标准滴定 溶液不确定度的计算
标准溶液不确定度的检测方法

标准溶液不确定度的检测方法在GB/T602—2002D附录B,明确了滴定分析标准溶液的不确定度的计算方法。
即:不标准滴定溶液的标定方法大体上有四种方式: (1)用工作基准试剂标定标准滴定溶液的浓度;(2)用标准滴定溶液标定标准滴定溶液的浓度;(3)将工作基准试剂溶解、定容、量取后标定标准滴定溶液的浓度;(4)用工作基准试剂直接制备的标准滴定溶液。
第一种方式包括:氢氧化钠、盐酸、硫酸、硫代硫酸钠、碘、高锌酸钾、硫酸钠、乙二胺四乙酸二钠[c(EDTA)=0.1mol/L、0.05mol/L],高氯酸、硫氟酸钠、硝酸银、亚硝酸钠、氯化锌、氟化镁、氢氧化钾一乙醇共15种标准滴定溶液。
计算标准滴定溶液的浓度值c(mol/L),表示为式(3—13):C=mw*1000/[(V1-V2)M](3—13)式中:m——工作基准试剂的质量的准确数值,g;w——工作基准试剂的质量分数的数值,%;V1 被标定溶液的体积的数值,mL;V2——空白实验被标定溶液的体积的数值,mL;M——工作基准试剂的摩尔质量的数值,g/molo第二种方式包括:碳酸钠、重铭酸钾、澳、滨酸钾、碘酸钾、草酸、硫酸亚铁核、硝酸铅、氯化纳共9种标准滴定溶液。
计算标准滴定溶液的浓度值(mol/L)表示为(3—14):c=(V1-V2)C1/v(3—14)式中:V1——标准滴定溶液的体积的数值,mL;V2——空白实验标准滴定溶液的体积的数值,mL;c1——标准滴定溶液的浓度的准确数值,mol/L;V——被标定标准滴定溶液的体积的数值,mLo第三种方式包括:乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液[c(EDTA)=0.02mol/L],计算标准滴定溶液的浓度值(mol/L)表示为(3—15):c=[(m/V3)V4w*1000]/[(V1-V2)M](3—15)式中:m——工作基准试剂的质量的准确数值,g;V3——工作基准试剂的质量分数的数值,%;V4——被标定溶液的体积的数值,mL;w——空白实验被标定溶液的体积的数值,mL;V1——工作基准试剂溶液的体积的数值,mL;V2——量取工作基准试剂溶液的体积的数值,mL;m——工作基准试剂的摩尔质量的数值,g/mol。
盐酸标准滴定溶液的标定及其不确定度的评定

盐酸标准滴定溶液的标定及其不确定度的评定
标定:
1.准备标定溶液:以标定曲线上一点为参考点,用0.1mol/L烷酸盐溶液稀释,使终浓度相等。
2.实验环境预处理:在操作过程中可能出现的干扰,如热、水份、光照及污染等,均要排除。
3.计量:准备0.1mol/L NaOH胶体溶液,通过精密称量倒入烧杯中,混匀后保温恒温。
4.滴定:用pH计滴定,在常温水浴中进行滴定,通过氢离子电极记录pH值,至指示的pH值时,此滴定点的浓度即为标定点的浓度。
不确定度评定:
根据GUM(常用不确定度评定方法),其物理量测量不确定度包括测量结果不确定度和计量不确定度。
测量结果不确定度通过多次测试样品进行求解,而计量不确定度通过检查计量器具的准确度和精度等,以及测量技术等求解。
评定不确定度有一定的规范,如何满足要求,确保测量结果符合要求,达到精确可靠的测量要求。
硝酸银标准滴定溶液的标定及浓度平均值不确定度计算

硝酸银标准滴定溶液的标定及浓度平均值不确定度计算丁薇薇;朱蓬莱;陈纪坤;李智勇;方明晖【摘要】按照《混凝土外加剂匀质性试验方法》(GB/T 8077-2012)配制并用电位滴定法标定0.10 mol/L的硝酸银标准滴定溶液,参考《化学试剂标准滴定溶液的制备》(GB/T 601-2002)计算不确定度;两人共八平行的测定结果为0.1002mol/L,比规定浓度值大0.2%,测定结果极差的相对值为0.15%,符合《化学试剂标准滴定溶液的制备》(GB/T 601-2002)的规定;扩展不确定度为1.48× 10-3 mol/L,A类标准和B类合成标准不确定度分量分别为5.16× 10-5 mol/L和7.36× 10-4 mol/L;影响B类合成相对标准不确定度分量的主要因素为10 mL氯化钠标准溶液消耗的硝酸银溶液体积.【期刊名称】《浙江化工》【年(卷),期】2017(048)002【总页数】6页(P50-54,39)【关键词】硝酸银标准滴定溶液;电位滴定法;不确定度【作者】丁薇薇;朱蓬莱;陈纪坤;李智勇;方明晖【作者单位】浙江大学建筑工程学院,浙江杭州310058;杭州来宝得新材料科技有限公司,浙江杭州311107;浙江大学建筑工程学院,浙江杭州310058;浙江大学建筑工程学院,浙江杭州310058;浙江大学建筑工程学院,浙江杭州310058【正文语种】中文常用建筑材料的技术指标包含一部分化学指标,而部分化学指标的试验过程需要标准滴定溶液,如《混凝土外加剂匀质性试验方法》(GB/T 8077-2012)中的混凝土外加剂氯离子含量,需要用0.10 mol/L的硝酸银标准滴定溶液进行滴定;《建筑结构检测技术标准》(GB/T 50344-2004)中的混凝土中氯离子含量测定,需要用0.01 mol/L的硝酸银标准滴定溶液进行滴定;《通用硅酸盐水泥》(GB175-2007)和《用于水泥和混凝土中的粒化高炉矿渣粉》(GB/T 18046-2008)分别规定水泥和矿渣粉的氯离子含量需要用0.001 mol/L或0.005 mol/L的硝酸汞标准滴定溶液进行滴定;《用于水泥和混凝土中的粉煤灰》(GB/T 1596-2005)中的粉煤灰的游离氧化钙,需要用0.1 mol/ L的苯甲酸无水乙醇标准溶液等。
