电感耦合等离子体发射光谱法同时测定除臭类化妆品中4种禁限用物质

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icp-oes法快速测定化妆品中铅、砷、汞

ICP-OES法快速测定化妆品中铅、砷、汞摘要：化妆品试样经硝酸消解，将各种元素溶出到酸溶液中，使用电感耦合等离子体发射光谱仪测定样品中的铅，砷，汞。

该方法定量检出限为铅：2 mg/L、砷 1 mg/L、汞0.2 mg/L。

线性相关系数≥0.995。

在精华水、精华露和粉饼中的元素添加回收率在85%～115%之间、精密度＜15%。

符合日常快速检测的要求。

关键词：等离子发射光谱化妆品铅砷汞化妆品中铅，砷，汞等元素是主要污染元素，是进出口化妆品的主要检测项目。

根据《化妆品卫生规范》 2007年版的规定，化妆品中铅不得超过40 mg/kg；砷不得超过10 mg/kg；汞不得超过1 mg/kg。

目前，测量化妆品中元素的方法主要包括有《化妆品卫生规范》 2007年版第三部分规定的火焰原子吸收法、氢化物原子荧光法等方法。

这些方法都是比较常用的方法，虽能满足检测要求，但也有一定的局限性，主要是高通量能力不足，不能满足实验室大量化妆品样品检测的要求。

所以，根据上述限量要求和本实验室的检测经验，实验室制定了一次消解，采用等离子发射光谱法同时测量铅、砷、汞的检测方法，大大提高了检测效率。

1 实验部分1.1 仪器和试剂电感耦合等离子体发射光谱仪(PE OPTIMA8000DV，美国PE公司)；消解仪、水浴锅或类似加热装置，加热的最小温度为100℃。

超纯水：18MΩcm；硝酸，优级纯或经过提纯；1.2 标准溶液铅、砷标准溶液：有证标准溶液。

临用时逐级稀释，先配成铅20mg/L，砷10mg/L 的混合储备溶液，配置在5%硝酸中，使用期为三个月。

临用时逐级稀释，最终配成铅浓度为40 μg/L，80 μg/L，120 μg/L，160 μg/L，200 μg/L，砷浓度为20 μg/L，40 μg/L，60 μg/L，80 μg/L，100 μg/L的混合标准工作液，配置在2%硝酸中，使用期为一个月。

汞标准溶液：有证标准溶液。

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定精炼剂中的钠钾钙

244管理及其他M anagement and other电感耦合等离子体原子发射光谱法测定精炼剂中的钠钾钙霍艳，姜辰，李延珍，史丹丹（航鑫材料科技有限公司，山东龙口 265700）摘要：用盐硝混酸处理样品，利用标准加入法消除基体干扰，采用电感耦合等离子体原子发射光谱法，建立了快速检测精炼剂中钠钾钙元素的方法。

结果表明：选择分析线Na 589.592nm，K766.490nm，Ca317.933nm 干扰较小、灵敏度较高，径向观测能够有效避免电离干扰且强度不易饱和，钠钾钙元素标准曲线的线性相关系数均大于0.999，方法精密度（RSD，n=11）为1.01%～1.23%，加标回收率为99.1%～108.0%。

该方法操作简单、精密度高、准确度良好，能够满足精炼剂中钠钾钙元素的快速测定要求。

关键词：电感耦合等离子体原子发射光谱；精炼剂；钠；钾；钙中图分类号：O657.31 文献标识码：A 文章编号：11-5004（2020）22-0244-2 收稿日期：2020-11作者简介：霍艳，生于1988年，山东滨州人，硕士，工程师，研究方向：金属材料化学成分分析。

电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-OES）具有检出限低、灵敏度高、精密度高等优点，被广泛应用于环保[1]、食品[2]、化工[3]、材料[4]等行业。

变形铝及铝合金用熔剂中各元素含量的检测无相关检测标准，且近年来未有报道。

因此，准确测定变形铝及铝合金用熔剂中大中量元素钠钾钙具有重要的意义。

目前，测定钠钾钙的方法主要有火焰原子吸收光谱法（AAS）及电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-OES）[5，6]。

