L_抗坏血酸_2_磷酸镁的合成与应用研究进展

２．方法与结果 实验： 在无水丙酮和 Ｌ－ 抗坏血酸溶液中滴加 ５７％氢碘酸一滴， 装 置配有 ３Ａ 型分子筛的空气冷凝管， 回流 ４ 小时， 冷却， 过滤， 得到白色 晶体， 滤液旋转蒸发浓缩， 加入石油醚结晶， 过滤， 合并收集 ５，６－ Ｏ－ 异 丙叉－ Ｌ－ 抗坏血酸。 在 ２５０ｍｌ 烧瓶中， 加入 ２０ｇ （０．１１４ｍｏ１） 维生素 Ｃ、１３０ｍｌ 丙酮及 １６ｍｌ 乙酰氯， 于 ２５～３０℃搅拌 ２ｈ， 反应结 束 后 ， 抽 滤 ， 并 用 冷 的 ４：７ （ｖ ／ ｖ）丙酮－ 正己烷洗涤， 真空干燥后得白色晶体 ２１．５ｇ， 收率 ８７．６％ ， 熔点 ２１８～２２０℃。 往装有 ｐＨ 电极的 ２５０ｍｌ 的 四 口 烧 瓶 中．加 入 ６７ｍｌ 水 和 ７．９ｍｌ 吡 啶。用冰盐浴把体系冷却至 ０℃ ， 然后加入 ４．３ｇ ５，６－ Ｏ－ 异丙又－ Ｌ－ 抗 坏 血 酸 （０．０２ｍｏ１）， 磁 力 搅 拌 使 之 溶 解 滴 加 ６０％浓 度 ＫＯＨ 调 ｐＨ 为 １３， 保持混合物 ｐＨ 为 １２．８±０．１ 和 ０℃以下， １．５ｈ 内加入 ３．６ｍｌ 三氯氧 磷。加完三氯氧磷后．继续搅拌 ０．５ｈ 。 调节 所 得 溶 液 的 ｐＨ 值 为 １０， 于 ４５℃下 减 压 蒸 出 吡 啶 ， 边 搅 拌 边 加 入 ４．５ｇ ＭｇＣ１２·６Ｈ２Ｏ 配 成 的 ３０％的 溶 液 ， 调 节 ｐＨ 值 为 ９．５， 继 续 搅 拌 ０．５ｈ， 抽滤得白色晶体 ＫＭｇＰＯ４， 用少量水洗涤。合并滤液和洗涤液， 滴人等体积的 ９５％乙醇． 再缓缓滴 加 由 ４ｇ 无 水 ＣａＣ１２ 配 成 的 ３０％溶 液 ， 同 时 维 持 体 系 ｐＨ 值 为 ９．０。滴 加 完 后 ， 继 续 搅 拌 １ｈ， 然 后 静 置 过 夜 ， 抽 滤 ， 并 用 少 量 水 洗 涤 得 米 黄 色 的 晶 体 Ｌ－ 抗 坏 血 酸 － ２－ 磷 酸 酯
进行了探索。
１．实验材料 １．１ 药品 Ｌ－ 抗坏血酸， 无水丙酮， 乙酰氯， 乙醇， 强酸型阳离子交换树脂等，
试剂均为分析纯
１．２ 仪器 ＴＤ１２ 型 天 平 （ 湘 仪 天 平 厂 ） ； ２Ｋ－ ８２Ａ 型 电 热 真 空 干 燥 箱 （ 上 海 实 验仪器厂） ； ＨＨ．Ｑ－ １ 型恒温干燥 箱 （ 长 沙 医 疗 器 械 厂 ） ； 红 外 分 光 光 度 计
● 作者简介： 杭斌，１９６６ 年 １０ 月生人，男，民族：汉，籍贯：安 徽 省 六 安 市，职 称：工 程师，学历：１９８８ 年 ７ 月毕业于安徽建筑工业学院工民建专 业，研 究 方 向：房 屋 建 筑 ，工 作 单 位 ：铜 陵 华 厦 建 筑 安 装 有 限 责 任 公 司 。
［ 责任编辑： 田瑞鑫］
３．讨论 该品系 Ｌ－ 抗坏血酸的 ２－ 位羟基衍生为磷酸酯的白色或微黄色粉