酸碱滴定实验不确定度计算 → 酸碱滴定实验不确定性计算

酸碱滴定实验不确定度计算→ 酸碱滴定
实验不确定性计算
酸碱滴定实验不确定性计算
简介
酸碱滴定实验是一种常用的化学实验方法,用于测定溶液中酸碱度的浓度。
在进行实验时,不可避免地会存在一定的误差,这就要求我们对实验结果进行不确定度的计算,以评估实验的可靠性和精确性。
不确定度的定义
不确定度是对测量结果的估计,它表示测量结果与所测量值的真实值之间的差异。
不确定度的计算可以帮助我们了解实验结果的精确程度,并提供合理的测量误差范围。
酸碱滴定实验的不确定度计算
酸碱滴定实验的不确定度计算主要基于以下因素:
1. 滴定剂的浓度:滴定剂的浓度是测定酸碱度的重要参数,在计算不确定度时需要考虑滴定剂浓度的不确定度。
2. 容量:实验中使用的容量以及其不确定度也需要纳入计算。
3. 滴定过程中的人为误差:实验者在滴定过程中的误差也会对结果产生影响,这也需要在计算中考虑进去。
4. 其他因素:实验环境、仪器的误差等也会对实验结果产生影响,需要对这些因素进行综合评估。
不确定度计算方法
不确定度计算的方法有多种,常见的有标准不确定度和扩展不确定度两种。
1. 标准不确定度:标准不确定度是通过对每个因素的误差进行统计和分析,得出的对测量结果的估计误差。
2. 扩展不确定度:扩展不确定度是在标准不确定度的基础上,考虑到其他因素的不确定度导致的误差,进行进一步的修正。
结论
在进行酸碱滴定实验时,我们需要采取合适的方法计算不确定度,以评估实验结果的可靠性。
通过合理的不确定度计算,我们能够更好地理解实验的精确性,并为后续的实验操作和结果分析提供有力支持。
标准滴定溶液4种标定方法的不确定度评定和探讨

2007.8中国计量标准滴定溶液浓度的标定方法有4种:(1)将一定质量的工作基准试剂溶解、定容,用移液管量取后标定;(2)用一定质量的工作基准试剂溶解后直接标定;(3)用浓度和不确定度已知的标准滴定溶液标定;(4)将一定质量的工作基准试剂溶解后直接配制标准滴定溶液。
尽管已有文献对方法1的不确定度进行评定,但存在部分错漏现象(如化学因素、mf、Vnt等),而且对评定结果缺乏深入分析。
本文以CaCO3基准试剂标定0.1mol/LEDTA为例,对4种方法的不确定度进行评定和探讨,并据此对滴定分析法提出一些建设性的意见。
一、方法1的不确定度评定1.实验部分(1)主要仪器和试剂。
TG328A全机械加码分析天平(湘仪天平仪器厂),MSD-J09TV分体壁挂式房间空调器(上菱空调机电器有限公司)及A级定量分析仪器。
EDTA和Ca2+标准滴定溶液浓度均为0.1000mol/L,属基准试剂,用替代衡量法称量、配制。
其余试剂用分析纯按常规方法配制,水为不含CO2的蒸馏水。
(2)实验步骤。
实验期间,室外温度为(25~38)℃。
打开空调,将试剂、仪器及不含CO2的蒸馏水等置于设在空调背风处的实验区内。
待温度恒定12h后方开始配制试剂和实验。
每隔5min测定1次室温和水温,连续3h。
当室内有2人和1台正在工作的500W电炉时,测得室温及其变化:t=(24±1)℃;水温及波动:V水≥250mL时,t=(24±0.5)℃;V水≤50mL时,t=(24±0.8)℃。
用移液管吸取25.00mLCa2+标准滴定溶液,加1g/L甲基红1滴,用15%NaOH调节至溶液变黄,依次加20mL水、5mL0.025mol/LEDTAMg、10mLNH3-NH4Cl(pH=10)及3滴5g/L铬黑T,用EDTA溶液滴定至终点。
平行滴定3次。
2.建模本法EDTA溶液浓度的数值方程为:cY=V3×m×ω×1000V1×V2×M(1)式中:CY———EDTA的浓度,mol/L;M———CaCO3摩尔质量,g/mol;ω———CaCO3质量分数,%;m———CaCO3质量的称量数值,g;V1———容量瓶标称Ca2+的体积,mL;V2———滴定管标称EDTA的消耗体积,mL;V3———移液管标称Ca2+的体积,mL。
不确定度

标准溶液的不确定度在GB/T 602—2002 D附录B,明确了滴定分析标准溶液的不确定度的计算方法。
即:不标准滴定溶液的标定方法大体上有四种方式:(1)用工作基准试剂标定标准滴定溶液的浓度;(2)用标准滴定溶液标定标准滴定溶液的浓度;(3)将工作基准试剂溶解、定容、量取后标定标准滴定溶液的浓度;(4)用工作基准试剂直接制备的标准滴定溶液。