其中AAS 法测定钠钾钙元素时，在测定过程中需加入电离抑制剂抑制电离干扰，该过程繁琐且成本较高。

ICP-OES 法具有双向观测方式，其中轴向观测灵敏度高，可以观测样品溶液中含量较低的元素；径向观测灵敏度低，可以有效地获得信号补偿从而避免电离干扰。

电感耦合等离子体发射光谱法同时测定土壤样品中的硼、磷、钠、钾的方法研究

分析测试新成果 (47 ~ 52)电感耦合等离子体发射光谱法同时测定土壤样品中的硼、磷、钠、钾的方法研究黄　浩1，武明丽2（1. 广东省矿产应用研究所，广东韶关　512026；2. 自然资源部放射性与稀有稀散矿产重点实验室，广东韶关　512026）摘要：土壤样品中的硼元素在酸溶体系中易挥发，采用碱熔法则无法同时测定钾、钠，并且大量的盐类也不利于检测. 而在盐酸-氢氟酸-硝酸三酸体系中，通过加入甘露醇可以保护硼在密闭消解条件下不易挥发损失. 以电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-OES ）为测试手段，使用耐氢氟酸进样系统，可以有效避免待测元素受到污染，通过预加内标的方法来纠正体积偏差后，可以实现对土壤样品中硼、磷、钠、钾元素的同时测定. 试验结果表明，在没有加稳定剂时，硼在消解过程中会因挥发而损失严重，但在有稳定剂的存在下，即使在160 ℃以上，硼也没有检测到挥发损失，证明采用甘露醇作为稳定剂是可行的. 通过有证土壤和水系沉积物标准样品的测试验证，对于硼质量分数高于10 mg/kg 的土壤样品，其测试结果与认定值相对偏差小于10%，具有很好的灵敏度且操作简单，易用于大批量的检测任务.关键词：甘露醇稳定剂；ICP-OES ；耐氢氟酸进样系统；预加内标中图分类号：O657. 3 文献标志码：B 文章编号：1006-3757（2024）01-0047-06DOI ：10.16495/j.1006-3757.2024.01.008Study on Simultaneous Determination of Boron, Phosphorus, Sodium andPotassium in Soil Samples by Inductively Coupled Plasma OpticalEmission SpectrometryHUANG Hao 1， WU Mingli2（1. Guangdong Institute of Mineral Applications , Shaoguan 512026, Guangdong China ；2. Key Laboratory ofRadioactive and Rare Scattered Mineral Resources of Ministry of Natural Resources ,Shaoguan 512026, Guangdong China ）Abstract ：The boron in soil samples is volatile in the acid soluble system, and potassium and sodium cannot be determined simultaneously by the alkali fusion method, the interference of salts also hinders detection. In the HCl-HF-HNO 3 tri-acid system, the addition of mannitol can protect boron from volatilization loss under sealed digestion conditions. Using inductively coupled plasma emission spectrometry (ICP-OES) as the testing method, and employing a hydrofluoric acid-resistant sampling system, contamination of the elements to be tested was effectively prevented. By pre-adding an internal standard to correct volume deviations, the simultaneous determination of boron, phosphorus, sodium and potassium in soil samples can be achieved. The experimental results indicated that in the absence of a stabilizer, boron suffers severely loss due to volatilization during digestion. However, in the presence of a stabilizer, no measurable volatilization loss of boron was observed even above 160 ℃, proving that the use of mannitol as a stabilizer was feasible.By testing and verifying with certified soil and aquatic sediment standard samples, the relative deviation of test results from the recommended values was less than 10% for soil samples with boron content higher than 10 mg/kg. The method收稿日期：2023−10−31；　修订日期：2024−01−03.作者简介：黄浩（1982−），男，硕士，主要从事以ICP-OES 为分析手段的多元素分析，E-mail ：138****************.第 30 卷第 1 期分析测试技术与仪器Volume 30 Number 12024年1月ANALYSIS AND TESTING TECHNOLOGY AND INSTRUMENTS Jan. 2024has a good sensitivity, simple operation, and can be suitable for large-scale testing tasks.Key words：mannitol stabilizer；ICP-OES；hydrofluoric acid-resistant sampling system；pre-addition of internal standard随着《国务院关于开展第三次全国土壤普查的通知》（国发〔2022〕4号）的发布，未来三年将对全国的土壤资源进行全面查明查清，而对其中微量元素的检测是重要组成部分. 其中硼元素因含量低、易挥发、易污染等问题是常见的测试难点，传统常采用碱熔法，但是该方法需要使用白金坩埚，采用碳酸钠作为熔剂，成本较高的同时还无法对钠、钾等碱金属进行测定. 大量的熔剂使用会给测定带来基体干扰，通过大体积稀释定容又会降低硼的浓度进而降低方法的灵敏度. 传统的酸溶消解法则需要加入氢氟酸以溶解土壤中的硅酸盐，但氢氟酸会与硼反应生成三氟化硼挥发而造成损失[1]. 近年来，肖凡[2]、李冰[3]、魏双[4]等团队探索了采用密闭消解罐进行微波消解，方宏树[5]、孙鹏飞[6]等团队则尝试使用高压反应釜对硼样品进行前处理，但这两种方法所采用的微波消解仪不仅价格昂贵，而且因设备特性限制能同时处理的样品数量极其有限，且样品的转移和消解罐的处理流程复杂，不利于广泛普查项目的测试. 杜宝华等[7]则进一步验证了低压密闭消解测定硼的可行性，该方法具有一定的参考价值，但为了避免硼的损失采用磷酸作为稳定剂，使该方法失去了同时测量磷的可能.根据Pritchard等[8]所发表的论文及《岩石矿物分析（第四版第二分册）》[9]中的描述，硼虽然在浓盐酸中煮沸容易挥发，但在微沸且保持一定体积的特定条件下并不挥发，且硼酸在甘露醇的存在下可以形成具有环状结构、解离度较强的配位酸，也能起到避免挥发损失的效果. 