天然药物化学 (2)

一、名词解释1.天然药物化学：是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。

2.一次代谢产物:是指糖、蛋白质、脂质、核酸等这些对植物机体生命活动来说不可缺少的物质。

3.二次代谢产物：指并非在所有的植物中都能发生，对维持植物生命活动来说又不起重要作用，如生物碱、萜类等化合物具有明显生理活性的物质。

4.生物合成：是指生物体内进行的同化反应的总称。

生物合成研究包括两层含义：第一是指天然产物（这里主要指次生代谢产物）生物合成途径的研究。

第二层含义是指利用现代细胞学、遗传学和生理学知识以及各种现代生物技术手段而开展的生产某些感兴趣的、特别是有潜在医药价值的化合物的过程。

5.水蒸气蒸馏法：是指将含有挥发性成分的药材与水共蒸馏，使挥发性成分随水蒸气一并馏出，经冷凝分取挥发性成分的浸提方法。

6.硅胶H、硅胶G、硅胶GF254: 是硅胶的一种型号,硅胶H：不含黏合剂的硅胶；硅胶G：含黏合剂的硅胶；硅胶GF254：含荧光剂和联合剂的硅胶，置紫外光灯（254nm）下显荧光。

7.RP-2、RP-8、RP-18：常用反相硅胶薄层色谱及柱色谱的填料系将普通硅胶进行化学修饰，键合上长度不同的烃基（R）形成亲脂性表面而成。

根据烃基（—R）长度为乙基（—C2H5）还是辛基（—C8H17）或十八烷基（—C18H37），分别命名为RP-2、RP-8及RP-18。

8.薄层色谱:又叫薄板层析，是快速分离和定性分析少量物质的一种很重要的实验手段，属于固液吸附色谱。

是在被洗涤干净的玻板上均匀的涂一层吸附剂或支持剂，待干燥、活化后将样品溶液用管口平整的毛细管滴加于离薄层板一端约1cm处的起点线上，凉干或吹干后置薄层板于盛有展开剂的展开槽内，浸入深度为0.5cm。

待展开剂前沿离顶端约1cm附近时，将色谱板取出，干燥后喷以显色剂，或在紫外灯下显色。

9.纸色谱：是指用纸为载体，在纸上均匀的吸附在液体上，用于固定液不溶的溶剂做流动相，将试样滴在纸一端，在展开槽中展开，由于各组分在纸上的吸附能力不同，用于定性定量分析的色谱法。

10.柱色谱：又称层析法.是一种以分配平衡为机理的分配方法。

当固定相和流动相相对运动时,反复多次的利用混合物中所含各组分分配平衡性质的差异,最后达到彼此分离的目的。

11.凝胶滤过法：是利用分子筛分离物质的一种方法，其中所用载体，如葡聚糖凝胶颗粒，大分子将不能渗入凝胶颗粒内部，故在颗粒间隙移动，并伴随溶剂一起从柱底先流出；小分子因可渗入并扩散到凝胶颗粒内部，故可通过色谱柱是阻力增大、流速变缓，将较晚流出。

即按分子由大到小的顺序先后流出并得到分离。

12.端基碳：单糖成环后形成了一个新的手性碳原子，该碳原子称为端基碳。

13.α构型、β构型：①在Fischer投影式中，新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子上的羟基为同侧者称为α型，异侧者则称为β型。

