氟硅酸钾容量法测定硅石中二氧化硅的含量
[指南]硅酸盐中二氧化硅含量的测定
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硅酸盐中二氧化硅含量的测定氟硅酸钾容量法实验原理：测定二氧化硅的氟硅酸钾法，是根据硅酸在有过量的氟离子和钾离子存在下的强酸性溶液中，能与氟离子作用生成氟硅酸离子SiF 6 2- ，并进而与钾离子作用生成氟硅酸钾（K2 SiF 6 ）沉淀。
该沉淀在热水中定量水解生成相应的氢氟酸，因此可以用酚酞作指示剂，用NaOH 标准溶液来滴定至溶液呈微红色即为终点。
其反应方程式如下：SiO32- + 6F- + 6H+SiF62- + 3H2OSiF62- + 2K+K2 SiF6K2 SiF6 + 3H2 O 2KF + H 2 SiO3+ 4HF4HF + NaOH NaF + H2 O在上述反应中，一个摩尔的SiO32- 转变为四个摩尔的HF ，而HF 与NaOH 反应的摩尔比是1:1 ，由此可知，被测物SiO2 与NaOH 是按1:4 的摩尔比进行化学计量的，即所消耗的每一摩尔的NaOH 仅相当于四分之一摩尔的SiO2，按此关系计算SiO2 的含量。
要使反应进行完全，首先应把不溶性的二氧化硅或不溶性的硅酸盐变为可溶性的硅酸；其次要保证溶液有足够的酸度；还必须有足够的氟离子和钾离子存在。
在水泥分析中，对可溶于酸的样品如普通水泥熟料，纯熟料水泥以及不含酸性混合材料的各种硅酸盐水泥和矿渣水泥等，可以直接用酸分解。
对于不能用酸分解的试样，多采用碳酸钾作熔剂，熔融后再进行分解。
其中用硝酸分解试样比用盐酸好些，因用硝酸分解样品不易析出硅酸盐凝胶，同时由于在浓硝酸介质中氟铝酸盐比在同体积的浓盐酸介质中的溶解度大的多，可以减少铝离子的干扰。
溶液的酸度应保持在3mol·L -1 左右，过低易形成其它盐氟化物沉淀而干扰测定，但酸量过多会给沉淀的洗涤与中和残余酸的操作带来麻烦，亦无必要。
所用的硝酸应一次加入，预防析出硅胶，使测定结果偏低。
氟硅酸钾沉淀完全与否，和溶液体积的关系不是太大，一般在80mL 以内均可得到正确的结果。
氟硅酸钾容量法测定水泥中二氧化硅含量结果不确定度评定
３ ０ Ｉ Ｉ ｌ ｌ 盐酸 ，再加入 １ ｍ ｌ 硝酸 。用 热盐 酸 （ １＋５ ） 洗净坩
３ ） 所 移取试样 溶液体积 的不确定度 （ ） ； ４ ） 测定二氧化硅时消耗 的氢氧化钠溶液体积 的不确
定度 ｕ （ Ｖ １ ） ；
埚和盖 ，将溶液加热 至沸 ，冷却 ， 然 后移入 ２ ５ ０ ｍ ｌ 容量瓶 中，用水稀释至标线 ，摇匀 ，此为溶液 Ｅ 。
ｌ ０ ｍ ｌ ３ Ｏ℃以下 的氯 化钾 一乙醇 溶液及 １ ｍ ｌ 酚酞 指示剂 溶
度。 矩形分 布的包含 因子 ｋ＝ ， 则天平 的线性分量 为 ： Ｏ ． ５ ／ 液 ，将滤纸展 开 ，用 氢 氧化 钠标 准 溶液 中和未 洗 净 的 酸 ， √ ＝０ ． ２ ９ ｍ ｇ 。 由于采用差减法 ， 分量必须计算 ２次 ， 则试样质
称取约 ０ ． ４ ９ ６ ８ ｇ 试样 ，精确至 ０ ． ０ ０ ０ １ ｇ ，置于银坩 埚 中，加人 ６～ ７ ｇ氢氧化钠 ，在 ６ ５ ０— ７ ０ ０℃ 的高温下熔融 ２ ０ ａ ｒ ｉ ｎ 。取 出冷却 ，将坩埚放人 已盛有 １ ０ ０ ｍ ｌ 近沸腾水的烧杯 中，盖上表面皿 ，于电热板 上适 当加 热 ，待 熔块 完 全浸 出 后 ，取出坩埚 ，用水冲洗坩 埚和 盖 ，在搅拌 中一次 加入 ２ ５