因此本文在样品前处理的消解阶段改用甘露醇代替磷酸作为硼的保护剂，全程使用非玻璃器皿，上机测试改用耐氢氟酸进样系统，避免来自器皿和试剂的污染，同时，根据阳国运[10]、赵海[11]等在测试中采用预加内标来补偿测定体积误差以及谱线漂移影响的思路，建立了酸溶-电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-OES）测试土壤中硼、磷、钠、钾的方法.1　试验部分1.1　仪器与试剂安捷伦5110电感耦合等离子体发射光谱仪（配有耐氢氟酸的进样系统）；温控电热板，工作范围0~300 ℃；40 mL低压聚四氟乙烯密闭消解罐；50 mL塑料离心管；10~1 000 µL 移液枪；1~5 mL 移液枪；ME104T/02分析天平（梅特勒托利），精度为0.000 1 g.硼标准溶液：钢研纳克GBW(E）082158，质量浓度为100 µg/mL；磷标准溶液：有研总院GSB 04-1741-2004a，质量浓度为1 000 µg/mL，市售有证标准溶液；氧化钠、氧化钾混合标准溶液：北方伟业BWZ6895-2016，质量浓度为1 000 µg/mL. 硒内标溶液：质量浓度为1 000 µg/mL，采用峨眉半导体出售的光谱纯硒粉，王水溶解配制. 盐酸、氢氟酸、硝酸、氯化铵、甘露醇均为西陇科学所售的分析纯试剂，试验用水为超纯水.岩石及土壤国家有证标准物质：包括地球物理地球化学勘查研究所出售的土壤成分分析标准物质GBW07402、GBW07404、GBW07405、GBW07406、GBW07408，GBW07385水系沉积物成分分析标准物质GBW07301a、GBW07303a、GBW07307a、GBW07309、GBW07311、GBW07312、GBW07376、GBW07377.1.2　试验方法1.2.1　工作曲线的配制称取50 g甘露醇，溶解于1 000 mL水中配成混合溶液，用作稳定剂.硼的标准系列溶液：分别移取0、0.01、0.05、0.10、0.15、0.20、0.25 mL硼标准溶液于50 mL塑料容量瓶中，加入1 mL甘露醇稳定剂和1 mL硒内标溶液，用水稀释至刻度. 此标准系列溶液中硼的质量浓度分别为0、0.02、0.10、0.20、0.30、0.40、0.50 µg/mL.磷的标准系列溶液：分别移取0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5 mL磷标准溶液于50 mL塑料容量瓶中，加入1 mL甘露醇稳定剂和1 mL硒内标溶液，用水稀释至刻度. 此标准系列溶液中磷的质量浓度分别为0、2、4、6、8、10 µg/mL.氧化钠/氧化钾的标准系列溶液：分别移取 0、1、2、3、4、5 mL 氧化钠、氧化钾混合标准溶液于 50 mL塑料容量瓶中，加入 1 mL 甘露醇稳定剂和 1 mL48分析测试技术与仪器第 30 卷硒内标溶液，用水稀释至刻度. 此标准系列溶液中氧化钠和氧化钾的质量浓度分别为 0、20、40、60、80、100 µg/mL.1.2.2　试样的消解称取0.150 0 g土壤样品于低压消解罐中，加入2 mL盐酸、2 mL氢氟酸、0.5 mL硝酸，1 mL甘露醇稳定剂，旋紧盖子于温控电热板上140 ℃消解4 h，取下待冷却后打开盖子，继续放置于温控电热板上于110 ℃蒸至近干，用10~1 000 µL移液枪准确加入1 000 µL硒内标溶液，补加约5 mL水，于电热板上110 ℃提取10 min，转移至50 mL塑料离心管中，加水至刻度后摇匀待测.1.2.3　仪器条件根据仪器谱线库已有的谱线，采用了B 249.678 nm、P 213.617 nm、Na 589.592 nm、K 766.491 nm，采用Se 196.090 nm作为内标参考，使用耐氢氟酸的进样系统，仪器工作参数如表1所列.2　结果与讨论2.1　稳定剂效用试验为了考查稳定剂对硼挥发的影响，试验采用硼标准溶液进行挥发损失试验. 移取0.05 mL硼标准溶液置于18个聚四氟乙烯消解罐中，加入2 mL盐酸、2 mL氢氟酸、0.5 mL硝酸，3个不加稳定剂（即甘露醇溶液）随同两份空白于温控电热板上100 ℃蒸干，其余15个加1 mL甘露醇稳定剂，不加盖于温控电热板上3个一组分别于120、140、160、180、200 ℃敞口蒸干，然后分别加入1 mL硒内标溶液，5 mL水，于电热板110 ℃提取10 min，转移至50 mL 塑料离心管中上机测试，测定结果如表2所列.试验结果表明，在没有加稳定剂时，硼在消解过程中会因挥发而损失严重，但在稳定剂存在的情况下，即使在160 ℃以上，硼也没有检测到挥发损失，证明采用甘露醇作为稳定剂是可行的.2.2　内标的使用与选择本试验采用预加内标法的原因有两点，一是采用塑料离心管定容很难确保最终体积的准确可靠，而通过在标准和样品溶液中都预加准确剂量的内标溶液再定容，可以在测试时修定体积变化的影响.二是预加的内标溶液能一定程度纠正基体效应、进样系统和仪器功率波动的影响，得到更好的精密度.内标的选择原则是样品中的背景值必须足够低、在样品溶液中能稳定存在、不能对待测元素产生干扰且成本上合理. 对钴、铼、铟、硒这4种在土壤中含量很低的元素进行考查后，表明钴对B 249.678 nm会产生干扰，硒、铼、铟能满足要求，但铼、铟相对不易获得. 硒能同时满足所有要求，并且经测定硒在110 ℃低酸环境下不会挥发损失，也能够在溶液中稳定存在，因此最终采用硒作为该方法的内标，波长采用196.090 nm，在样品密闭消解完表 1 ICP-OES工作条件Table 1 Working conditions of ICP-OES 名称参数名称参数观测方向径向观测泵速12 r/min观测高度8 mm雾化器流量0.7 L/min 背景校正拟合等离子器流量12 L/min像素数2辅助气流量 1.0 L/min 射频功率 1.2 kW表 2 甘露醇稳定剂效果测试Table 2　Effect test of mannitol stabilizer反应条件硼的加标质量浓度/（µg/mL）加热蒸干后测得硼的质量浓度/（µg/mL）RSD/%样品1样品2样品3加甘露醇100 ℃00−0.001—141.40无甘露醇 100 ℃0.1000.0620.0380.02742.28加甘露醇120 ℃0.1000.1060.1020.101 2.57加甘露醇140 ℃0.1000.1020.1030.1020.56加甘露醇160 ℃0.1000.1020.1010.098 2.07加甘露醇180 ℃0.1000.1020.1000.100 1.15加甘露醇200 ℃0.1000.1000.0970.101 2.10第 1 期黄浩，等：电感耦合等离子体发射光谱法同时测定土壤样品中的硼、磷、钠、钾的方法研究49成蒸干赶酸后定容之前加入.2.3　含氢氟酸空白试验因为消解样品时使用了氢氟酸，所以要尽可能避免硼元素挥发损失. 本试验所采用的消解温度不超过140 ℃，赶酸温度不超过110 ℃，因此有可能会有少量氢氟酸残留，为避免其剥蚀器皿和进样系统导致待测元素被污染，最终采用不含玻璃的塑料离心管来贮存待测液，并且采用非石英材质的耐氢氟酸进样系统. 为了验证这套系统不会被残留的氢氟酸干扰，配制了5个分别含有1%、2%、3%、4%、5%氢氟酸的空白溶液进行上机测试，其结果如表3所列.表 3 耐氢氟酸系统的空白测试Table 3　Blank test for hydrofluoric acid resistant system氢氟酸质量分数/%空白K示值/（µg/mL）空白Na示值/（µg/mL）空白B示值/（µg/mL）空白P示值/（µg/mL）0−0.054 2−0.034 30.000 20.018 810.041 30.079 00.002 1−0.052 72−0.009 40.002 30.000 8−0.017 23−0.030 6−0.027 1−0.000 10.004 040.045 50.082 70.001 40.006 150.006 1−0.067 20.000 60.021 1由表3可知，耐氢氟酸系统不会因为样品中可能存在氢氟酸而导致待测元素结果异常，而以最终定容体积为50 mL可得知，消解加入的2 mL氢氟酸在经过赶酸处理后，最后在溶液中的氢氟酸质量分数小于4%，对于这4个待测元素的结果已经不会产生影响.2.4　检出限和定量限通过连续11次空白溶液测试，在测定体积为50 mL和样品称样质量为0.150 0 g的条件下，以计算结果的3倍标准偏差（SD）和10倍SD分别来确定方法的理论检出限和定量限，结果如表4所列.