②在Haworth投影中，对于五碳吡喃型糖，其端基碳上的羟基与C4羟基在同侧者则称为α型，在异侧者则称为β型。

14.D构型、L构型：①在在Fischer投影式中距离羰基最远的的那个手性碳原子上的羟基在右侧的称为D型糖，在左侧的称为L型糖。

②在Haworth投影中对于五碳吡喃型糖，C4位羟基在面下的为D型糖，在面上的则为L型糖。

15.吡喃型糖、呋喃型糖：五元氧环的糖称为呋喃糖，六元氧环的糖则称为吡喃型糖。

16.低聚糖、多糖：由2～9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖称为低聚糖。

由10个以上的单糖通过苷键连接而成的糖称为多糖。

17.Molisch反应：指单糖与浓硫酸和α-萘酚在加热作用下缩合形成蓝色或紫色缩合物的反应。

18.还原糖、非还原糖:具有游离醛基或酮基的糖称为还原糖。

如果两个单糖都以半缩醛或半缩酮上的羟基通过脱水缩合而成的没有还原性的聚糖均为非还原糖。

19.香豆素：是邻羟基桂皮酸内酯类成分的总称。

20.盐酸—镁粉反应：此为鉴定黄酮类化合物最常用的颜色反应。

是将试样溶于1.0ml甲醇或乙醇中，加入少许镁粉振摇，滴加几滴浓盐酸，12分钟内（必要时微热）即可显色。

21.二氯氧化锆枸缘酸反应（锆-枸橼酸反应）：黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-OH存在时，均可与2%二氯氧化锆甲醇溶液反应生成黄色的锆络合物，但两种锆络合物对酸的稳定性不同，故当反应液中再接着加入枸橼酸后，5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色，而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色。

22.pH梯度萃取法：是根据黄酮类苷元酚羟基数目及位置的不同其酸性强弱也不同的性质，可以将混合物溶于有机溶剂后，依次用5%NaHCO3、5%Na2CO3、0.2%NaOH及4%NaOH 溶液萃取，来达到分离的目的。

23.黄酮类化合物：现在泛指具有酚羟基的苯环（A-或B-环）通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物。

24.经验的异戊二烯法则：认为自然界存在的萜类化合物均是由异戊二烯衍变而来，是异戊二烯的聚合体或衍生物。

25.生源的异戊二烯法则：萜类化合物是由甲戊二羟酸途径衍生的一类化合物。

26.挥发油：又称精油，是一类具有芳香气味的油状液体的总称。

在常温下能挥发，可随水蒸气蒸馏。

27.萜类化合物:多是异戊二烯的聚合体及其衍生物，其骨架一般以五个碳为基本单位，凡由甲戊二羟酸衍生、且分子式符合（C5H8）n通式的衍生物均称为萜类化合物。

28.醋酐-浓硫酸反应(Liebermann-Burchard Reaction):将样品溶于醋酐中，加浓硫酸-醋酐（1:20），可产生黄→红→紫→蓝等颜色变化，最后褪色。

（三萜化合物的颜色反应）29.Liebermann-Burchard反应：将样品溶于冰醋酸，加浓硫酸-醋酐（1:20），产生红→紫→蓝→绿→污绿等颜色变化，最后褪色。

