的六价铬化合物，可溶性铬盐，随同水介质渗入地下造成严重的生态破坏和环境污染。
二治理原理1)采用无钙焙烧工艺可使铬铁矿同纯碱和钙质填料混合、焙烧、浸取、过滤，得到半成品铬酸钠溶液。
使废铬渣的量减少。
例每吨红矾钠排渣2.5吨，用铬精矿并以石灰石(氧化钙、氢氧化钙)为填料，渣可减少到1.5吨。
用贫矿以白云石为填料，铬渣高达2.5～3吨。
铬渣含Cr6+高达1% ，亦即每吨产品以铬渣形式排出的Cr6+达13～25 kg，其中水溶及酸溶Cr6+大致各半，具有六价铬的共有毒性，用无钙焙烧尽管也排放铬渣，但其渣量少仅0.7～0.8t／(t产品)，含Cr6+ < 0.1% ，亦即每吨产品以铬渣形式排出的Cr6+小于0.7 kg(只是有钙法的3%～5% )，而且不含酸溶性六价铬，更无致癌物铬酸钙，便于治理。
2)改进铬酐生产工艺以往铬酐直接热分解激烈放出氧气所携带的红色铬酐烟尘未加任何处置，在车间内外弥漫，多数铬酐分解炉温度仅800～900℃，分解不完全，制得的氧化铬含六价铬超过100mg／kg。
不仅影响成品质量，而且粉碎时飞扬出大量含六价铬粉尘；利用电解法不排放硫酸氢钠，副产的氢氧化钠可以代替纯碱用作铬铁矿碱性氧化的原料，通过减压蒸发结晶法副产的晶体硫酸氢钠不含任何三价铬，完全可以代替硫酸用于铬酸钠酸化，而副产物硫酸氢钠所含六价铬、三价铬及水不溶物均低，有利于回收利用。
铬的水污染治理方法PPT
是呼吸癌。
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湘江告急！
《人民日报》 《中国经济周刊》 等报导
1966年，湘江检测出铬、铅、锰、锌、砷等重金属；1978年，湘 江已成国内污染最为严重的河流之一；1990年代之后，湘江水质呈恶 化趋势，工业污染导致的重金属污染日益严重。
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细菌及有机物还原
▪ 动物排泄物和动植物遗骸常年累积形成的泥炭、 腐殖土, 既含有大量活的细菌,也含有为细菌生 存繁衍所必需的营养物, 又含有大量强还原性的 其他有机物, 能将+ 6价铬还原为+ 3价铬; 这些
物质中包括腐殖酸在内的多种有机酸还是良好 的螯合剂, 能与+ 3价铬形成稳定的螯合物,更促 进+ 6价铬快速还原。
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变废为宝
铬的再利用
作水泥原料 以铬渣为熔剂用于烧结炼钢( 铁) 玻璃厂作着色剂 生产建筑用砖 作铺路材料 生产铸石
作混凝土骨料 铬渣做人工骨料
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携手保护我们的地球！！！
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个人观点供参考，欢迎讨论！
铬渣的无害化处理——微生物法解毒
• 采用能有效还原六价铬的菌株对铬渣进行 微生物治理。将铬渣渗滤液经该菌处理后, 其中的六价铬可达排放标准, 沉淀物中Cr含 量达3218% , 具有实际回收价值。将铬渣进 行微生物柱浸, 7天后溶液中检测不出六价 铬, 解毒后铬渣中六价铬达到国家危险废物 毒性鉴别标准。微生物解毒的优点是成本 低, 解毒彻底。该铬渣处理方法目前只是实 验室阶段, 尚未对大量铬渣进行中试实验。
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铬渣无害化处理方法
铬渣的无害化处理方法铬渣内含有的Cr2O72-，CrO42-阴离子是造成环境污染的主要原因，在铬渣中加入适量的还原剂，在一定条件下，铬盐中的Cr6+被还原为Cr3+，或者通过某种方法将Cr6+而使其不会对环境造成危害，称为铬渣的无害化处理。