第一种方式包括:氢氧化钠、盐酸、硫酸、硫代硫酸钠、碘、高锰酸钾、硫酸铈、乙二胺四乙酸二钠[c(EDTA)=0.1 mol/L、0.05 mol/L]、高氯酸、硫氰酸钠、硝酸银、亚硝酸钠、氯化锌、氯化镁、氢氧化钾—乙醇共15种标准滴定溶液。
计算标准滴定溶液的浓度值c(mol/L),表示为式(3—13):C=mw*1000/[(V1-V2)M] (3—13)式中:m ——工作基准试剂的质量的准确数值,g ;w——工作基准试剂的质量分数的数值,% ;V1——被标定溶液的体积的数值,mL ;V2——空白实验被标定溶液的体积的数值,mL ;M——工作基准试剂的摩尔质量的数值,g/mol 。
第二种方式包括:碳酸钠、重铬酸钾、溴、溴酸钾、碘酸钾、草酸、硫酸亚铁铵、硝酸铅、氯化纳共9种标准滴定溶液。
计算标准滴定溶液的浓度值(mol/L) 表示为(3—14):c=(V1-V2)C1/v (3—14)式中:V1——标准滴定溶液的体积的数值,mL ;V2——空白实验标准滴定溶液的体积的数值,mL ;c1——标准滴定溶液的浓度的准确数值,mol/L ;V——被标定标准滴定溶液的体积的数值,mL 。
第三种方式包括:乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液[c(EDTA)=0.02mol/L],计算标准滴定溶液的浓度值(mol/L) 表示为(3—15):c=[(m/V3)V4w*1000]/[(V1-V2)M] (3—15)式中:m——工作基准试剂的质量的准确数值,g ;V3——工作基准试剂的质量分数的数值,% ;V4——被标定溶液的体积的数值,mL ;w——空白实验被标定溶液的体积的数值,mL ;V1——工作基准试剂溶液的体积的数值,mL ;V2——量取工作基准试剂溶液的体积的数值,mL ;m——工作基准试剂的摩尔质量的数值,g/mol 。
盐酸标准滴定溶液浓度的标定及其不确定度的评定
结 果 极 差 相 对 值 不 得 大 于重 复 性 临 界 极 差 [ c R ( 8)] 的相 对 值
0. 1 8 %。
标 定 应 在2 0 0 ( 2 进行 ,本 次实 验 温 度2 4 . 5 ℃ ,所 以消 耗盐 酸 溶 液 的体 积 ,按 水 体积 的膨 胀 系数 2 . 1 ×1 0 - 4 , ℃ ,进行 校正 。校正 后 的体积 为 :V广V 1 X 4 . 5 X 2 . 1 ×1 0 - 4 f m L )。 测 定 结果 ( 标 定结 果 详见 表 1 ):符 合G B / T 6 0 1 -2 0 0 2 规定 ,
阵
c基准 无水 碳酸 钠 的纯度 数值 引入 的不 确定 度u( W); d滴定标准盐酸溶液消耗体积带来的不确定度U( v ); e 八 平 行测 定 盐酸 标准 滴 定溶 液浓 度 的平 均值 的修 约误 差引 入 的不确 定度 u( r )。
2 . 2 A类标准不确定度分量U A( )的计算
一
1 实验 过程
1 . 1 仪器设备及化学试剂 1 . 1 . 1 分析 天 平 最小分 辨力 为 0 . O 1 m g 。 1 . 1 . 2 工作 基 准试 剂 无 水碳 酸 钠 ,纯度 9 9 . 9 5 % 1 0 0 . 0 5 %。 1 . 1 . 3 盐酸 0 . 1 m o l / L 盐 酸溶 液 。 1 . 1 . 4 滴 定管 5 0 m l 最小 分度 值0 . 1 m l 的A 级 酸式滴 定 管 。
按照 G B / T 6 0 1 -2 0 0 2 的规定 :
称取在2 7 0 ℃ ~3 0 0 %高温炉 中灼烧至恒重 的工作基准试剂无 水 碳 酸钠 ,溶 于5 0 m l 水 中 ,加 1 0 滴 溴 甲 酚绿 一 甲基 红 指 示剂 ,用
盐酸标准滴定溶液配置与标定的不确定度评定
盐酸标准滴定溶液配置与标定的不确定度评定1 测量及不确定度评定对象盐酸标准滴定溶液,依据:GB/T 601—2002 2 测量方法的描述2.1 配置吸取9mL 盐酸溶于1000mL 水中摇匀。
2.2 标定称取0.2g 于270℃~300℃箱式电阻炉中灼烧至恒重的工作基准试剂无水碳酸钠,溶于50mL 水中,加10滴溴甲酚率-甲基红指示液,用配制好的盐酸溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色,煮沸两分钟,冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色。
同时做空白试验。
2.3 计算MV V m c )(100021-⨯=c ——盐酸标准滴定溶液浓度(mol/L ); m ——无水碳酸钠的质量的准确数值(g ); 1V ——盐酸溶液体积的数值(mL );2V ——空白试验盐酸溶液体积的数值(mL );M——无水碳酸钠的摩尔质量的数值(g/mol )[994.52)21(32=CO Na M ]。