末的稳定化的产品， 无嗅无味， 吸湿、溶于水， 不怕碱， 在光和热中较稳 定， 不受铁等金属离子影响， 易溶于稀酸， ［α］２０＋１２．６￣１６．６０， ＰＨ 为 ７．０￣ ９．０。无论加工热处理还是长期贮存后都显现 Ｌ－ 抗坏血酸活性。研究发 现， 该产品的热稳定性高于 Ｌ－ 抗坏血酸、Ｌ－ 抗坏血酸钠、Ｌ－ 抗坏血酸 棕榈酸酯， 分解损失较少。 科
作者简介： 雷志丹（ １９７２—） ， 女， 湖南安乡人， 湖南中医药大学药学院教师。
［ 责任编辑： 汤静］
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（ 上接第 ４５２ 页） 息网。具体操作， 可由企业有关部门牵头管理， 由专业 人 员 在 工 作 中 搜 集 ， 形 成 主 要 材 料 及 人 工 、机 械 的 动 态 信 息 价 格 ， 作 为企业在投标报价时的参考。
钙 ［３］ 。 将 上 述 制 得 的 Ｌ－ 抗 坏 血 酸－ ２－ 磷 酸 钙 与 ５０ｍｌ 水 混 合 成 为 悬 浮
液， 加入 １００ｍｌ 强酸型阳离子交换树脂分散在 ５０ｍｌ 水中形 成 的 搅 拌 悬浮液中， 搅拌约 ０．５ｈ， 抽滤， 然后用 ２ｘ４０ｍｌ 水洗涤树脂， 合并滤液和 洗涤液一起通过阳离子交换树脂柱， 收集能使 ｌ％三氯化 铁 的 ９５％ 乙 醇溶液变红的洗脱液约 ４７０ｍｌ， 静置 １ｈ， 以水解出保护基团。用 Ｍｇ （ＯＨ）２ 中和至 ｐＨ＝９， 然后于 ５５℃下 减 压 浓 缩 至 约 ６０ｍｌ， 加 入 １２０ｍｌ 无 水乙醇结晶， 沉淀以 ９５％ 乙醇洗涤至不含 ＭｇＣ１２ 干燥后粉碎得白色 粉末状 Ｌ－ 抗坏血酸－ ２－ 磷酸酯镁 ５．２ｇ， 产率 ６８．２％。
企业要真正达到按市场及企业所拥有的种类资源状况进行准确报价， 就需要一个能体现企业自主报价特点的清单计价软件。
４．结论
综上所述， 企业只有建立动态反映上述生产要素价格波动情况的 价 格 信 息 网 才 能 准 确 计 价 。只 有 建 立 了 自 己 的 工 程 量 清 单 计 价 依 据 体 系才能适应了工程量清单计价的要求， 才能使企业知己知彼， 在激烈 的市场竞争中取得主动权， 才能增加企业的生存机会。 科
● 【参 考 文 献 】
［ １］ Ｃｕｔｏｌｏ Ｅ， ｅｔ ａｌ， Ｇａｚｚ Ｃｈｉｍ Ｉｔａｌ， １９６１， ９１， ９６４． ［ ２］ 刘 毓 林 ， 石 明 孝 、 沈 海 峰 ， Ｌ－ 抗 坏 血 酸－ ２－ 磷 酸 酯 镁 的 合 成 ， 精 细 化 工 ， １９９７， １４， １９￣２２； ＪＰ ６０－ ６９０７９ （１９８５－ ０４－ １９）． ［ ３］ 夏 志 伟 ， 钟 振 声 ， Ｌ－ 抗 坏 血 酸 － ２－ 磷 酸 酯 镁 的 合 成 与 纯 化 ， 广 东 化 工 ， ２００３， ２４～２５．