国内外对铬渣的无害化处理方法有以下四种：化学处理法，物理/化学法，熔烧法和固化/稳定化处理法。
一、化学处理法化学处理法是通过破坏固体废物中的有害成分，或投放化学药剂将有毒的化学物质转化为无毒的形式并确保化学脱毒步骤后的产物比起始化学物质的危害小且稳定。
为废物在运输、焚烧和填埋前做预处理。
铬渣的化学处理方法有络合法和还原法。
络合法是将铬渣与特定的化学原料（通常为含有聚合氨基酸，氨基苯氧基、氨基萘氧基等的有机物）进行络合反应，将Cr6+转变为Cr3+后，形成稳定的络合物，使铬渣解毒后再作进一步处理。
还原法是利用SO2，NaHSO3，Na2SO3，FeSO4，FeCl2等药剂作为还原剂来还原Cr6+；铬渣湿法还原解读就是在水介质中，利用还原剂或者沉淀剂，使咋中的六价铬转变为三价铬或不沉淀而解毒。
铬渣湿法解毒一般分为两步进行，先是将铬渣中的六价铬转移至水相，接着用还原剂将六价铬还原为无毒的三价铬，或者用沉淀剂使六价铬转变为稳定的水不溶铬酸盐，从而完成铬渣治理。
如利用碳酸钠溶液进行湿式还原法处理铬渣时，将经过湿磨后的铬渣用碳酸钠溶液处理，使其中的酸溶性铬酸钙与铬铝酸钙转化为水溶性铬酸钠而被溶出，回收铬酸钠产品；余渣再用硫化钠处理，是剩余的Cr6+转化为Cr3+,加入硫酸中和，并用硫酸亚铁固定过量的S，相应化学反应方程式为：8Na2CrO4+3Na2S+(8+4x)H2O=4(Cr2O3.xH2O)+3Na2SO4+16NaOH8Na2CrO4+6Na2S+(11+4x)H2O=4(Cr2O3.xH2O)+3Na2S2O3+22NaOHNa2S+FeSO4=FeS+Na2SO4另外，根据还原剂所处状态不同可分为气相、液相和固相还原法；根据还原时铬渣PH值的不同，可在酸性条件下采用SO2、NaHSO4、Na2SO3、FeSO4作为还原剂，在碱性条件下采用Na2S、NaHS等作为还原剂。
铬渣的处理
铬渣的处理铬渣主要指铬盐厂生产过程中产生的有毒废渣，属于危险废物，其危害主要源于所含的Cr（VI）, Cr（VI）毒性在于他对活细胞的氧化作用。
人体接触六价铬，有可能引起皮肤过敏、皮肤和粘膜溃疡、糜烂性鼻炎和鼻中隔穿孔，大量摄入不仅损伤口腔、食道和肠胃，让有部分经肠道吸收至血液中，引起肾损伤，特别是铬渣所含的少量铬酸钙被国际癌症调研机构列为已充分证实对动物有致癌性的物质。
一般铬渣成块状, 呈土黄色或灰黄色, 典型铬渣的化学组成如表1所示。
据调查分析，截至2003年, 我国铬渣堆存总量在450 万吨左右, 并且每年还在以超过40万吨的数量增加。
目前, 绝大多数铬渣的堆放和填埋不符合危险废物安全处置要求, 严重污染了地水、地下水和土壤, 对生态环境和人民生命健康造成巨大危害。
铬渣的环境污染问题己经得到了国家的高度重视。
2005年10 月, 国家发展改革委员会和国家环保总局联合制定并发布了全国铬渣污染综合整治方案, 对铬渣进行专项的治理措施, 铬渣的无害化处置已迫在眉睫。
目前铬渣的处理处置技术分为两大类：解毒处理和综合利用, 而解毒处理又主要分为两种方法：即干法解毒和湿法解毒。
铬渣的解毒处理综合利用一般都要利用其他工厂企业现有设备资源, 这就使得那些附近无设备资源可供利用的铬渣只能进行解毒处理, 因为运输成本以及运输过程中采取的防护措施的费用, 都会降低此类铬渣的可利用性。
干法解毒铬渣与煤渣混合锻烧,CO使Cr(VI)还原为Cr（III）, 刚出窑的渣尽量隔绝空气, 用水淬冷或用硫酸亚铁水溶液淬冷, 防止Cr（III）再度被氧气氧化, 解毒后的铬渣可填埋, 由于解毒铬渣仍然含有硅酸二钙和铁铝酸四钙两种水泥胶凝成分, 也可用作建材。
颗粒内CrO4和CO间的相对扩散控制着Cr(VI)的还原, 因此铬渣粒度是影响解毒效果的决定因素, 另外几个重要因素分别是铬渣在窑内的停留时间、窑内温度、铬渣和煤的混合比。
根据七、八十年代西宁青海铬盐长和济南裕兴化工厂的实际经验, 铬渣粒度宜控制在4mm 以下, 铬渣在窑内的停留时间由窑的高度控制,温度800~900度, 渣煤一般为100:15。