3 不确定度来源分析与数学模型的建立3.1 不确定度来源分析w r m 1w f m f 2w fc 11V f 12V f21V f 22V f(1V -2V ) 3.2 建立数学模型r V V V V w w m f Mf f V f f V f f w f m c ⨯⨯⨯-⨯⨯⨯⨯⨯⨯⨯=)(10002122112122113.3 注解3.3.1 工作基准试剂质量分数范围(1w f )、工作基准试剂质量分数数值的标准不确定度(2w f )对工作基准试剂质量分数的数值(w )分别引入的标准不确定度分量为)1(w u 、)2(w u ;3.3.2 天平校准(m f )对工作基准试剂的质量的准确数值(m )引入的标准不确定度分量为)(m u ;3.3.3 无水碳酸钠实际消耗盐酸溶液体积的数值(1V -2V )引入的标准不确定度分量为)(21V V u -;3.3.3.1滴定管检定(11V f )、温度波动(21V f )对盐酸溶液体积的数值(1V )分别引入的标准不确定度分量为)1(1V u 、)2(1V u ;3.3.3.2 滴定管检定(12V f )、温度波动(22V f )对空白试验盐酸溶液体积的数值(2V )分别引入的标准不确定度分量为)1(2V u 、)2(2V u ;3.3.4 人员操作的重复性(称量重复性、滴定管读数重复性、滴定终点判断重复性)、工作基准试剂及盐酸标准溶液的不均匀性对标定结果(c )引入的标准不确定度分量为)(r u ;4 不确定度分量的量化4.1 工作基准试剂质量分数的数值(w )的相对不确定度分量)(w u rel 工作基准试剂质量分数标注范围:99.95%~100.05%, 由计算公式得:%029.03%05.0)1(===k a w u (按均匀分布3=k )由于工作基准试剂质量分数数值的标准不确定度未标注,所以)2(w u 不作考虑 所以:%029.0)1()(==w u w u工作基准试剂质量分数数值为100%,所以,4109.2%100%029.0)()(-⨯===ww u w u rel4.2 工作基准试剂的质量数值(m )的相对不确定度分量)(m u rel天平计量证书标明其称量时,天平偏载的最大允差为0.8mg ,假定为矩形分布,换算成标准不确定度为:mg m u 46.038.0)(==所以称取0.2g 无水碳酸钠引入的相对标准不确定度为:3103.22.000046.0)()(-⨯===gg mm u m u rel4.3 无水碳酸钠实际消耗盐酸溶液体积的数值(1V -2V )的相对标准不确定度分量为)(21V V u rel -4.3.1 盐酸溶液体积的数值(1V )的标准不确定度分量为)(1V u 4.3.1.1 滴定管检定(11V f )引入的标准不确定度分量为)1(1V u检定证书标明B 级50ml 滴定管其容量允差为0.10ml ,假定为矩形分布,换算成标准不确定度为:ml V u 058.0310.0)1(1==4.3.1.2 温度波动(21V f )引入的标准不确定度分量为)2(1V u实验温度控制在(202±)℃,水的体积膨胀系数为4101.2-⨯℃-1,因此产生的体积变化为)(102.4)101.22(44ml V V --⨯±=⨯⨯⨯±,假定温度变化为矩形分布,则ml ml V u 0092.0309.38102.4)2(41=⨯⨯=-将上述不确定度合成:mlV u V u V u 059.00092.0058.0)2()1()(2212121=+=+=4.3.2 空白试验盐酸溶液体积的数值(2V )的标准不确定度分量为)(2V u 4.3.2.1 滴定管检定(12V f )引入的标准不确定度分量为)1(2V u检定证书标明B 级50ml 滴定管其容量允差为0.10ml ,假定为矩形分布,换算成标准不确定度为:ml V u 058.0310.0)1(2==4.3.2.2 温度波动(22V f )引入的标准不确定度分量为)2(2V u实验温度控制在(202±)℃,水的体积膨胀系数为4101.2-⨯℃-1,因此产生的体积变化为)(102.4)101.22(44ml V V --⨯±=⨯⨯⨯±,假定温度变化为矩形分布,则ml ml V u 4421012.0305.0102.4)2(--⨯=⨯⨯=将上述不确定度合成:ml V u V u V u 058.0)1012.0(058.0)2()1()(24222222=⨯+=+=-mlV u V u V V u 083.0058.0059.0)()()(22221221=+=+=-3212121102.2)05.009.38(083.0)()(-⨯=-=--=-mlml V V V V u V V u rel4.5 结果重复性的相对标准不确定度分量)(r u rel八平行测定结果相对标准不确定度为:45108.1/099810.0/108.)()(--⨯=⨯==Lmol Lmol cr u r u rel 15 合成标准不确定度的计算标定过程中的相对标准不确定分量将相对标准不确定度分量进行合成:)()()()()(221222r u V V u m u w u c u rel rel rel rel rel +-++=()382222102.3108.122239.2--⨯=⨯+++=八平行测定结果平均值为0.099810(mol/L ),则合成标准不确定度为:)/(00032.0102.3099810.0)()(3L mol c u c c u rel =⨯⨯=⋅=-6 包含因子及扩展不确定度的计算95%置信水平下取包含因子2=k ,将合成标准不确定度乘以包含因子计算得到测量结果的扩展不确定度为:)0006(mol/L .000032.02)(=⨯==c ku U7 测量结果及其不确定度表述盐酸标准滴定溶液浓度:()2,/0006.00.09981=±k L mol。