表 4 检出限和定量限Table 4　Limits of detection and limits of quantitation元素分析线/nm11次空白SD/（mg/kg）检出限/（mg/kg）定量限/（mg/kg）B 249.6780.260.79 2.6P 213.6180.74 2.217.4K 766.490 1.04 3.1110.4 Na 589.592 3.049.1130.4表4所计算出的理论检出限和定量限远低于一般土壤样品中这4种所检元素的含量，在样品测定中，实际检出限和定量限会受到待测液中土壤基体的影响，因此还需要参考有证标准物质来进一步验证.2.5　方法准确度和精密度为评价该方法的准确度及精密度，对多个土壤及水系沉积物标准物质进行测定，其中对同一样品溶液（GBW07385）连续测定11次的结果如表5所列：B、P、Na2O、K2O平均值分别为67.5 mg/kg、表 5 同一样品重复测定的精密度Table 5　Precision of replicate measurements of samesampleGBW07385B/（mg/kg）P/（mg/kg）Na2O/%K2O/%重复测定66.8 1 065.4 1.36 2.3467.2 1 074.3 1.38 2.3666.4 1 093.9 1.32 2.2769.6 1 065.6 1.29 2.3370.4 1 058.3 1.34 2.3566.9 1 076.2 1.27 2.3165.2 1 079.7 1.24 2.2668.4 1 093.4 1.33 2.2870.3 1 069.3 1.26 2.3466.3 1 084.2 1.29 2.3665.4 1 055.3 1.33 2.27标准值68±3 1 080±50 1.32±0.09 2.31±0.09平均值67.5 1 074.1 1.31 2.32SD 1.912.90.0440.039RSD/% 2.8 1.2 3.36 1.6850分析测试技术与仪器第 30 卷1 074.1 mg/kg 、1.31%、2.32%，结果均处于允许误差范围之内，相对标准偏差（RSD ）分别为2.8%、1.2%、3.36%、1.68%，能够满足硼、磷、钠、钾测定的精确性要求.对8个水系沉积物和5个土壤标准样品的方法准确度测试结果如表6所列. 通过已经建立的方法对水系沉积物和土壤有证标准物质的测定结果来看，当样品取样量为0.150 0 g 时，对于B 质量分数在9.8~195 mg/kg 、P 质量分数在235~1 520mg/kg 、Na 2O 质量分数在0.11%~3.40%、K 2O 质量分数在1.03%~3.28%的土壤类标准样品，所测得的B 、P 、Na 2O 、K 2O 质量分数均在认定值范围内，能获得满意的结果，证明此方法可以满足一般类土壤样品的分析要求.表 6 水系沉积物和土壤标准样品测试结果对照Table 6　Comparison of test results for standard water sediment and soils samples样品编号B/(mg/kg)P/(mg/kg)Na 2O/%K 2O/%认定值测量值认定值测量值认定值测量值认定值测量值GBW07301a 9.8±1.810.4 1 520±77 1 546.4 3.40±0.10 3.41 2.80±0.10 2.73GBW07303a 57±750.8426±33439.60.39±0.020.37 2.87±0.04 2.85GBW07307a 195±32215.3633±14616.1 2.27±0.05 2.29 1.83±0.05 1.84GBW0730954±648.1670±23655.2 1.44±0.04 1.41 1.99±0.06 1.94GBW0731168±564.6255±27263.80.46±0.030.44 3.28±0.07 3.34GBW0731224±222.6235±22217.50.44±0.030.44 2.91±0.04 2.88GBW0737611.2±1.011.2415±15423.3 3.24±0.10 3.27 1.23±0.07 1.19GBW0737755.4±3.954.9498±23484.2 3.04±0.11 3.11 2.35±0.11 2.27GBW0740236±333.3446±25429.7 1.62±0.04 1.59 2.54±0.05 2.53GBW0740497±989.4695±28671.80.11±0.020.11 1.03±0.06 1.04GBW0740553±647.4390±34404.30.12±0.020.11 1.50±0.04 1.46GBW0730650±752.91 020±42 1 016.2 2.30±0.07 2.24 2.43±0.05 2.39GBW0740854±451.2775±25764.31.72±0.041.682.42±0.042.413　结论采用盐酸-氢氟酸-硝酸密闭消解的土壤样品，在加入甘露醇稳定剂后，可以有效地避免硼在蒸干过程中的损失. 在全程使用非玻璃器皿和耐氢氟酸进样系统后，可以实现硼、磷、钠、钾这4种元素在同一份溶液中的同时测定. 通过预加硒内标的方法，可以有效地消除体积误差、信号波动等一系列影响. 经过有证标准物质验证，方法具有良好的准确度和精密度，可以满足土壤类样品同时测定硼、磷、钾、钠元素的需要.参考文献：Zarcinas B A, Cartwright B. Acid dissolution of soilsand rocks for the determination of boron by induct-ively coupled plasma atomic emission spectro-［ 1 ］metry [J ]. Analyst ，1987，112 （8）：1107-1112.肖凡, 张宁, 姜云军, 等. 密闭酸溶-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定地球化学调查样品中硼[J ].冶金分析，2018，38（6）：50-54. [XIAO Fan, ZHANG Ning, JIANG Yunjun, et al. Determination of boron in geochemical survey sample by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry after acid dissol-ution in closed system [J ]. Metallurgical Analysis ，2018，38 （6）：50-54.]［ 2 ］李冰, 马新荣, 杨红霞, 等. 封闭酸溶-电感耦合等离子体原子发射光谱法同时测定地质样品中硼砷硫[J ]. 岩矿测试，2003，22（4）：241-247. [LI Bing,MA Xinrong, YANG Hongxia, et al. Determination of boron, arsenic and sulfur in geological samples by in-ductively coupled plasma atomic emission spectro-metry with sample treatment by pressurized decom-position [J ]. Rock and Mineral Analysis ，2003，22 （4）：241-247.]［ 3 ］第 1 期黄浩，等：电感耦合等离子体发射光谱法同时测定土壤样品中的硼、磷、钠、钾的方法研究51魏双, 王力强, 郑智慷, 等. 微波消解-电感耦合等离子体发射光谱仪测定土壤样品中的硼[J ]. 地质调查与研究，2019，42（4）：256-258. 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Simultaneous determination of boron, arsenic and sulfur in geological samples by acid dissolution of electric heating plate-inductively coupled plasma atomic emission spectrometry [J ].China Resources Comprehensive Utilization ，2020，38（8）：19-21.]［ 11 ］52分析测试技术与仪器第 30 卷。