・
１ ２・
２ ０ １ ４ 年 ２月
Ｓ ｉ ｃ ｈ ｕ ａ ｎ Ｂｕ ｉ ｌ ｄ ｉ ｎ ｇ Ｍａ ｔ ｅ ｒ ｉ ａ ｌ ｓ
ｌ － Ｊ 芝材
２ ０ １ ４ 年 第 １ 期
第４ ０卷 总第 １ ７ ７期
Ｄ Ｏ Ｉ ： １ ０ ． ３ ９ ６ ９ ／ ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ 。 １ ６ ７ ２－ ４ ０ １ １ ． ２ ０ １ ４ ． ０ １ ． ０ ０ ７
氟硅酸钾容量法
一.原理：二氧化硅滴定分析方法都是间接测定方法，氟硅酸钾容量法是应用最广泛的一种，确切的说应该是氟硅酸钾沉淀分离一酸碱碱滴定法。
其原理是含硅的样品，经与苛性碱、碳酸钠等共融时生成可溶性硅酸盐，可溶性硅酸盐在大量氯化钾及F存在下定量生成氟硅酸钾（K2SiF6）沉淀。
氟硅酸钾在沸水中分解析出氢氟酸（HF）,以标准氢氧化钠溶液滴定。
间接计算出二氧化硅的含量。
主要反应：SiO2+2NaOH=Na2SiO3=+H2O(1)Na2SiO3=+2HCl=H2SiO3=+2NaCl(2)H2SiO3=+3H2F2=H2SiF6+3H2O(3)H2SiF6+2KCl=K2SiF6；+2HCl(4)K2SiF6+3H2O=4HF+H2SQ3+2KF(5)HF+NaOH=NaF+WO(6)上面（1）是表示含硅样品的分解，也可用HF分解样品。
（2）分解后的试样中的硅酸盐在HCl存在下转化为可溶性的H2SiO3（3）（4）H2SQ3在大量氯化钾及F存在下生成K2SiF6沉淀（5）K z SiF e沉淀溶解生成HF（6）以氢氧化钠标准溶液滴定HF,间接测定硅含量。
虽然表面看起来这个过程就是样品溶解一生成K z SiR一使K2SiF6溶解析出HF-以标准氢氧化钠溶液滴定一计算硅含量，并不复杂，实际应用时却必须注意一些关键的环节，才能得到准确的测定结果。
二.实践：1 .试液的制备：应用氟硅酸钾滴定法，首先必须使样品中的硅完全转化为可溶性的H2SiO3或SiF4⑴样品用碱（NaOH、KOH、Na2CO&Na?。
》熔融,使硅完全转化为硅酸钠或硅酸钾。
一般使用氢氧化钠熔融，具有温度低、速度较快，含氟较高的试样中的硅不致呈SiF4挥发损失，含铝、钛高的样品，应用氢氧化钾。
实践过程中证明：如果能使用氢氧化钾熔融的样品尽量使用氢氧化钾，这是因为一方面用它可以提供更多的K+,另一方面制成的试液清澈便于观察。
一般样品熔融不加过氧化钠，只有样品不能被氢氧化钾完全分解时，可在加氢氧化钾的同时加入少量过氧化钠助熔.熔融的容器多用银、锲、铁等培竭.其中使用锲地竭的比较多，因为锲地竭耐用，制备的溶液清澈混入的杂质较少.使用锲地竭时，新的锲地竭应先用无水乙醇擦去油污，放入马弗炉650c灼烧30min取出于空气中冷却，形成一层很薄的氧化膜可更加耐腐蚀，延长使用寿命，熔融时应预先在电炉上加热将氢氧化钾中白水分赶尽，再入马弗炉600〜650c熔融5〜10min或直至熔融完全。
氟硅酸钾容量法测定矿物外加剂硅粉中的二氧化硅含量
４ ４
广东建材 ２１ 年第 ９ ０２ 期
２买验 过 程
２１ 器与试剂 ．仪
