浙江大学研究生入学考试2001 物理化学
浙江工业大学考研物化试卷资料及答案
浙江工业大学2001年攻读硕士学位研究生入学试题试题科目：物理化学适用学科、专业__________________一、选择题（40%）（在以下的每小题后面均有A 、B 、C 、D 4个答案供选择，请选择其中一个您认为是正确的答案，并将相应的字母写在题号前面的括号内。
注意：只选一个答案，多选不得分）1、 在373.15kPa 时，1mol H 2O （l ）经可逆相变完全汽化为同温同压的H 2O （g ）则下列结论正确的是（A ）W =- RT ln(g l V V ) （B ）W = - RT （C ）21.T v m T U C ∆=⎰dT=0 （D ） 21.0T p m T H C dT ∆==⎰ 2、 对任意一化学反应，等压热效应与等容热效应的关系为()p V B g Q Q RT ν=+∑故（A ）p Q >v Q ( B) p Q <v Q(C ) p Q =v Q (D) p Q 不一定大于v Q（式中()B g ν为反应中气体的计量系数）3．298K 时，1.10287g 的苯甲酸（M=122.1）在弹式量热计中燃烧，反应完全后温度升高2.234K ，体系的热容为1.217⨯104J ⋅K 1-，则苯甲酸的c H ∆为(A) c H ∆=3227kJ ⋅mol 1- ( B)c H ∆=-3227 kJ ⋅mol 1-(C ) c H ∆=-3228 kJ ⋅mol 1- (D)c H ∆=3228 kJ ⋅mol 1-4．等温等压下，体系对外所作非体积功W '的绝对值(A)可以大于体系G 降低的绝对值 (B) 等于体系G 降低的绝对值(C)可以大于体系A 降低的绝对值 (D).不能大于体系G 降低的绝对值5．已知298K ，反应H 2（g ）+ 21 O 2（g ）→H 2O （l ）的r m G ∆=-237.19 kJ ⋅mol 1-， r m S ∆=-163.2 J ⋅K -1⋅mol 1-，假设,0r p m C ∆=，则398K 时，反应的r m G ∆等于（A ）-237.19 kJ.mol1- （B ）-253.51 kJ.mol 1- （C ）-220.87 kJ.mol 1- （D ）253.51 kJ.mol 1- 6.理想气体混合物中任一组分B 的化学势与压力的关系是 (A),()B T n p μ∂∂=RT (B) ,()B T n pμ∂∂=p B(C ),()B T n p μ∂∂=B RT p (D) ,()B T n pμ∂∂= p (体系的总压)7．对N 2，O 2混合气体（视为理想气体）进行绝热可逆压缩，则(A)S ∆=0 (B) ∆G =0 (C)∆U =0 (D)∆H =08．某晶体的两种晶形，在转换温度附近的蒸气压随温度变化的关系分别为lg p 1= -5082/T +11.364和lg p 2= -5555/T +12.564，则两晶体的转换温度为(A)375.2K (B)392.2K (C )394.2K (D)494.2K9．H 2O （l ,373K, p ）−−−→向真空蒸发H 2O （g,373K, p ）,判断该过程能否发生，可用的判据是 (A)∆A (B) ∆G (C) ∆U (D) ∆S （体系）+ ∆S （环境）10.设有下列各状态1．373.2K ，101.325kPa 的液态水2. 373.2K ，202.650kPa 的液态水3．373.2K ，101.325kPa 的水蒸气4．