氢氧化钠标准滴定溶液标定及不确定度评定
氢氧化钠标准滴定溶液标定及不确定度评定作者:刘杰来源:《数码设计》2020年第04期摘要:氢氧化钠标准滴定溶液作为校准仪器与装置的国家环境标准物质,其标定结果的准确性与校准仪器、装置的精准度有着直接关联,因此,在配置滴定溶液时,需要判定出影响标定准确性的因素,并通过构建数学模型的方法对不确定度进行评定。
本文将围绕氢氧化钠标准滴定溶液标定及不确定度评定方法展开论述。
关键词:氢氧化钠;标准滴定溶液;标定;不确定度中图分类号:O655.2;; 文献标识码:A;; 文章编号:1672-9129(2020)04-0097-01Abstract:naoh standard titration solution as the calibration instrument and device of the national environment standard substance, the accuracy of the calibration results and the accuracy of the calibration instrument and device have a direct link, therefore, in the configuration titration solution, the need to identify the factors influencing the accuracy of the calibration, and by building a mathematical model method to assess the uncertainty. In this paper, the calibration and uncertainty evaluation methods of sodium hydroxide standard titration solution are discussed.Key words:sodium hydroxide;Standard titration solution;Calibration;The uncertainty氫氧化钠标准滴定溶液的标定准确性与测量仪器精度、测定方法的选择、测定环境等因素息息相关,因此,为了减少溶液标定误差,确保标定结果与GBT601-2016 《化学试剂标准滴定溶液的制备》标准相符,在溶液标定过程中,需要对溶液浓度的不确定度进行评定。
不确定度的计算
不确定度不确定度的含义是指由于测量误差的存在,对被测量值的不能肯定的程度。
反过来,也表明该结果的可信赖程度.它是测量结果质量的指标。
不确定度愈小,所述结果与被测量的真值愈接近,质量越高,水平越高,其使用价值越高;不确定度越大,测量结果的质量越低,水平越低,其使用价值也越低。
在报告物理量测量的结果时,必须给出相应的不确定度,一方面便于使用它的人评定其可靠性,另一方面也增强了测量结果之间的可比性.不确定度的作用测量不确定度是目前对于误差分析中的最新理解和阐述,以前用测量误差来表述,但两者具有完全不同的含义.现在更准确地定义为测量不确定度.是指测量获得的结果的不确定的程度.不确定度的计算不确定度的值即为各项值距离平均值的最大距离。
例:有一列数.A1,A2,。
.。
,An,他们的平均值为A,则不确定度为:max{|A-Ai|,i=1,2,。
,n}不确定度的定义表征合理地赋予被测量之值的分散性,与测量结果相联系的参数不确定度统计学家与测量学家一直在寻找合适的术语正确表达测量结果的可靠性。
譬如以前常用的偶然误差,由于“偶然”二字表达不确切,已被随机误差所代替,近年来,人们感到“误差”二字的词义较为模糊,如讲“误差是±1%”,使人感到含义不清晰。
但是若讲“不确定度是±1%”则含义是明确的。
因而用随机不确定度和系统不确定度分别取代了随机误差和系统误差。
测量不确定度与测量误差是完全不同的概念,它不是误差,也不等于误差。
1.测量不确定度和标准不确定度表征合理的赋予被测量之值的分散性,与测量结果相联系的参数,称为测量不确定度。
这是JJF1001—1998《通用计量术语及定义》中,对其作出的最新定义。
测量不确定度是独立而又密切与测量结果相联系的、表明测量结果分散性的一个参数。
在测量的完整的表示中,应该包括测量不确定度。