电感耦合等离子体质谱法(gb5009

电感耦合等离子体质谱法(gb5009.268-2016)GB5009.268-2016 ICP-MS法电感耦合等离子体质谱在食品检测中应用方法电感耦合等离子体质谱( ICP-MS)在GB 5009.268-2016食品检测中的应用方法相对密度在5以上的金属称为重金属，如铜、铅、锌、铬、镉、铋等。

有些是人体所必须的微量元素如锌、铜，但大部分非生命活动所必须如铅、镉，而且所有重金属超过一定浓度都会对人体产生一定危害，使蛋白质变性。

食品中的有毒重金属元素主要来源于农作物对重金属元素的富集、食品生产加工、贮藏运输过程中出现的污染等。

铅、砷、镉、铬、汞等有毒重金属污染食品，摄入后，短时间不会对人体造成不可逆的伤害。

重金属不能被生物降解，且能通过食物链生物放大、富集进入人体，在人体内积累和浓缩，可造成人体急性中毒、慢性中毒等危害，因此，国家对食品中微量金属进行xian量，如GB2715-2016《食品安全国家标准粮食》中要求，铅、无机砷、镉≤0.2mg/kg，总汞≤0.02mg/kg，铬≤1mg/kg。

而准确测定食品中的重金属的含量，对控制和评价食品中重金属污染具有重要意义，相关的检测方法标准有： GB5009.268-2016（ICP-MS法）。

电感耦合等离子体质谱( ICP-MS)被称为二十世纪以来激动人心的分析技术，具有检出限低、动态线性范围宽、干扰少、分析精度高、分析速度快、可进行多元素同时测定等的分析性能，已成为痕量和超痕量无机元素为有效的分析手段之一。

1.实验仪器、试剂1.1 PlasmaMS300电感耦合等离子体质谱仪；1.2分析天平（感量为0. 1mg）；1.3微波消解仪（配聚四氟乙烯消解罐）或压力消解罐和马弗炉；1.4恒温鼓风干燥箱；1.5温控电加热板；1.6样品破碎机、匀浆机；1. 7超纯水机；1.8移液枪（100uL、1uL、5uL）；1.9容量瓶若干；1.10 Pb、 As、 Cd、 Cr、 Hg、 Au标液；1.11混合内标液：多元素内标液（Bi、 Ge、 In、 Li、Lu、 Rh、 Sc、 Tb）100ug/mL；1.12的Be、 Co、 Y、 In、Ce、 Bi混合调谐液；1. 13 GBW(E)100348、 GBW10045;1.14 硝酸（优级纯以上）。

电感耦合等离子体发射光谱法测定土壤中的重金属含量

量同时进行检测，仪器为ICAP 6300型电感耦合等离子体发射光谱仪(美国赛默飞)，仪器工作条件设置如表1所示。

表1 电感耦合等离子体发射光谱仪工作参数蠕动泵冲洗泵速/rpm 100分析泵速/rpm 50分析泵稳定时间/s 5雾化器气体流量/(L/min)0.7样品冲洗时间/s 30等离子检测模式垂直检测模式1.3 实验方法将购买的四种单元素有证标准物质(1000mg ·L -1)，配制浓度均为0mg/L 、0.1mg/L 、0.2mg/L 、0.5mg/L 、1.0mg/L 和2.0mg/L 的工作标准溶液。

以重金属浓度为横坐标，荧光强度为纵坐标，0 引言2016年，国务院印发的《土壤污染防治行动计划》发布实施，对土壤污染状况的准确评估和监测提升至非常高的战略地位，尤其是重点关注土壤中镉、砷、汞、铅、铬等重金属污染，而检测土壤中重金属含量的方法与技术研究尤为重要。

目前，精密仪器的快速研发促进了重金属检测方法的迅猛发展，土壤中重金属的检测方法主要有电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)、电感耦合等离子体光谱法(ICP-AES)、原子吸收光谱法(AAS)、分光光度计法(Absorption Photometry)等，其中ICP-MS 法精度最高，但检测的稳定性容易受到基质的影响；重金属含量多采用ICP-AES 法进行检测。

而采用这种分析方法，需要对土壤样品进行消解前处理，通常采用的是湿法消解和微波消解两种方式。

与湿法消解相比，微波消解在操作环境方面有很大的优势，而且大大缩短了消解时间，能耗、试剂和样品等消耗均大幅降低；同时，ICP-AES 可以快速、有效、准确地对多种重金属同时检测。