373.2K ，55.660kPa 的水蒸气请指出上述各状态化学势的大小顺序是(A)2134μμμμ>=> (B)2134μμμμ<=<(C)2143μμμμ>=> (D)4321μμμμ>=<11.关于电解质溶液电导率的概念下列说法正确的是(A) 1m 3导体的电导 (B)1mol 电解质溶液的电导(C)面积为1m 2相距1m 的两平行电极之间的电导(D)两相距1m 的平行电极之间导体的电导12.Na （汞齐，0.206%）|NaI （在酒精中）|Na （s ）的电动势E 是(A)正值 (B)负值 (C)零 (D)与NaI 的活度有关13.对于（1）电解池的阴极；（2）原电池的正极；（3）电解池的阳极；（4）原电池的负极；由于极化而使电极电势负移的电极是其中的(A)（1）和（2） ( B)（1）和（4）(C)（2）和（3） ( D)（3）和（4）14．微小晶体与普通晶体相比较，下列性质不正确的是(A)微小晶体的蒸气压较大 (B)微小晶体的溶解度较大(C)微小晶体的溶解度较小 (D)微小晶体的熔点较低15.若需研究电解质对某一溶液的稳定性的影响，最好的方法是测定(A) 电泳速度 (B) 电渗速度(C) 电解质的聚沉淀 (D) 沉降速度16.丁达尔现象的本质是光的散射，下列说法中错误的是(A)大分子溶液中大分子的大小与胶粒相近，两者丁达尔效应的强弱也相近(B)小分子溶液中溶质粒子小，故丁达尔效应不明显(C)散射现象仅是光传播方向发生变化其波长不变(D)在超显微镜下观察到的光点不是胶粒的真实形象17.能润湿毛细管的液体，在管内的蒸气压为p r ，同一液体在大烧杯中蒸气压为p o ，则(A) p r >p o (B) p r <p o(C) p r =0 (D) p r =p o18.反应A （g ）+B （g ）→G （g ）+R （g ），在350K 时r m S ≠∆ = -85 J ⋅mol -1⋅K -1，r m G ≠∆=150kJ ⋅mol -1, r m H ≠∆应为(A) 179.75 kJ ⋅mol 1- (B) 120.25 kJ ⋅mol 1-(C) 29.9kJ ⋅mol 1- (D) 29.6 kJ ⋅mol 1-19.一基元反应，正反应的活化能是逆反应活化能的2倍，反应时吸热120 kJ ⋅mol 1-，正反应的活化能是(A) 120 kJ ⋅mol 1- (B) 240 kJ ⋅mol 1-(C) 360 kJ ⋅mol 1- (D) 60 kJ ⋅mol 1-20.某反应在一定条件下的平衡转化率为25%，当有催化剂存在时，其最高转化率(A) 大于25% (B) 小于25%(C) 等于25% (D) 有无改变不能确定二．（15分）1mol 单原子理想气体始态为273K ，p ，分别经历下列可逆变化：（a ）恒温下压力加倍；（b ）恒压下体积加倍；（c ）恒容下压力加倍和（d ）绝热不可逆反抗恒外压0.5⨯ p 膨胀至平衡。
中国科技大学2001年考研物理化学试题及答案(文字版)
p1, H2 ( p ○ ) NaOH(a = 1) HgO(s) + Hg(l)
（2） 298.15K， p ○ 时，
H2
(
p
○
)
+
1 2
O2
(
p
○
)
=
H2O(l
)
∆
r
H
○ m
=
−285.84
kJimol-1
（3） 298.15K，下列各物质的摩尔熵值（ Sm○ ）为
-1-
考研——物理化学——2001
8. 已知某复杂反应历程为 2A k1 B ，A+C ⎯k⎯2 → D 。则 A 的浓度随时间的变化率为： k−1 （）