３ｍ ０ Ｌ银 坩 埚 ； 马弗 炉 ； ０ ｍ ４ ０ Ｌ玻 璃烧 杯 ；０ ｍ ３ ０ Ｌ塑料
质量控制与检测
色） 立 刻 用 基准 Ｎ Ｏ ， ａ Ｈ溶液 滴 定 至微 红色 ， 并记 下 消耗
的体 积 （） ｖ。
０ １ ．３ Ｏ ０ ．８
Ｏ ０ ．９
０ １ ．３ ＯＯ ．８
０ １ ．Ｏ
９ ５
．
８ ２
的 Ｋ １ 溶液 清洗 烧杯 及 滤渣 ３次 ， 滤 纸连 同沉 淀 取 Ｃ水 将 下 放入 原烧 杯 中，沿杯 壁 加入 Ｉ ｍ ３ ￣ Ｏ Ｌ ０Ｃ以下 Ｋ １ 乙醇 Ｃ一 溶 液及 ｌ Ｌ酚 酞指 示剂 ，先 用 标准 Ｎ Ｏ 中和 未洗 尽 的 ｍ ａｔ ｔ
硅 质 砂 岩
８ ６ ９ ８
．
（ 检 测 的精 确度 。 们 也考察 了此检 测 方法 的精密 ２ ） 我 酸 ， 定 过 程 中 注 意仔 细 搅 动 并擦 洗 杯 壁 ， 滴 向烧 杯 中 加 度 ， 我们 按 照 同样 方法 对 标准 物 质硅 质 砂岩 Ｇ Ｗ ３ １ ， Ｂ ０ １２ 入 ２ ０ Ｌ煮 沸 的 蒸 馏 水 （ 沸 后 用 Ｎ Ｏ ０ｍ 煮 ａ Ｈ中 和 至 微 红 Ｇ Ｗ ３ Ｂ ０ １３和 Ｇ Ｗ ３ １ Ｂ ０ １ ４及 硅 粉 试 样 １ 和 ２ １ ≠ ｝ ＃分 别 进 行
水泥中二氧化硅测定(氟硅酸钾容量法)(精)
水泥中二氧化硅测定（氟硅酸钾容量法）一、测定方法二、测定步骤1.试样的分解称取约2.000g 试样（精确至0.0001g ），置于银坩埚中，加入24g~28gNaOH ，盖上坩埚盖（留有缝隙），放入高温炉中，从低温升起，在650℃~700℃的高温下熔融20min ，期间取出摇动一次。
取出冷却，将坩埚放入已盛有约400mL 沸水的1000mL 烧杯中，盖上表面皿，在电炉上适当加热，待熔块完全浸出后，取出坩埚，用水冲洗坩埚和盖。
在搅拌下一次加入100mL~120mL 盐酸，再加入4mL 硝酸，用热盐酸（1+5）洗净坩埚和盖。
将溶液加热煮沸，冷却至室温后，移入1000mL 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
此溶液共测定二氧化硅，三氧化二铁，三氧化二铝。
2.硅的测定吸取上述溶液50.00mL ，于200~300mL 塑料烧杯中，加入10~15mL 硝酸，搅拌，冷却至30℃以下，加入氯化钾，仔细搅拌至饱和并有少量氯化钾析出，再加2g 氯化钾及150g·L -1的氟化钾溶液10mL ，仔细搅拌（如氯化钾析出量不够，应再补充加入），放置15~20min 。
用中速滤纸过滤，用氯化钾溶液洗涤塑料烧杯及沉淀3次。
将滤纸连同沉淀转入原塑料烧杯中，沿杯壁加入10mL30 ℃以下的氯化钾-乙醇溶液及1mL 酚酞指示剂，用NaOH 标准溶液中和未洗尽的酸，仔细搅动滤纸并以之擦洗烧杯壁直至溶液呈红色。
加入200mL 沸水，用NaOH 标准溶液滴定至为红色即为终点。
3.实验结果()%1001000522⨯⨯⨯⨯m V T SiO SiO ＝ωT----每毫升氢氧化钠标准溶液相当于二氧化硅的质量，mg/mL;V----滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的体积，mL;m----试样的质量，g;5 ----全部试样溶液与所取试样溶液的体积比。