测量不确定度用标准偏差表示时称为标准不确定度,如用说明了置信水准的区间的半宽度的表示方法则成为扩展不确定度2.不确定度的A类、B类评定及合成由于测量结果的不确定度往往由多种原因引起的,对每个不确定度来源评定的标准偏差,称为标准不确定度分量,用符号表示。
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扩展不确定度的计算标准滴定溶液浓度平均值的扩展不确定度[U (c )],按试)1()(100021⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅-⨯=MV V mw c式中:m----工作基准试剂的质量的准确数值,单位为克(克); w----工作基准试剂的质量分数的数值,%V 1----被标定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL );V 2----空白试验被标定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL );M----工作基准试剂的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)。
)2()(121⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅-=VcV V c式中:V 1----标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL );V 2----空白试验标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL ); c 1-----标准滴定溶液的浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L ); V----被标定标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL )。
)3()(1000)(2143⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅-⨯=MV V w V V mc式中:m----工作基准试剂的质量的准确数值,单位为克(克); w----工作基准试剂的质量分数的数值,%V 1----被标定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL );V 2----空白试验被标定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL ); V 3----工作基准试剂溶液的体积的数值,单位为毫升(mL ); V 4----量取工作基准试剂溶液的体积的数值,单位为毫升(mL ); M----工作基准试剂的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)。
)4(1000⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⨯=VM mw c式中:m----工作基准试剂的质量的准确数值,单位为克(克); w----工作基准试剂的质量分数的数值,%V----标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL );M----工作基准试剂的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)。
)5()(⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅=c ku c U 式中:k----包含因子(一般情况下,k=2);u c ()c ---标准滴定溶液浓度平均值的合成标准不确定度,单位为摩尔每升(mol/L )。
[][]。
量,单位为摩尔每升(类合成标准不确定度分值的标准滴定溶液浓度平均单位为摩尔每升(类标准不确定度分量,值的标准滴定溶液浓度平均)/mol )()/mol )()6()()()(22L B c u L A c A u cB cB Ac c uc u c u ------⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅+=()()())。
单位为摩尔每升(滴定溶液浓度平均值,两人八平行测定的标准);尔每升(总体标准差,单位为摩标准滴定溶液浓度值的式中:L mol c L mol c cc c u Arel /---/)7(8--⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⨯=σσ()()[]()()[]()系列标准中查询)。