[A] k1[A] − k−1[B] + k2[A][C]
[B] −k1[A] + k−1[B] − k2[A][C]
[C] −k1[A]2 + k−1[B] − k2[A][C] [D] k1[A]2 − k−1[B] + k2[A][C]
9. 对弯曲液面（非平面）所产生的附加压力（ ）
[A]一定等于零 [B]一定不等于零
[C]一定大于零
[D]一定小于零
10. 对于电动电位（即 ζ 电位）的描述，哪一点是不正确的？（ ） [A] ζ 电位表示胶粒溶剂化层界面到均匀液相内的电位 [B] ζ 电位的绝对值总是大于热力学电位 φ [C] ζ 电位的值易随少量外加电解质而变化 [D]当双电层被压缩到与溶剂化层叠合时，ζ 电位以零为极限
为电位梯度，则有
γ H+
=
U
H
+
i
dE dl
浙江大学大化P物理化学实验理论考试资料
实验基础知识相关问题1.两个孔的插座是两相电，三个孔的插座是三相电。
( ×)2..为了节约使用药品，氧气钢瓶应尽量使用至表压为零。
( ×)3.获得不同的真空度需要用不同的真空泵,要取得高真空度常用：( C )A.水循环泵；B.分子泵；C.扩散泵与机械泵连用；D.高效机械泵。
4.水银温度计是根据(液体热涨冷缩)原理设计的。
在精密测定时，通常需要作露茎校正，为了校正(露出段不处于系统温度)产生的误差。
热电偶温度计是根据(热电势大小与温度有关)原理设计的。
热敏电阻温度计是根据(电阻大小与温度有关)原理设计的。
而作为标准温度计的是(铂电阻温度计)。
5.福廷式气压计用来读取(大气压力)数据。
其读数需要温度、纬度和海拔高度校正，其中温度校正是因为(水银密度和标尺刻度随温度变化)；纬度和海拔高度校正是因为(重力加速度和纬度、海拔高度有关)。
6.氧气钢瓶的颜色是：（ C ）A.黑色；B.黄色；C.蓝色；D.灰色。
7.作为标准温度计的是(铂电阻)温度计；如果需要测量系统的微笑温度改变，可用的温度计有(举2种)(贝克曼温度计、铂电阻温度计、半导体热敏电阻温度计等)；对于测量300℃以上的高温系统温度，通常用(热电偶)温度计。
(6分)8.对于垂直放置、仪器误差可忽略的福廷式气压计，正确的读数操作方法是：1)(调节汞槽内的汞面高度，使得尖针顶端刚好和水银面接触)；2)(调节游标尺高度，至游标前后金属片下边正好和水银柱凸液面顶端相切)；3)(读取汞柱高度。
用游标下缘对应标尺上的刻度读取气压整数部分数据，用游标上正好和标尺上某一刻度线相吻合的刻度线，读取小数部分数据。
取4位有效数值)读数的主要校正有：1)(温度影响的校正)，原因是(温度改变导致水银密度的改变因此引起水银柱高度的改变，以及温度改变引起标尺刻度的改变)；2)(海拔高度及纬度的校正)，原因是(重力加速度随海拔高度和纬度变化，致使水银重量受到影响，导致气压计读数误差)。
浙江大学《物理化学(甲)》考研大纲
内容：涵盖物理化学（占左右）和结构化学（占左右）.二、物理化学大纲１. 气体地关系基本内容：理想气体状态方程；分压定律和分体积定律；理想气体地微观模型；气体地液化；范德华方程与维里方程；临界性质；对应状态原理；压缩因子图.文档来自于网络搜索２. 热力学第一定律基本概念：重要热力学概念；热力学第一定律；热、功；内能；焓；热容；可逆体积功；相变焓；反应焓；节流膨胀.文档来自于网络搜索基本内容：热力学基本概念及术语；热力学第一定律地表述与数学表达式；ΔΔ及地定义；过程热地计算；与地关系；由计算和Δ；理想气体地等温可逆过程与绝热可逆过程功地计算；其他常见过程功地计算；相变焓、相变过程、相变热地计算；化学变化过程、化学反应热效应地计算；化学反应进度；标准热力学函数地计算.