氮气保护下， 采用 １０ｍｏｌ／Ｌ ＫＯＨ 水溶液调节水和吡啶的混合溶液 的 ＰＨ＝１３， 冷却至－ ６℃， 加入 ５，６－ Ｏ－ 异丙叉－ Ｌ－ 抗坏血酸， 在搅拌下于 ６０ｍｉｎ 内均匀滴加三氯氧磷， 且同时用 １０ｍｏｌ／Ｌ ＫＯＨ 水溶液调控 反 应 液的 ＰＨ 为 １２￣１３， 加水稀释， 继续搅拌 ２ 小时， ， 加入氢型强酸性阳离 子交换树脂， 使溶液呈弱酸性， 过滤， 滤液在室温放置 ４ 小时， 加入氧 化镁， 搅拌， 置冰箱中过夜， 减压过滤， 滤液旋转蒸发浓缩， 于搅拌下加 入 ９５％乙醇， 放入冰箱中陈化两天， 减压过滤， 干燥， 得到黄色产物。
（４）配 套 的 清 单 计 价 软 件 由于企业的工程量清单计价依据体系的核心是企业定额体系， 而 这个定乏味体系是以工程项目为基准点建立的， 它考虑了市场实际， 考虑了企业自主报价， 它是以项目为核心考虑计价的。而国家及自治 区定额等定额体系是以公司为基准点建立的。因此， 企业定额体系与 国家定额及地区补充定额等在编制基准点上是不一样的。目前， 市场 上用于工程量清单报价的商品计价软件的编制基础是建立在国家定 额等基础上的， 因此， 市场上的、商品化的清单计价软件与企业定额具 有 不 可 兼 容 性 。当 企 业 按 市 场 实 际 发 生 情 况 和 工 程 量 清 单 计 价 规 范 要 求进行清单组价时， 现行软件中的不适应部分就突显示出来了， 因此，
科技信息
○科教前沿○
ＳＣＩＥＮＣＥ ＆ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ ＩＮＦＯＲＭＡＴＩＯＮ
２００８ 年 第 ２４ 期
Ｌ－ 抗坏血酸 － ２－ 磷酸镁的合成与应用研究进展
雷志丹 １ 雷 琳 ２ （１．湖南省中医药大学药学院 湖南 长沙 ４１００００； ２．长沙环保职业技术学院 湖南 长沙 ４１００００）
【摘 要】目的 Ｌ－ 抗坏血酸－ ２－ 磷酸镁的最佳合成条件和反应混合物的后处理过程的方法探索。 方法 在 ＨＩ（ ５７％） 、乙酰氯、干燥 ＨＣｌ、 ＳｎＣｌ２·２Ｈ２Ｏ、ＣｕＳＯ４／Ｈ２ＳＯ４ 等催化及分子筛填充回流脱水或无水 Ｎａ２ＳＯ４ 索氏回流脱水下， Ｌ－ 抗坏血酸转化成 ５，６－ 异丙叉－ Ｌ－ 抗坏血酸。在吡啶 或氢氧化钾水溶液中调节 ＰＨ＝１２￣１３， 使 ５，６－ 异丙叉－ Ｌ－ 抗坏血酸 ２－ 位羟基被 ＰＯＣｌ３ 磷酰化。加水水解磷酰氯成磷酸酯， 并通过强酸性阳离子 交换树脂脱去保护基团及除去 Ｋ＋， 再转变成镁盐。结论 该方法产品纯度较高， 反应混合物的后处理方法产率较高。
【关键词】Ｌ－ 抗坏血酸－ ２－ 磷酸镁； 合成法； 后处理
自 Ｃｕｔｏｌｏ 等 于 １９６１ 年 合 成 以 来 ， 国 内 外 报 道 了 关 于 Ｌ－ 抗 坏 血 酸－ ２－ 磷酸镁的许多合成方法［１］ 。其生产工艺主要有两种： 基团保护合 成法和直接酰化合成法， 但前者的产品纯度高些， 后者的产品带有结 构未知的红色物质。［２］ 反应混合物的后处理是当前研究的重点。本文 主要针对基团保护合成法的生产条件及反应混合物的后处理的方法
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