临界极差系数(由尔每升(性临界极差,单位为摩两人八平行测定的重复式中:6379/);/----895)8(895T GB n f L mol R r C n f R C c r ---⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅=σ()()()。
单位为摩尔每升(滴定溶液浓度平均值,两人八平行测定的标准尔每升(实验标准差,单位为摩两人八平行测定结果的式中:)/);/----)9(8L mol c L mol c s cc s c u Arel ---⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⨯=()()()()()()()()()()()度分量。
修约的相对标准不确定被标定溶液浓度的数值定度分量;的数值的相对标准不确工作基准试剂摩尔质量量;的相对标准不确定度分被标定溶液体积的数值定度分量;的数值的相对标准不确工作基准试剂质量分数分量;值的相对标准不确定度工作基准试剂质量的数式中:--------------------)10(212221222r u M u V V u w u m u r u M u V V u w u m u c u rel rel rel rel rel rel rel rel rel relcBrel -⋅⋅⋅⋅++-++=()())值,单位为克(工作基准试剂质量的数);,单位为克(值的标准不确定度分量工作基准试剂质量的数式中:g m g m u mm u m u rel --------)11()(⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅=());----123(22g a k k a m u 差,单位为克(电子天平的最大允许误式中:)()按均匀分布,⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅=⎪⎭⎫⎝⎛⨯=()()()()()%%----%----)13(22数的数值,工作基准试剂的质量分不包含此项),确定度分量(标准物质数的数值范围的标准不工作基准试剂的质量分度分量,数的数值的标准不确定工作基准试剂的质量分式中:---⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅+=w w u w u ww u w u w u r r rel()。
,包含因子(一般情况下度(总不确定度),数的数值的扩展不确定工作基准试剂的质量分式中:)2---%---)14(=⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅=k k U kUw u()()%---)15(3的数值范围的半宽,工作基准试剂质量分数式中:按均匀分布,a k kaw u r ⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅==)。
升(体积的数值,单位为毫被标定溶液实际消耗的);度分量,单位为毫升(积的数值的标准不确定空白试验被标定溶液体);单位为毫升(的标准不确定度分量,被标定溶液体积的数值式中:mL V V mL V u mL V u V V V u V u V V u rel ----------⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅-+=-212121221221)()()16()()()()。
(积的数值,单位为毫升空白试验被标定溶液体);,单位为毫升(被标定溶液体积的数值);量,单位为毫升(引入的标准不确定度分温度补正值的修约误差);升(确定度分量,单位为毫修约误差引入的标准不被标定溶液体积校正值);位为毫升(标准不确定度分量,单液体积校正值时引入的由内插法确定被标定溶);分量,单位为毫升(时引入的标准不确定度称量水校正滴定管体积式中:mL V mL V mL V u mL V u mL V u mL V u V V V u V u V u V u V V u rel ------------------------⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅-+++=-214321212423222121)()()()()17()()()()()()。
为克每毫升(℃时密度的数值,单位纯水在;质量的数值,单位为克衡量法用表中查得纯水,单位为克称得纯水的质量的数值);单位为毫升(量具标称体积的数值,式中:mL g t g m g m mL V mm V V w w/)();()18(000020----------------⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅-+=ρρ)19(0⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅-=wmm V ρ()()[]()[]()()()标准不确定度分量。