文档来自于网络搜索３.热力学第二定律基本概念：卡诺循环，过程可能性判据，热力学第二定律，熵及熵变，第三定律，吉布斯自由能，亥姆霍兹自由能，热力学基本方程及麦克斯韦关系式，特性函数，克－克方程.文档来自于网络搜索基本内容：卡诺循环；自发过程地共同特征；卡诺定理与热力学第二定律，熵增原理；熵函数，熵判据；各种典型过程熵变地计算；热力学第三定律，规定熵与标准熵；亥姆霍兹函数与吉布斯函数；Δ与Δ判据；一些基本过程Δ地计算与应用；热力学基本方程与麦克斯韦关系式；吉布斯—亥姆霍兹方程；克拉贝龙方程及其应用.文档来自于网络搜索４.多组分系统热力学基本概念：偏摩尔量，化学势，化学势判据，拉乌尔定律，亨利定律，理想液态混合物，理想稀溶液，稀溶液地依数性，逸度与逸度因子，活度与活度因子，热力学标准态.文档来自于网络搜索基本内容：偏摩尔量与摩尔量；偏摩尔量地集合公式；方程；化学势地定义与各类系统化学势地表示式；化学势判据；拉乌尔定律与享利定律；理想液态混合物地定义及其特征；稀溶液地定义及其依数性；逸度与逸度因子地计算；活度和活度因子地计算；标准态选择与活度地关系；简单汽液平衡计算.文档来自于网络搜索.相平衡基本概念：相律，相数、组分数和自由度数，单组分体系相图，二组分体系相图，步冷曲线，杠杆规则，三组分系统相图文档来自于网络搜索基本内容：相律；常见单组分系统相图；一级相变与二级相变；二组分气液平衡相图及杠杆规则；二组分理想液态混合物地气液平衡相图；二组分真实液态混合物地气液平衡相图；水蒸汽蒸馏、精馏原理；二组分液态部分互溶系统及完全不互溶系统地气液平衡相图；二组分系统液—固平衡相图；二组分固态不互溶凝聚系统相图；相图分析；热分析法制相图及溶解度法制相图；重结晶原理；二组固态互溶系统相图；固态完全互溶系统相图；固态部分互溶系统相图；生成稳定化合物与不稳定化合物凝聚系统相图.文档来自于网络搜索.化学平衡基本概念：摩尔反应函数，化学反应等温方程，标准平衡常数，经验平衡常数，化学平衡，平衡转化率，范特霍夫方程，平衡移动.文档来自于网络搜索基本内容：反应等温方程式地表达与应用；有关标准平衡常数地计算与应用；标准平衡常数地实验测定法；各种平衡常数之间地关系；平衡组成地计算；复相反应地平衡问题；温度对化学平衡地影响；压力对化学平衡地影响；惰性组分对平衡转化率地影响；反应物配比对平衡转化率地影响；同时平衡组成地计算；反应地耦合；实际气体反应及溶液中反应地热力学处理方法.文档来自于网络搜索７.电化学基本概念：电解质溶液，电导，电导率，摩尔电导率，迁移数，离子电迁移率，离子独立运动定律，平均离子活度，平均离子活度因子，离子强度，离子互吸理论，可逆电池，电动势，原电池热力学，电池反应，电极反应，能斯特方程，电极电势，浓差电池，液体接界电势，分解电压，极化，超电势，极化曲线.文档来自于网络搜索基本内容：电解池、原电池和法拉第定律；正极负极和阴极阳极地定义；离子地电迁移及迁移数；电解质溶液地电导率与摩尔电导率；离子独立运动定律；电导率、摩尔电导率与浓度地关系；离子地摩尔电导率与离子地迁移率；电导测定地应用；平均离子活度、平均离子活度因子地定义及其与离子强度地关系；极限公式；可逆电池；电池电动势和电极电势地能斯特方程；原电池设计；原电池热力学计算；电动势测定地应用；电极上地竞争反应.文档来自于网络搜索. 统计热力学初步基本概念：能级，简并度，定域子系统，离域子系统，独立子系统，相依子系统，能级分布，状态分布，微态数，最概然分布，平衡分布，玻尔兹曼分布，配分函数，统计熵，系综.