通过对土壤的分析和考察，使用微波消解-ICP-AES 法对土壤样品中多种重金属含量同时检测。

1 试验部分1.1 试验样品及消解土壤样品采自淮南市潘东矿周边农田，分别加入国家土壤成分分析标准物质(GBW07402(GSS-2))和(GBW07403(GSS-3))进行质量控制。

电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定人发中铜、锌、钙、镁、铁

电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定人发中铜、锌、钙、镁、铁王生进;张琳;刘春虎;董龙腾;韩夫强【摘要】样品经硝酸-高氯酸消化溶解,高氯酸冒烟,盐酸溶解盐类后,在盐酸(5％)介质中,在选定的测定条件下,用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定人发中微量元素铜、锌、铁、镁、钙.选择Cu 327.3、Zn 206.2、Fe 238.2、Mg 279.5、Ca 315.8 nm分别作为铜、锌、铁、镁、钙的分析线与混合标准溶液同时测定;方法加标回收率为98.6％～101％,铜、锌、铁、镁、钙的精密度(RSD,n=8)为0.37％～2％,准确度(RE)为-3.4％～1.15％,检出限分别为0.002 3、0.001 6、0.004 6、0.003 0、0.001 4 μg/mL.方法克服了分光光度法和原子吸收光谱法操作繁琐、周期长、成本高、灵敏度低等缺点.用于测定人发样品中的铜、锌、铁、镁、钙元素,测定结果与原子吸收光谱法测定值基本一致.经GB-WO7061标准物质和自制标样分析验证,测定值与标准值吻合,结果准确可靠.【期刊名称】《中国无机分析化学》【年(卷),期】2016(006)001【总页数】4页(P69-72)【关键词】铜;锌;铁;镁;钙;人发;电感耦合等离子体原子发射光谱法【作者】王生进;张琳;刘春虎;董龙腾;韩夫强【作者单位】河北省地矿局第十一地质大队,河北邢台054000;河北地质职工大学,石家庄050081;河北省地矿局第十一地质大队,河北邢台054000;河北省地矿局第十一地质大队,河北邢台054000;河北省地矿局第十一地质大队,河北邢台054000【正文语种】中文【中图分类】O657.31;TH744.11现代科学研究证明，微量元素在人体中起着极其重要的作用，它的缺乏或过剩与人的健康休戚相关，微量元素与人发有特殊的亲和力，身体中微量元素积蓄于人发中，其含量过高或偏低预示着会患有某种疾病的危险[1]。

电感耦合等离子体发射光谱法(问答题)

电感耦合等离子体发射光谱法（问答题）1、简述电感耦合高频等离子焰炬的特点？答：（1）由于高频趋肤效应产生的电屏蔽大大地减缓了原子和离子的扩散，因而是非常灵敏的分析光源，一般元素的检测极限常低于10-8g/mL。

（2）激发温度高，可达8000〜10000K,能激发一些在一般火焰中难以激发的元素，且不易生成难熔金属氧化物。

（3）放电十分稳定，分析精密度高，偏差系数可小至0.3%。

（4）等离子体的自吸效应很小，分析曲线的直线部分可包含含量范围达4〜5个数量级。

（5）基体效应小，化学干扰少，通常可用纯水配制标准溶液，或用同一套标准试样溶液来分析几种基体不同的试样。

（6）可进行多元素的同时测定，并可同时测定试样的主量、少量及微量成分。

2、简述等离子体发射光谱法的分析原理？答：（1）高频发生器产生的交变电磁场，使通过等离子体火炬的氩气电离、加速并与其他氩原子碰撞，形成等离子体。

（2）过滤或消解处理过的样品经进样器中的雾化器被雾化，并由氩载气带入等离子体火炬中被原子化、电离、激发。

（3）不同元素的原子在激发或电离时可发射出特征光谱，特征光谱的的强弱与样品中原子浓度有关，与标准溶液进行比较，即可定量测定样品中各元素的含量。

3、发射光谱法定性原理？答：在原子发射光谱条件下，对特定的原子或离子可产生一系列不同波长的特征光谱，通过识别待测元素特征谱线的存在与否可进行定性判断元素的存在。

4、发射光谱定量原理？答：在一定条件下，谱线强度与基态原子数目成正比，而基态原子数与试样中该元素浓度成正比。

因此在一定条件下，谱线强度与被测元素浓度成正比。

5、常用ICP-AES由那几部分组成？并简要说明各部分作用。

答：ICP-AES由等离子体光源系统、进样系统、光学系统、检测和数据处理系统组成。

等离子体光源系统：形成高温等离子体，将样品中待测物质蒸发、分解，产生大量气态原子，气态原子进一步吸收能量而被激发成激发态，产生原子发射光谱。

进样系统：一般由蠕动泵、雾化系统组成，蠕动泵将待测样品引入雾室，经雾化器雾化转化成气溶胶，一部分细粒被氩气载入等离子体，在等离子体的高温作用下，经历蒸发、干燥、分解、原子化和电离过程，所产生的原子和离子被激发，发射各种特定波长。

2022年南京工业大学环境科学与工程专业《环境监测》科目期末试卷B(有答案)

2022年南京工业大学环境科学与工程专业《环境监测》科目期末试卷B（有答案）一、填空题1、在标准状态下，二氧化硫（分子量为64）的浓度为40mg/Nm3，也即是______ppm。