铬渣
蒸馏釜残液 苯、苯酚、腈类、硝基苯、芳香胺类、 产量不大 有机磷农药 浓度很高
特点3.废物再生资源化可能性大 特点3.废物再生资源化可能性大 3. 化工固体废物的组成中有相当一部分是未反应的 原料和反应副产物, 原料和反应副产物,如:硫铁矿烧渣(铁33-57%，氧化 硫铁矿烧渣( ，氧化 ，氧化铝26.6%)，合成氨造气炉渣 氧化硅 ，合成氨造气炉渣(氧化硅 硅10-18%，氧化铝 ，氧化铝 ，合成氨造气炉渣 40-60%，氧化铝 ，氧化铝15-30%，三氧化二铁 ，三氧化二铁4-10%)，是制 ，氧化铝 ，三氧化二铁 ，是制 水泥和砖的原料。还有些废催化剂中含有金、银、铂 等贵重金属，只要采取适当的物理、化学、熔炼等加 工方式，就可以将废物中有价值的物质回收利用，取 得较好的经济效益和环境效益。
铬渣湿法解毒
2.有机磷还原法 2.有机磷还原法 用浓度超过330mg/L有机磷农药废水与铬渣按铬磷比 有机磷农药废水与铬渣按铬磷比 用浓度超过 1:6混合，湿磨成 混合， 的浆状物， 混合 湿磨成0.074mm的浆状物，在120-140℃，40的浆状物 ℃ 60kPa条件下反应半小时，六价铬完全还原,可过滤除去, 条件下反应半小时， 条件下反应半小时 六价铬完全还原,可过滤除去, 废液中含磷偏高，需进一步处理。 废液中含磷偏高，需进一步处理。 3.酸还原法 3.酸还原法 需酸量大，适合有废酸的企业。 需酸量大，适合有废酸的企业。
治理技术经济评价
以下三项铬渣治理方法，技术成熟。 铬渣干法解毒工艺路线短，设备简单，投 资较少，该法具有较好的环境效益，解毒 渣六价铬的含量符合排放标准，解毒稳定 性也较好，与其它方法相比处理费用低。
铬渣的治理技术与经济评价
铬渣制钙铁粉，有一定的经济效益，但市场容量 有限，钙铁粉在制造过程中，并不能完全除去六 价铬，因此，在制造和使用过程中应注意劳动保护。 铬渣作为玻璃着色剂，该法解毒彻底，稳定性良 好，无二次污染，具有良好的环境效益。但在铬 渣干燥、粉碎、包装及运输过程中，应注意劳动 保护。铬渣用制作玻璃着色剂，效益明显，利用 万吨铬渣，可节约万吨的铬铁矿。
铬渣的处理与处置
3、固化法
• 固化法处理铬渣是指以物理的或化学的方 法将铬渣固定或封闭在固体为基质的最终 产物之中，这种产物具有高抗渗透性。目 前一般有熔融固化法和水泥固化法二种
4、熔融固化法
• 熔融固化法是将铬渣作为工业生产原料直 接利用，并在高温熔融条件下，使Cr6+还 原为Cr3+，进入玻璃熔融体中，进而达到 固化解毒的目的。具体地说，它是以玻璃 原料为固化剂，将其与铬渣以一定配料比 混合后，在高温下熔融，经退火后即可转 化为稳定的玻璃固化体，借助玻璃体的致 密结构可确保固化体的永久稳定。
9、固相还原法
• 固相还原法常用的还原剂有炭粉、木屑、 稻皮、煤矸石、亚铁盐、钡盐等。此法利 用还原剂将 Cr6+转为 Cr3+，原料价格便宜， 处理流程简单，经济效益好。但炭还原法 还存在 Cr6+还原不彻底，有回升的问题。
10、络合法 10、络合法
• 络合法处理铬渣由黑龙江低温建筑研究所 和哈尔滨铬盐厂共同研究成功，该法用硫 酸亚铁还原六价铬，再加入造纸废液中的 木质素磺酸盐，使其与三价铬离子络合， 生成铁铬木质素磺酸盐，使铬渣解毒。该 法解毒较彻底，解毒后六价铬含量低于 1.8 毫克/公斤。
5、水泥固化法
• 水泥固化法是将铬渣粉碎加入一定量的添 加剂(如无机酸或 FeSO4，氯化铁、氯化钡 等)，再加入相当数量的水泥，加水混合、 搅拌、成型、凝固，随着水泥的水化和凝 结硬化过程的进行，被封固贮存在水泥硬 化体内而不再溶出，达到高度稳定和无毒 害的目的
6、还原法