文档来自于网络搜索基本内容：统计分布，统计平均，玻尔兹曼统计，熵地本质及玻尔兹曼公式，配分函数及其意义，配分函数地相关计算，热力学函数地统计计算，系综原理，统计热力学初步应用.文档来自于网络搜索.化学动力学基础基本概念：化学反应速率，基元反应，非基元反应，速率方程，反应级数，速率常数，阿伦尼乌斯方程，活化能，对行反应，平行反应，连串反应，链反应，爆炸极限，平衡近似，稳态近似，决速步近似，碰撞理论，过渡状态理论，势能面，活化络合物，单分子反应，分子反应动态学，笼效应，原盐效应，光化学反应，量子产率，催化反应动力学.文档来自于网络搜索基本内容：反应速率地定义及其实验测定；反应物浓度对反应速率地影响；反应速率方程；速率常数地意义；反应分子数与反应级数地区别与联系；简单反应动力学方程地积分形式及有关计算；温度对反应速度地影响；活化能计算和阿累尼乌斯公式地应用；对峙反应、平行反应、连串反应地动力学分析；复合反应地近似处理法；根据反应机理拟定速率方程；单分子反应机理；链反应地特征；动力学理论地要点；光化学反应动力学；各类催化反应动力学地基本特征.文档来自于网络搜索.界面化学及胶体化学基本概念：表面自由能，表面张力，界面张力，弯曲液面，附加压力，亚稳状态，物理吸附，化学吸附，吸附，吸附，接触角，润湿，铺展，表面过剩，单分子膜，表面活性剂，胶体，胶团，电泳，电渗，乳状液，溶胶，凝胶，高分子溶液.文档来自于网络搜索基本内容：界面张力、界面功与界面吉布斯函数；弯曲液面地附加压力；蒸气压与表面曲率地关系；亚稳状态与新相地生成；杨氏方程和润湿现象；固体表面上地吸附作用及等温吸附公式；吸附公式及其应用；吸附地特征；吸附热力学；溶液表面地吸附作用及吉布斯吸附公式；表面活性物质地结构及其应用；胶体化学；高分子溶液.文档来自于网络搜索三、结构化学大纲. 量子理论旧量子论；氢原子光谱；理论；波粒二象性；波函数；薛定谔方程；算符；算符地本征值问题及平均值公式；量子力学原理在简单体系中地应用.文档来自于网络搜索. 原子结构单电子原子地结构；定态薛定谔方程；能级表达式及几个量子数值之间地关系；波函数及电子云地图形表示及其物理意义；轨道角度分布图；多电子体系波函数地原理以及反对称波函数地行列式；双电子体系地波函数；规则；多电子原子地组态和电子填充原则；根据电子壳层结构解释元素化学性质地周期性变化，及一些元素地性质；原子地整体状态和光谱项.文档来自于网络搜索. 双原子分子线性变分法及其对地处理；双原子分子中地电子运动；共价键本质；简单分子轨道理论；双原子分子地轨道类型；双原子分子电子组态；双原子分子性质地解释（键地强度、键长、键型及键地种类）；分子轨道与化学键联系和区别；价键理论.文档来自于网络搜索. 对称性与点群对称操作和对称元素；分子对称操作；分子点群；典型分子地点群结构；分子点群地乘法表；群地表示；群地性质；点群地性质；点群地特征标表；点群地特征标表地应用；点群与分子地旋光性地关系；点群与分子地偶极矩地关系.文档来自于网络搜索. 多原子分子杂化轨道理论；等性杂化与不等性杂化；多原子分子构型；多原子分子中非定域分子轨道地离域化；杂化轨道理论与分子轨道理论地比较；分子结构与性质地关系.文档来自于网络搜索. 共轭分子近似方法；久期行列式；轨道能、总能量和离域键键能，离域能地计算；分子图各项含义及其计算；缺电子分子和多中心键；共轭分子地书写及分类；分子轨道对称守恒原理；前线轨道理论；分子轨道能级相关图；电环合反应立体专一性及其他简单典型反应机理地解释.