2、______是在标准状况273K，101.325kPa下，饱和蒸汽压大于0.13kPa的有机物。

3、生物毒性试验按染毒方式可分为______、______、______及注入投毒等。

4、放射性衰变有______、______、______三种衰退变形式。

5、遥感主要包括信息的采集、接收、______、______、______和应用等过程。

6、环境监测按监测目的可以分为______、______、______。

7、土壤混合样的采集方法主要有四种，即对角线布点法、棋盘式布点法、______和______。

8、将14.1500修约到只保留一位小数______。

二、判断题9、对于空气中不同存在状态的污染物，其采样效率的评价方法都是相同的。

（）10、采集的降水，需过滤后，才能测定电导率和pH值。

（）11、一次污染物是指直接从各种污染源排放到大气中的有害物质。

而二次污染物是一次污染物在大气中经转化后形成的物质，因此二次污染物的毒性要比一次污染物的毒性小。

（）12、BOD5测定的标准条件是室温下五天。

（）13、测定DO的水样要带回实验室后加固定剂。

（）14、测定废水的COD指标时，当加热回流过程中出现试液颜色变蓝，需要对水样进行稀释后测定。

（）15、声音只能在空气中传播。

（）16、果皮属于危险废物。

（）17、酸雨是指pH≤7的一切降水。

（）18、标准曲线的相关系数是反映自变量与因变量之间相互关系的。

（）三、选择题19、某烟囱排放的大气污染物监测其烟气排放量2000m3/h，排放浓度150mg/L，则该污染的排放速率为（）kg/h。

A．200B．300C．150D．45020、固体废物制样后一般保存期为（）月。

A．1B．2C．3D．421、制定环境标准的目的是（）。

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取混合标准溶液连续进样６次，分别测得各元
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研究报告
素的信号强度值并计算其相对标准偏差（ＲＳＤ）。另精密称取６份同一样品各１．０ｇ，按２．１．３项下方法处理，按上述仪器条件测定并计算结果的ＲＳＤ，结果见表４。
按上述仪器条件对混合标准溶液进行测定，以标准工作溶液中各元素的浓度（X ）对相应的响应值（Y ）进行线性回归，由工作站自动绘制标准工作曲线。另随样品做试剂空白１１份，分别测得其信号强度值并计算其标准偏差，以３倍标准偏差对应的质量浓度值为检出限。各元素的线性方程和检出限列于表３。