（甾类化合物的颜色反应）30.溶血指数：是指在一定条件下皂苷能使血液中血红细胞完全溶解的最低浓度。

31.皂苷：水溶液振摇后产生类似肥皂水溶液样泡沫的苷类化合物。

32.皂苷元：皂苷类化合物中，与糖缩合的非糖部分。

33.强心苷：是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物。

34.达玛烷型：从环氧角鲨烯由全椅式构象形成，其结构特点是8位有角甲基，且为β-构型的四环三萜类化合物。

35.齐墩果烷型：又称β-香树脂烷型，结构中大多含有C3-β-OH，其五个六元环中A/B、B/C、C/D环均为反式，D/E环多数是顺式排列的五环三萜类化合物。

36.乌苏烷型：又称α-香树脂烷型，大多是乌苏酸的衍生物，其环中A/B、B/C、C/D环均为反式，D/E环为顺式排列的五环三萜类化合物。

37.四环三萜：分子中基本碳骨架为四个元环的，由6个异戊二烯单位联结而成的萜类化合物。

38.五环三萜：分子中基本碳骨架为五个元环的，由6个异戊二烯单位联结而成的萜类化合物。

39.螺甾烷醇类甾体皂苷：皂苷元基本骨架属于螺甾烷的衍生物，结构中C25为S构型的甾体皂苷。

40.异螺甾烷醇类甾体皂苷：皂苷元基本骨架属于螺甾烷的衍生物，结构中C25为R构型的甾体皂苷。

41.呋甾烷醇类甾体皂苷：皂苷元基本骨架属于螺甾烷的衍生物，结构中F环为开链衍生物的甾体皂苷。

42.生物碱：是天然产的含氮的、有碱性的有机化合物。

43.萜类及甾体生物碱：统称为伪生物碱。

44.先导化合物：有一定的生物活性，但因其活性不够显著或毒副作用较大无法将其开发成新药的具有潜在药用价值的化合物。

45.构效关系：是指药物或其他生理活性物质的化学结构与其生理活性之间的关系。

46.有效成分：是指具有一定生物活性和治疗作用的单体化合物。

47.有效部位：是提取物中的一类或几类化学成分的量达到总提取物的50%以上，而且被认为是有效成分，该混合物即被认为是有效部位。

48.生物活性导向分离：在活性筛选方法的指导下进行化合物的分离提取。

49.生物碱雷氏盐：硫氰酸络合试剂，用于鉴别季铵碱。

三、填空题1.由醋酸-丙二酸途径形成的化合物类别有①脂肪酸类、②酚类、③蒽醌类。

2.将下列溶剂英文缩写词的中文名称填写出来Et2乙醚，CHCl3氯仿，EtOAc乙酸乙酯，n-BuOH正丁醇，Me2CO丙酮，EtOH乙醇，C6H6苯。

3.由甲戊二羟酸途径形成的化合物类别有①萜类化合物、②甾类化合物。

4.色谱法按其基本原理分为①吸附色谱、②排阻色谱、③分配色谱、④离子交换。

5.葡聚糖凝胶的商品号是按其关联度大小分类，并以吸收量多少表示的，英文字母G代表凝胶，后面的阿拉伯数字表示凝胶的吸水量再乘以10的值，如G-25的吸收量为2.5ml/g。

6.硅胶为极性吸附剂，适用于酸性成分分离。

样品：硅胶用量一般为试样量的30～60倍，其活化温度120℃，时间24h，温度超过500℃丧失吸附力，硅胶含水量达17%不能作吸附剂作用，只能作为分配色谱的支持剂。

7.吸附剂的颗粒越细，表面积越大，分离效果越好，展开速度越慢，柱色谱一般要求吸附剂粒度为100目，薄层色谱为>250目。

8.硅胶吸附色谱适于分离中性/酸性成分，极性大的化合物Rf小；极性小的化合物Rf大。

9.凝胶过滤法分离物质时，分子由大到小顺序先后流出并得到分离。

10.采用萃取法或分配色谱法分离化合物的原理，主要是利用待分离化合物在两相溶剂中的分配比不同。

11.聚酰胺吸附原理属于氢键吸附，是一种用途广泛的分离方法，特别适合分离酚类、醌类、黄酮类化合物。

12.对天然产物化学成分的结构进行测定，常用的四大波普是指UV、IR、NmR和MS。

另外，ORD谱主要用于推断化合物是否对称，X-衍射主要用于测定化合物的绝对构型。

13.常用的粘合剂有CMC-Na和G，前者即羧甲基纤维素钠，常用浓度为1%的水溶液，后者即硅胶G，常用量是吸附剂量的3倍。

14.天然药物通常包括①动物药、②植物药、③海洋药、④矿物药。

15.TLC展开时，使组分Rf值达到0.2~0.3的溶剂系统可选用为柱色谱分离该相应组分的最佳溶剂系统。

16.吸附色谱是利用被分离物质与吸附剂之前的亲和力大小，其中极性小的先洗脱下来，极性大的后洗脱下来。

17.用硅胶作吸附剂进行生物碱的TLC时，常有拖尾现象，为克服硅胶的酸性，得到理想效果，主要用两种方法处理，即碱性展开剂和用适当方法将硅胶处理为中性。

18.常见的极性有机溶剂有甲醇、乙醇丙酮、正丁醇等，欲从水提取液中萃取极性成分，应选用正丁醇而不能选用甲醇、乙醇、丙酮，因为其他三种与水混溶不分层。

19.从生物体内提取苷时，首先应该注意的问题是防止苷键裂解。

20.单糖和苷类化合物对molish反应呈阳性反应。

21.可利用糖的糠醛反应呈现的不同颜色区别五碳糖、六碳酮糖、六碳醛糖和糖醛酸等。

22.为了获得原生苷，可采用采集新鲜材料，迅速加热干燥，冷冻保存，用沸水或醇提取，先用碳酸钙拌再用沸水等方法杀灭植物中的酶或抑制酶的活性。

23.香豆素是一类具有苯骈a-吡喃酮基本母核的化合物，可以看成是顺式邻羟基桂皮酸失水而成的内酯化合物。