4.条件及注意事项（1）掌握沉淀这一步（国标有具体规定）酸度、温度、体积KCl、KF加入量尽可能使所有H2SiO3全部转化为K2SiF6 ↓a. 把不溶性硅酸完全转化为可溶性硅酸（HNO3介质）实验证明，用HNO3分解样品或熔融物，效果比HCl好，因为HNO3分解时，不易析出硅酸凝胶，并减少Al3+干扰，系统分析时用HCl分解熔块，但测SiO2时还是用HNO3酸化。
氟硅酸钾容量法测定高炉渣中的二氧化硅
高氯酸脱水重量法一致 ， 分析准确度高 、 速度快 。
２ 实验部分
２１ 实验 原 理 ．
滴 酚酞溶液 ， ０１ ｏＬ氢 氧化钠标准滴定溶 液滴 用 ． ｍｌ ２ ／
定至呈稳定 的微红色 即为终点。
与样 品分析同步进行空 白试 验。
按公式 （ ） １计算二氧化硅的百分含量 ：
‘（ｉ （ ： ．１ ｌｃ （ － ｏ １ｓＯ ）％） —０ ５Ｏ ｘ ｘ Ｖ Ｖ ） ） ０ ×０ ｌｏ
合 高炉渣 的性质 ， 分析条件 进行适 当改变 ， 以测 对 用 定 高炉渣 中的二 氧化硅含量并获成功 ， 分析精 密度 与
加人 ２ Ｌ饱和硝酸钾溶液 ， ０ｍ 充分搅拌 。 ２ 在 ５℃ 以下静置 ｌ ５ ｎ使氟硅酸钾沉淀完全 。 Ｏ １ ， ｍｉ 用塑料漏
斗、 中速滤纸 加纸浆过滤 ， 用硝酸钾 洗液洗 涤烧杯 和
基本上能够把样 品溶解完全 ， 分析结果 与碱熔处理 的 结果一致 ， 因此 ， 不必采用 比较复杂的碱熔处理。 通常在硝酸介质沉淀氟硅酸钾 ，其溶解度最 小 ， 因此 。 选择用硝酸溶解试样 。 高炉渣酸溶时 ， 耗酸量较
一
５一 ６
（理 化 检 测 ）
氟硅 酸钾容量 法测定 高炉 渣中的二氧化 硅
沉淀 。
将沉淀连 同滤纸 、纸浆置于原 ３０ｍ ０ Ｌ塑料烧杯
中 ， １ Ｌ硝酸钾洗液和 ５滴酚酞溶液 ， 加 ５ｍ 搅碎滤纸 ， 用 ０１ ｏ Ｌ氢氧 化钠标 准滴 定溶液 中和未洗 净 的 ．２ｍ ｇ
酸 ，仔细搅拌 滤纸及沉 淀直至 酚酞呈稳 定 的玫 瑰红
色， 不计毫升数 。然后加人 １０ｍＬ中性沸水 ， ５ 补加 ５
ｇＯ０ ５０ —— １ Ｌ氢氧化钠标 准滴定溶液 （＝ ；．１ １ ｍ ｃ １ ０ ｏ Ｌ 相 当于 ＳＯ 的质量 ，。 ． ０ｍ ｌ ） ０ ／ ｉ２ ｇ ３ 结果与讨论
氟硅酸钾容量法测定二氧化硅
氟硅酸钾容量法测定二氧化硅2009-11-19 12:521 方法提要在有过量的氟、钾离子存在的强酸性溶液中，使硅酸形成氟硅酸钾(K2SiF6)沉淀。
经过滤、洗涤及中和沉淀与滤纸上的残余酸后，加沸水使氟硅酸钾沉淀水解，生成定量的氢氟酸，然后以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准溶液进行滴定。
2 试剂2.1 氢氧化钠(粒状或片状)。
2.2 氯化钾:研细后贮存备用。
2.3 硝酸(ρ1.42g/mL)。
2.4 盐酸(ρ1.19g/mL)。
2.5 盐酸(1+5)。
2.6 氟化钾溶液(150g/L):将15g氟化钾(KF•2H2O)置于塑料杯中，加50mL水溶解，加入20mL硝酸，以水稀释至100mL，在搅拌下加氯化钾至饱和，放置30min，用快速滤纸过滤于塑料瓶中。
2.7 氯化钾溶液(50g/L)。
2.8 氯化钾-乙醇溶液(50g/L):将5g氯化钾溶于50mL水中，加50mL95%的乙醇，混匀。