硝酸、双氧水为优级纯；水为超纯水。
２方法和结果
２．１溶液的制备
２．１．１标准贮备液的制备
精密量取５ｍＬＰｂ、０．５ｍＬＡｓ、０．５ｍＬＨｇ国家标准溶液，分别置于５０ｍＬ量瓶中，加２％硝酸溶
液定容至刻度，摇匀，得到１００ μｇ／ｍＬＰｂ、１０ μｇ／ｍＬＡｓ、１０ μｇ／ｍＬＨｇ的标准贮备液。取Ｚｎ标准溶液作为Ｚｎ标准贮备液。
作者简介
王小兵（１９８１ —），男，主管药师，研究方向为化妆品标准的制定与复核。联系电话：１３５７３１４５３０６Ｅ-ｍａｉｌ：１３５７３１４５３０６＠１６３．ｃｏｍ＃通讯作者：胡德福（１９６２ —），男，主任药师，研究方向为食品化妆品标准的研究。联系电话：０５３１-８１２１６５０６Ｅ-ｍａｉｌ：ｈｕｄｅｆｕ０８０５＠ｓｉｎａ．ｃｏｍ
建立了电感耦合等离子体发射光谱法同时测定除臭类化妆品中铅、砷、汞、锌４种禁限用物质的方法。通过试验确定了仪器参数及各元素的分析线，４种元素分别在０．５～６ μｇ／ｍＬ、０．０５～０．５ μｇ／ｍＬ、０．０２～０．２ μｇ／ｍＬ、２～１０ μｇ／ｍＬ范围内呈良好的线性关系，相关系数均大于０．９９９７，样品中各元素的加标回收率在８９．０％～１０３．０％之间。方法简便、准确、灵敏度高，为化妆品中禁限用物质的控制提供一种行之有效的分析方法。
研究报告
香料香精化妆品２０１４年６月第３期
FLAVOUR FRAGRANCE COSMETICS June，２０１４，NO.３
电感耦合等离子体发射光谱法同时测定除臭类化妆品中４种禁限用物质*
山东省食品药品检验所，山东济南２５０１０１ …………… 王小兵李俊婕李启艳咸瑞卿胡德福＃
表３各元素的线性方程和检出限
元素
线性方程
相关系数
检出限／
定量限／
（ｍｇ·ｋｇ－１）（ｍｇ·ｋｇ－１）
Ｐｂ Y ＝５３９００X －１２７．５０．９９９９Ａｓ Y ＝５２６１X －７．００．９９９９Ｈｇ Y ＝３８３８０X ＋３３．１０．９９９７Ｚｎ Y ＝２６０５００X ＋４６７５．６０．９９９９
根据仪器谱线库推荐的谱线及灵敏度，通过比较各谱线的信噪比和精密度试验，选出干扰少的谱线为分析线，确定各元素的分析线为：Ｐｂ２２０．３５３ｎｍ，Ａｓ１９３．６９６ｎｍ，Ｈｇ１９４．１６８ｎｍ，Ｚｎ２０６．２００ｎｍ。２．３工作曲线及检出限
随着社会经济的发展，化妆品已经进入千家万户，成为人们生活的必需品。除臭类化妆品可以有效去除或掩盖人体本身具有的不良气味，受到广大消费者的喜爱。随着自我保护意识的增强，人们对化妆品的安全性有了空前的关注。铅、砷、汞均属
１仪器和试剂
ＩＣＰ-ＯＥＳＯｐｔｉｍａ８０００，美国ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ公司；
ＣＥＭＭＡＲＳＸｐｒｅｓｓ微波消解仪，美国ＣＥＭ公司；ＣＰ２２５Ｄ电子天平，德国Ｓａｒｔｏｒｉｕｓ公司；Ｍｉｌｌ-ｉＱＡｄ-
ｖａｎｔａｇｅＡ１０超纯水仪，美国Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ公司；Ｐｂ标准溶液：１０００ μｇ／ｍＬ（国家标准溶液ＧＢＷ０８６１９），中国计量科学研究院，批号１２０１１；Ａｓ标准溶液：
求。本文采用微波消解法处理样品［２］，样品溶解快
速且被测组分不易损失，采用ＩＣＰ-ＯＥＳ法［３-６］同时
测定化妆品中的铅、砷、汞、锌，方法操作简单、准确
可靠、灵敏度高，适用于化妆品中禁限用物质的日
常检验及快速筛查。
ｃｏｕｌｄｂｅｕｓｅｄｔｏｃｏｎｔｒｏｌｆｏｒｂｉｄｄｅｎａｎｄｒｅｓｔｒｉｃｔｅｄｅｌｅｍｅｎｔｓｉｎｄｅｏｄｏｒｉｚｉｎｇｃｏｓｍｅｔｉｃｐｒｏｄｕｃｔｓ． Key words ：ｃｏｓｍｅｔｉｃｐｒｏｄｕｃｔｓＩＣＰ-ＯＥＳｌｅａｄａｒｓｅｎｉｃｍｅｒｃｕｒｙｚｉｎｃ
香料香精化妆品２０１４年６月第３期
FLAVOUR FRAGRANCE COSMETICS June，２０１４，NO.３
研究报告
准检验方法》中的检测方法更过于陈旧，而且也只
能对铅、砷、汞三个元素分别进行检测，已明显适应
不了目前国内外对化妆品中禁、限用元素的检测需
２．１．２混合标准溶液的制备
分别精密量取Ｐｂ、Ａｓ、Ｈｇ、Ｚｎ标准贮备液适量，用２％硝酸溶液稀释制成表１所示的标准系列
浓度。
表１各元素标准系列浓度
μｇ／ｍＬ
编号
Ｐｂ
Ａｓ
Ｈｇ
Ｚｎ
标１
０．５
０．０５
０．０２
２
标２
１
０．１０
表２微波消解程序
程序
功率／Ｗ
温度／℃
保持时间／ｍｉｎ
１
１６００
１２０
１
２
１６００
１６０
５
３
１６００
１７５
１５
２．２仪器参数２．２．１ＩＣＰ-ＯＥＳ仪器条件
高频发生器功率：１．３ｋＷ；等离子气流量：１０．０Ｌ／ｍｉｎ；辅助气流量：０．２Ｌ／ｍｉｎ；雾化气流量：０．５５Ｌ／ｍｉｎ；泵速：１．５ｍＬ／ｍｉｎ；读数时间：４ｓ；读数次数：３次。２．２．２各元素分析线
０．１００．０８０．０１０．０５
０．３００．２８０．０５０．１８
结果表明，Ｐｂ、Ａｓ、Ｈｇ、Ｚｎ分别在０．５～
６ μｇ／ｍＬ、０．０５～０．５ μｇ／ｍＬ、０．０２～０．２ μｇ／ｍＬ、２～１０ μｇ／ｍＬ范围内线性关系良好。２．４精密度和重复性
１０００ μｇ／ｍＬ（国家标准溶液ＧＢＷ０８６１１），中国计量科学研究院，批号１１１１４；Ｈｇ标准溶液：１０００ μｇ／ｍＬ（国家标准溶液ＧＢＷ０８６１７），中国计量科学研究院，批
号１２０４１；Ｚｎ标准溶液：１０００ μｇ／ｍＬ（国家标准溶液ＧＢＷ０８６２０），中国计量科学研究院，批号１２０７１；
* 基金项目：食药监办保化［２０１２］７３号收稿日期：２０１３-１１-２０；修回日期：２０１３-１２-３１
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有毒重金属，是化妆品中的禁用物质，不允许人为添加，但化妆品生产过程中不可避免地会引入微量铅、砷、汞，此外锌也被列为化妆品中的限用物质［１］。这些元素如果超标会对身体造成不良影响。我国《化妆品卫生规范》（２００７年版）采用原子吸收光谱和氢化物原子荧光光谱法对化妆品中铅、砷、汞、锌的含量进行测定，方法操作繁琐、检测周期长。而现行国家标准ＧＢ／Ｔ７９１７-１９８７《化妆品卫生化学标
０．０４
４
标３
２
０．２０
０．０８
６
标４
４
０．４０
０．１６
８
标５
６
０．５０
０．２０
１０
２．１．３样品溶液的制备精密称取已混匀的样品１．０ｇ置微波消解仪专
用的聚四氟乙烯溶样管中（若有易挥发的有机溶剂，先在水浴上挥发），加硝酸４．０ｍＬ，静置，浸泡过夜，加３０％的过氧化氢２．０ｍＬ，振摇溶样管使样品
Abstract ：Ａｍｅｔｈｏｄｆｏｒｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｆｏｒｂｉｄｄｅｎａｎｄｒｅｓｔｒｉｃｔｅｄｅｌｅｍｅｎｔｓｌｅａｄ（Ｐｂ），ａｒｓｅｎｉｃ（Ａｓ），ｍｅｒｃｕｒｙ（Ｈｇ）ａｎｄｚｉｎｃ（Ｚｎ）ｉｎｃｏｓｍｅｔｉｃｐｒｏｄｕｃｔｓｂｙＩＣＰ-ＯＥＳｗａｓｄｅｖｅｌｏｐｅｄ．Ａｐｐａｒａｔｕｓｐａｒａｍｅｔｅｒｓａｎｄｆｏｕｒｅｌｅｍｅｎｔｓａｎａｌｙｓｉｓｃｕｒｖｅｓｗｅｒｅｃｏｎｆｉｒｍｅｄｂｙｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ．Ｔｈｅｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎｃｕｒｖｅｓｏｆｆｏｕｒｅｌｅｍｅｎｔｓｗｅｒｅｌｉｎｅａｒｉｎｔｈｅｒａｎｇｅｏｆ０．５ｔｏ６ μｇ／ｍＬ，０．０５ｔｏ０．５ μｇ／ｍＬ，０．０２ｔｏ０．２ μｇ／ｍＬ，２ｔｏ１０ μｇ／ｍＬ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔｓｗｅｒｅ＞０．９９９７．Ｔｈｅｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｏｆｆｏｕｒｅｌｅｍｅｎｔｓｗｅｒｅｂｅｔｗｅｅｎ８９．０％ａｎｄ１０３．０％．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｉｎｄｉｃａｔｅｄｔｈａｔｔｈｅｍｅｔｈｏｄｗａｓｓｉｍｐｌｅ，ａｃｃｕｒａｔｅａｎｄｓｅｎｓｉｔｉｖｅ．Ｉｔ