纯水密度值引入的相对标准不确定度分量;相对水质量的数值的差值的与衡量法用表中查得纯称量纯水的质量的数值式中:---------⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅+-=w rel rel w rel rel rel u m m u u m m u V u ρρ0220120 ()()()()()()。
克的质量的数值,单位为衡量法用表中查得纯水,单位为克称量纯水的质量的数值;定度分量,单位为克(质量的数值的标准不确衡量法用表中查得纯水位为克(标准不确定度分量,单称量纯水质量的数值的式中:)();()g );g 210002020g m g m m u m u mm m u m u m m u rel ----------------⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅-+=-()()()。
差,单位为克(电子天平的最大允许误式中:按均匀分布,)223220g a k k a m u ----⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅=⎪⎭⎫⎝⎛⨯=()()())。
单位为克(半宽质量值修约误差区间的衡量法用表中查得纯水式中:按均匀分布,g a k kam u ,233----⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅==()()()())。
位为为克每毫升(℃时的密度的数值,单纯水在);克每毫升(不确定度分量,单位为纯水密度值引入的标准式中:mL t mL u u u w w ww w rel /g /g 24--------⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅=ρρρρρ()()()。
毫升(间的半宽,单位为克每纯水密度值修约误差区式中:按均匀分布,)/g 253mL a k kau w ----⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅==ρ()()()26101⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⨯-=V u mm V u rel wρ()()())。
升(差值的一半,单位为毫正值体积的数值两校正点校数值与小于被标定溶液大于被标定溶液体积的式中:按三角分布,mL a k kaV u ---⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅==2762()()())。
毫升(差区间的半宽,单位为滴定管校正值的修约误式中:按均匀分布,mL a k kaV u ---⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅==2833()()())。
,单位为毫升(被标定溶液体积的数值;升每升(区间的半宽,单位为毫温度补正值的修约误差式中:按均匀分布,mL V L mL a k k aV V u ------⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅=⨯=114)/2931000()()()。
尔(的数值,单位为克每摩工作基准试剂摩尔质量(分量,单位为克每摩尔的数值的标准不确定度工作基准试剂摩尔质量式中:)()/g );/g 30mol M mol M u MM u M u rel ------⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅=()()()()()()。
为克每摩尔(单位的标准不确定度分量,的数值的修约误差引入工作基准试剂摩尔质量位为克每摩尔(标准不确定度分量,单入的数值的标准不确定度引元素的相对原子质量的工作基准试剂分子中个式中:)/)/31212212mol g M u mol g M u M u M u M u ------⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅+=()()()()个数。
工作基准试剂中元素的)。
单位为克每摩尔(值的标准不确定度,元素相对原子质量的数工作基准试剂分子中某的个数;元素工作基准试剂分子中某式中:---------⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅=∑=n mol g A u A q A uq M u i i ni i i /32i 121()()()滴定溶液浓度平均值两人八平行测定的标准式中:按均匀分布,---⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅==a k kaM u 3332。