2.9 酚酞指示剂溶液(10g/L):将1g酚酞溶于100mL95%的乙醇中，用氢氧化钠溶液调至中性。
2.10 氢氧化钠标准溶液的配制和标定方法2.10.1 配制( =0.15mol/L)将60g氢氧化钠溶于10L水中，充分混匀，贮存于带胶塞(装有钠石灰干燥管)的塑料桶中或硬质玻璃瓶内。
2.10.2 标定称取约0.8g(精确至0.0001g)苯二钾酸氢钾于400mL烧杯中，加入约150mL新煮沸过的冷水(该冷水用氢氧化钠标准溶液中和至酚酞呈微红色)，使其溶解。
然后加入6滴,7滴酚酞指示剂(10g/L)，以氢氧化钠标准溶液滴定至微红色。
氢氧化钠标准溶液的摩尔浓度，按式(3)计算: (3)氢氧化钠标准溶液对二氧化硅的滴定度( )，按式(4)计算: (4)式中:m5??苯二钾酸氢钾的质量,单位为克，g;204.21??苯二钾酸氢钾的分子量;V??滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的体积,单位为毫升，mL; TSiO2??1mL氢氧化钠标准溶液相当于二氧化硅的质量，单位为毫克每毫升，mg/mL;15.02??1/4二氧化硅分子量。
碱熔-氟硅酸钾容量法测定铁矿石中二氧化硅的条件测试
碱熔-氟硅酸钾容量法测定铁矿石中二氧化硅的条件测试王翠（新疆维吾尔自治区有色地质勘查局703队伊宁835000）摘要试样经碱熔、浸取、酸化后，在强酸性溶液中，加入KCl和KF与SiO2形成K2SiF6沉淀。
该沉淀经沸水水解产生的氢氟酸用氢氧化钠标准溶液滴定。
从熔剂、熔融时间、沉淀静置时间进行试验，通过实验结果对比，得出最佳测定条件，提高准确度。
关键词铁矿石二氧化硅含量条件测试1 引言目前测定SiO2的方法有很多,针对本实验室的日常生产分析要求，采用碱熔-氟硅酸钾容量法测定二氧化硅的含量。
根据二氧化硅测定的方法、原理及实验室的实际情况综合考虑，针对不同的测定条件做了比对试验，以确定不同条件对测定结果的影响程度，从中选出了最佳条件，提高了准确度。
2 实验部分2.1 主要试剂（1）氟化钾溶液（150g/L）：称取30g氟化钾（KF·2H2O），置于塑料杯中，加150mLH2O,25mL硝酸和25mL盐酸，并加氯化钾使之饱和，放置30min，用塑料漏斗过虑于塑料瓶中。
（2）KCI-C2H5OH洗液（50g/L）：将5g氯化钾溶于50mL水中，再加入50mL乙醇，混匀。
（3）酚酞指示剂（1g/mL）（4）氢氧化钠标准溶液（0.15mol/L）:称取60g氢氧化钠溶于预先煮沸并已冷却的10L蒸馏水中,充分摇匀，贮存于带胶塞（装有钠石灰干燥管）的塑料瓶中，备用。
（5）氢氧化钠标准溶液浓度的标定：称取0.8000g苯二甲酸氢钾，精确至0.0001g置于400mL 烧杯中，加入约150mL煮沸过的已用氢氧化钠溶液中和至酚酞成微红色的冷水，搅拌使其溶解，加入6～7滴酚酞指示剂溶液，用氢氧化钠标准溶液滴定至微红色。
（6）标定氢氧化钠标准溶液浓度的计算公式如下：2.2041000)(⨯⨯=VmNaOHC式中：C(NaOH)为氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/L; m为苯二甲酸氢钾的质量，g; V为滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的体积，mL；204.2为苯二甲酸氢钾的摩尔质量，g/mol。