• 还原法是利用还原剂，在一定的条件下， 将铬渣中的六价铬还原三价铬或生成稳定 的三价铬的沉淀物。还原法处理铬渣，按 还原剂相态的不同可分为液相、气相和固 相还原三种类型，也有二种结合的。共同 特点是将 Cr6+还原为不溶性的Cr3+。还原 后的渣可制成多种建筑材料加以综合利用。
铬污染及修复课件
某土壤铬污染修复案例
污染情况
01
某工业区土壤受到重金属铬的污染，影响农作物生长和食品安
全。
修复措施
02
采用植物修复技术，种植对重金属具有较强富集能力的植物，
如油菜、向日葵等，将土壤中的铬吸收到植物体内。
修复效果
03
经过修复，土壤中铬含量显著降低，植物体内富集的铬可以回
收利用或妥善处理，有效减少对环境和人体的危害。
03
铬污染的预防措施
严格控制工业排放
制定严格的排放标准
加强监管和执法
对工业排放的铬进行限制，确保其浓 度和总量在安全范围内。
定期检查工厂的排放情况，对违规排 放行为进行严厉处罚。
安装处理设施
要求工厂安装铬处理设施，对含铬废 水进行预处理后再排放。
强化环境监测和预警系统
建立监测网络
在重点区域设置监测站点，实时 监测土壤、水源和空气中的铬含
详细描述
包括土壤置换、土壤固化/稳定化、热 解吸等。这些方法可以有效地将铬从 土壤中分离出来，降低其在环境中的 迁移性和生物可利用性。
化学修复技术
总结词
化学修复技术主要通过向土壤中添加化学物质，使土壤中的重金属发生沉淀、 吸附、氧化还原等反应，从而降低其生物毒性。
详细描述
包括化学淋洗、原位钝化、化学氧化还原等。这些方法可以改变铬的存在形态 ，降低其在土壤中的移动性和生物可利用性，从而达到修复的目的。
生物修复技术
总结词
生物修复技术利用微生物或植物的代谢活动，将重金属从土壤中吸收或固定，从而达到降低重金属对生态系统的 危害的目的。
详细描述
包括微生物修复和植物修复两种。微生物修复主要利用某些微生物对重金属的抗性和吸收能力，通过吸附、沉淀 、氧化还原等反应降低重金属的毒性。植物修复则是利用某些植物对重金属的富集能力，通过植物提取、根际过 滤等方法降低土壤中重金属的含量。
铬渣处置技术
玉门同福化工铬渣处置方案一、铬渣的危害铬渣属于重金属危险固体废物，其中含有的六价铬（Cr+6）易溶且不稳定，具有强氧化毒性，铬污染是铅、砷、汞、铬、镉五大重金属污染之一。
当铬渣在露天堆放时，经长期雨水冲淋后大量的六价铬离子随雨水流失、渗入地表，从而污染地表水、地下水，也污染了江河、湖泊，进而危害农田、水产和人体健康。
六价铬离子对人体健康危害极大，对人体的消化道、呼吸道、皮肤和粘膜都有危害，更甚者铬有强致癌作用，铬致癌的主要部位是肺。
二、我市铬渣堆存现状我市原河西化工有限责任公司于1986年投资建设的年产5000吨盐生产线，是甘肃省最早建成的铬盐生产企业，由于该生产线生产规模较小，工艺落后，产生的铬渣污染严重，自2007年以来市县两级环保部门关停了该公司铬盐生产线，责令其进行治理，同福公司累计投资150万元，对铬渣堆存场部分堆存铬渣地面进行了硬化，修建了防风墙，并覆盖防雨布580平方米，但由于铬渣治理技术要求高、资金需求大，企业自身无力承担，至目前该公司铬渣堆存量经酒泉市环保局认定为5万吨左右，如不进行及时处理将严重威胁东镇土壤、地下水及周边群众的健康安全。
三、铬渣解毒工艺技术方案俄罗斯、美国、包括巴西、南非、这些铬盐生产大国，至今也没有找到一个真正经济、有效、实用的技术。
我国研发的各种铬渣解毒利用的技术有三四十种，企业先后采用的技术也不下几十种。
但是，我国各地堆存的铬渣仍在迅速增长，铬渣对环境的污染还在加重。
造成这种状况的原因之一是现有部分技术仍存在一定缺陷，如解毒不彻底，有二次污染；跨行业使用困难；解毒及综合利用成本过高；综合利用产品没有市场等。
从二十世纪七十年代开始，我国安排铬渣治理科研课题数十个，大部分通过了成果鉴定，但因其存在技术、经济上的多种弊端，至今未能实现产业化或推广应用。
目前国内具有典型性、代表性的铬渣处置利用技术大体分为干法、湿法两种解毒方法其次为封闭式贮存。
（一）干法处理方案1、处理技术。