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主要仪器 ｍＬ镍坩埚，３００ ｍＬ塑料烧杯，电子天平，马
弗炉。电热板 １．２．２主要试剂： 氢氧化钾（固体）；氯化钾（固体）；盐酸（ｐ １．１９∥ ｍＬ）；硝酸（ｐ
１．４２
ｇ，ｍＬ）；氟化钾溶液，２００９，Ｌ；氯化
０００
钾一乙醇溶液：５０ ｇ氯化钾溶于１
ｍＬ乙醇溶液
（１＋４）中；饱和氯化钾一乙醇溶液：将氯化钾加人乙醇
（１＋１）溶液、５％氯化钾乙醇（１“）溶液、５％硝酸钾乙 醇（１“）溶液、饱和硝酸钾乙醇洗液（１＋２）、１０％硝酸
钾乙醇溶液、１０％硝酸钾、溶液５％氯化钾溶液等作 为洗液。考虑到环境温度较高时，乙醇挥发带走部分
热量，本文选用５％氯化钾乙醇（１பைடு நூலகம்）溶液作为洗液。 经试验证明：采用５％氯化钾乙醇（１“）溶液作为洗
关键词
氟硅酸钾容量法硅石
二氧化硅
质量分数
文章编号 １００１．１９４３１２０１４）０２．００５３－０４
中圈分类号Ⅱ’６５“３４
文献标识码Ｂ
ＤＥＴＥＲＭＩＮＡＴＩｏＮ
ＯＮ ＳⅡＪＩＣＯＮ ＤＩＯＸＩＤＥ ＣｏＮＴＥＮＴ ＩＮ
ＳＩＬＩＣＡ ＢＹ ＰｏＴＡＳＳＩＵＭ ＳＩＬＩＣｏＦＬＵＯＲⅡ＇Ｅ
ＶｏＬＵＭＥＴＲＩＣ Ｍ［ＥＴＨｏＤ
ｖｏｌｕｍｅｔｒｉｃ ｍｅｔｌｌｏｄ，ｓｉｌｉｃａ＇８ｉｈｃｏｎ
ｄｉｏｘｉｄｅ，ｍａ鲻缸ｌｃｔｉ∞
前言
硅石大量用作建筑材料，也是无机盐工业的重 要原料，在冶金工业上主要用于制造耐火材料、冶炼 硅质合金、作熔剂等。 硅石的主要化学成分是二氧化硅。由于硅石中 二氧化硅的含量很高。一般都采用重量法测定。行业 标准ＹＢ，Ｉ＇５２６８—２００７中，硅石中二氧化硅的测定， 采用硅质耐火材料化学分析方法的二氧化硅的测定 方法。硅石中二氧化硅９４％≤ｔｔ，（Ｓｉ０２）≤９９％的测定 采用氢氟酸重量法，硅石中二氧化硅埘（ＳｉＯ：）≤９６％ 采用重量一钼蓝光度法［１］。两者都用到氢氟酸挥散差 减法，即二氧化硅与氢氟酸反应生成ＳｉＦ４气体挥发， 通过计算反应前后的质量差计算二氧化硅的含量。 两种方法准确度高，但是测定过程复杂、时间长，使
２．１实验条件的选择 ２．１．１坩埚的选择
ｇ为佳。
２．１１３．４氟化钾的加入量 氟化钾为实验中的沉淀剂。是氟硅酸钾沉淀的 重要条件之一。加入量过少，沉淀不完全导致结果偏 低。加人量过多，易使同类物质同时与氟硅酸钾沉淀
万方数据
第２期
聂淑兰氟硅酸钾容量法测定硅石中二氧化硅的含量
・５５・
共沉淀，不易洗净，导致结果偏高。一般以１．５～２．５ 为宜。 ２．１．３．５沉淀温度的影响
社．１９８１
［６】张憋，邓军华，王一凌，等．容量法快速测定锰矿中二氧化 硅含量叨．中国锰业，２０１２，３０（１）：４１－４３ ｒ７】戚淑芳，邴一宏，张杰，等．氟硅酸钾滴定法测定铬矿石中
ｇ
表１正确度实验结果
Ｔａｂ．１ Ａｃｃｕｒａｃｙ ｅｘｐｅｄｍｅｎｔ
氟硅酸钾沉淀是放热反应，降低温度有利于沉 淀完全。沉淀温度应控制在１５—３０℃。３５℃以上时 氟硅酸钾沉淀溶解度增大。温度过低氟铝酸钾沉淀 的溶解度减少．对含铝的试样易造成结果偏高。 ２．１．４洗液的选择
氟硅酸钾沉淀的水溶性较大僻斯８．６×１０４，在
Ｎｉｅ Ｓｈｕｌａｎ
（ＳｉＩ－ｏｓｔｅｅｌ Ｊｉｌｉｎ
Ｆｅ玎ｏａＵ０ｙ Ｃｏ。，Ｉｉｄ．，Ｊｉｌｉｎ ８ｉｌｉｃｏｎ
１３２００２，Ｃｈｉｎａ）
ｃｏｎｔｅｎｔ
Ａｈｈｃｔ
ｖ越ｕｍｅ拄ｉｃ
１１１ｌｉｓ
ｐａｐｅｒ ｉｎⅡｏｄｕｃｅｄ ｔＩＩａｔ
ｄｅｔｅｍＩｉＩＩ“叩ｏｎ
ｄｉ耐ｄｅ
ｉＩＩ ｓｉｌｉｃａ
ｔｏ
ｂｙ脚ｉｕｍ ８ｉｌｉｃｏｎｕ丽ｄｅ
衰２硅石试样精密度实验结果
１铀．２
Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ
ｅｘｐｅｒｉ眦ｎｔ
ｒｅｓＩｌｌｔ
３结语
密度，严格按照本方法操作能得到准确的分析结果， 可以应用于生产实践中。
。。絮苎慧坠燃照竺暨要跫曼碧高渊，嘉毳萎鬻黼篡篁蒙滴定法测
一之硅矗蔷火藉磊；三ｉ蓓≤”［ｊ］：藩金；薪，二；ｉｉ忑；：
６７—７０
参考文献
万方数据
氟硅酸钾沉淀的生成是在强酸性条件进行的， 硝酸最好。硝酸分解熔块不易析出硅酸凝胶。在硝酸 介质中沉淀，氟铝酸钾和氟钛酸钾的溶解度比在盐 酸中大，因此可以减少铝、钛的干扰，但如果同时有 大量钙存在时有影响；在盐酸的介质中沉淀时，氟铝 酸钾和氟钛酸钾的溶解度比在硝酸中小，但铁、钙、 镁没有影响：所以一般情况使用纯硝酸或盐酸硝酸 混合酸结果较好，氟硅酸钾可以沉淀完全，减少杂质 的影响。 沉淀时溶液酸度对硅沉淀完全与否有一定的影 响，氢离子的存在可以抑制氟硅酸钾的水解。若沉淀 时酸度过低。易形成其他盐类氟化物与氟硅酸钾共
用价格昂贵的铂金坩埚。氟硅酸钾容量法可以简化 操作步骤，缩短检测时间。另外本方法使用镍坩埚，
降低了检测成本，已经广泛地用于冶金建材等各行
业中二氧化硅的检测【２－ｌｑ。本文采用氟硅酸钾容量法 测定硅石中的二氧化硅，经实验证明，方法简单，结 果准确，能够满足分析要求。
ｌ
实验部分
１．１方法原理 试料经氢氧化钾熔融，使二氧化硅转化为可溶 性的硅酸钾，水浸取酸化，加入过量的氯化钾和氟化 钾定量地生成氟硅酸钾沉淀，经过滤洗涤除去残余 的酸，沉淀在沸水中水解生成定量的氢氟酸。用氢氧 化钠标准滴定溶液滴定，计算二氧化硅的含量。
作者简介聂淑兰女，１９６６年７月出生，本科，化验工程师。现从事铁合金化验分析工作。ｅｍａｉｌ：ｎｓｌｌ２３２＠１６３．ｃｏｍ。
收稿日期
２０１３．１２．１１
万方数据
・“・
铁
合
金
２０１４年
１．２主要仪器和试剂
１．２．１ ３０
以氢氧化钾为熔剂熔融试样时，一般可用铁坩 埚、镍坩埚和银坩埚，使用镍坩埚较多，因为镍坩埚 耐用，制备的溶液清澈混入的杂质较少。铁坩埚混入 的杂质较多，而银坩埚价格较贵。 ２．１．２熔剂的选择 选择氢氧化钾作熔剂比选择氢氧化钠作熔剂较 有利。因为氟硅酸钾的溶解度比氟硅酸钠的溶解度 小，有利于氟硅酸钾沉淀的生成；氟铝酸钾、氟钛酸 钾的溶解度比氟铝酸钠、氟钛酸钠的溶解度大．有利 于减少铝、钛的干扰。若试样中含有较高的铝、钛离 子时，钠盐更易使铝、钛生成氟铝酸钠、氟钛酸钠沉 淀，使测定结果偏高，所以选用氢氧化钾作熔剂。 ２．１．３沉淀条件选择
【４】陈桂英．氟硅酸钾容量法测定二氧化硅含量在冶金分析中 的应用【Ｊ】．四川冶金，２００７，２９（６）：２７—２９ 【５】李张胜，赵丽萍．氟硅酸钾法测定磷矿石中的活性二氧化
硅叨．云南化工，２００９，３６（４）：５７—５８
法【Ｓ】 【９】刘兴沂．酸碱滴定法快速测定硅锰铝合金中硅叨．莱钢科 技，２００７，１３０（４）：６１“２ 【１０】李金城，刘正全，等．铁合金分析［Ｍ］．北京：冶金工业出版
０．５～１．０
ｍＬ以上的中性沸水．用氢氧化钠标准滴定溶液
滴定至稳定的蓝色为终点，记下读数。按式（１）计算 试样中二氧化硅的质量分数。
彬（ＳｉＯ，）：型！二堕堕壁垒！里×１００％ ０００ ｍ
１
（１）
式中，ｃ一氢氧化钠标准溶液的浓度，ｍｏ儿；ｙ一滴定
试样消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ｍＬ；ｙ０＿滴定
空白溶液消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ｍＬ；ｍ一称 取试样量，ｇ；１５．０２—１，４ ＳｉＯ：的摩尔质量，ｇ，ｍｏｌ。 ２结果与讨论
０．１２
１７．５℃时１００ ｍＬ水可溶解Ｋ２ｓｉＦ６
ｇ），并且随着
温度的升高，溶解度增大。沉淀洗涤时为防止氟硅酸 钾沉淀的溶解。洗液最好采用氯化钾饱和的无水乙 醇溶液或饱和硝酸钾溶液。但因用无水乙醇量太大， 成本较高，一些文献【２一明采用氯化钾饱和的乙醇（１＋ １）溶液、氯化钾饱和乙醇（１＋２）溶液、５％氯化钾乙醇 钾一乙醇（１＋１）溶液等。为了降低介质中的水分，更好 地防止中和过程中沉淀的水解，本文选用饱和氯化 钾一乙醇（１＋１）溶液，经试验证明，效果好，能得到准 确的结果。 ２．２干扰元素及消除 本实验的主要干扰元素是铝和钛，由于钛在硅 石中的含量极低。钛的影响可以不用考虑。硅石中 Ａ１２０，的含量也较低，因为氟铝酸钾的溶解度比氟铝 酸钠的溶解度大，采用氢氧化钾熔融试样，可以消除 Ａ１２０３的影响。 ２．３方法的正确度 选取４种不同的硅石标准样品进行分析．按实验 方法操作，考察实验方法的正确度，实验结果见表１。 ２．４方法的精密度 选取４个硅石试样，按实验方法操作，测量其精 密度。结果见表２。
１５０
沉淀而干扰测定：酸度过高，又增加洗涤和中和残余
酸的困难。溶液的最佳酸度为３ ｍｏｌ几左右。所用的
硝酸要一次加入，防止析出硅酸胶体，使结果偏低。
２．１．３．２溶液体积对沉淀的影响，５０～８０ ｍＬ为最佳。 如果体积大，导致沉淀时的酸度、氟离子浓度和钾离 子的浓度降低，影响氟硅酸钾沉淀，导致结果偏低。 ２．１．３．３氯化钾加入量 过量氯化钾溶液中的存在，因共同离子效应反 应向右进行，有利于氟硅酸钾沉淀的生成，并且完 全。氯化钾加入量过少，沉淀不完全测定结果偏低。 加入量过多，增加洗涤困难。未溶解的氯化钾与杂质 共沉淀，不宜中和，使结果偏高。氯化钾过饱和量
（１＋１）中至饱和；溴百里酚蓝指示剂：２玑，称取０．２
ｇ溶于１００ ｍＬ乙醇中；氢氧化钠标准滴定溶液：０．１５
ｍｏ此，以基准邻苯二甲酸氢钾标定。
１．３实验方法
１．３．１
随同试料做空白试验
酸的选择及酸度对沉淀的影响
１．３．２称取Ｏ．１００ ｇ试料（精确至０．０００１ ｇ）置于３０ ｍＬ镍坩埚中，加入４ ｇ氢氧化钾于电热板上，加热 驱除水分。盖上坩埚盖并留小缝，移人６００℃高温炉 中熔融１０ ｍｉｎ，逐渐升温至７５０℃，熔融至溶液清 亮，取出，冷却至室温，置于２５０ ｍＬ塑料烧杯中，用 沸水少量多次浸出熔块，控制体积不超过５０ ｍＬ，在 不断搅拌下，立即加入２０ ｍＬ盐酸（ｐ