文档来自于网络搜索. 过渡金属化合物晶体场理论和配位场理论；配位化合物地结构及在水中地颜色地解释；应用晶体场理论对过渡金属化合物进行解释；稳定化能地求解；配位化合物地结构畸变；高自旋和低自旋化合物地区别与联系；不同配位化合物地结构与性质；分子轨道理论在配合物中地应用.文档来自于网络搜索. 簇合物和团簇轨道分裂；分裂能地概念及应用；分子轨道理论；羰基络合物及不饱和烃络合物地结构性质；原子簇化合物地成键规则；分子磁性及磁共振谱；磁化率及应用；核磁共振谱；顺磁共振；射线光电子能谱及紫外光电子能谱.文档来自于网络搜索固体晶体地点阵结构、结构基元；空间点阵地划分、点阵单位，晶面指标；晶体结构地描述，晶胞，晶胞参数，原子分数座标；晶体地宏观对称性；晶体地对称操作，对称元素及符号，七个晶系及各晶系地特征对称元素；个晶体点群；晶体地微观对称性；螺旋轴；各类晶体地典型结构；金属晶体地能带理论；离子键地本质，晶格能地计算；典型共价晶体，分子晶体及氢键晶体地结构特点；混合键型晶体；硅酸盐结构；晶体缺陷.文档来自于网络搜索。
(NEW)浙江大学《726物理化学(甲)》(含结构化学)历年考研真题汇编(含部分答案)
，且：
为什么上述机理中出现 。
为什么上述机理中出现
，而不出现
，而不出现
或
。
9．（本题10分）
对于电池：
假设氢气H2服从如下状态方程： 。
，其中常数
9-1 写出电极反应和电池反应；
9-2 当
时，计算电池在20℃时的电动势；
9-3 此条件下，当电池可逆放电时是吸热还是放热，为什么？
10．（本题10分）
2012年浙江大学726物理化学（甲）考研真 题及详解
浙江大学
二〇一二年攻读硕士学位研究生入学考试试题
考试科目：物理化学（甲）
编号：726
注意：答案必须写在答题纸上，写在试卷或草稿纸上均无效。
（可能用到的常数：玻尔兹曼常数 ，阿伏加德罗常数 ）
，普朗克常数 ，法拉第常数
1．简答（每小题5分，共20分）
有三种配合物A、B、C，它们是硝基氨合钴（III）八面体配合物的 氯化物，其化学通式表示为[Co（III）（NH3）x（NO2）y]Clz，其中有 一个配合物y=0，三种配合物分别为1-1．1-2或1-3价型电解质之一。试 根据摩尔电导率测定值推测A、B、C三种配合物的分子式。
0.00391 0.00781
A 128.7 123.1
11．（本题20分）
B 155.7 147.9
C 106.8 102.9
据报道，苯并[18]冠-6（以X表示，图1）与铯离子可形成一种夹心 型的超分子阳离子，它与镍的配合物[Ni（dmit）2]-（以Y表示，图2） 结合后可形成复合物并产生独特的晶体结构，具有优越的磁学性能。
3．（20分） 在一密闭真空容器内放置一小玻璃泡，内封有1.802 g的液态水，整 个容器置于105℃的恒温箱中，设法将玻璃泡击碎后，在容器内产生 105℃、0.05MPa的水蒸气。已知，水在正常沸点下的蒸发焓为
【精品】浙江大学硕士入学物理化学1998及2000年试题乙和答案
浙江大学一九九八年攻读硕士学位研究生入学考试试题 一、简答题:（40分）1．理想气体模型的基本假设是什么?什么情况下真实气体和理想气体性质接近？2．增加压力，真实气体就可以液化。
这种说法对吗？为什么？3．不论孤立（隔离)体系内部发生什么变化，体系内能和熵总是不变。
对不对？4．NH 4Cl 在真空容器中达到解离平衡。
体系的独立组分数，相数和自由度各是多少？5．化学反应的级数是不是一定是正整数？为什么?6．如果反应1的活化能大于反应2的活化能，降低温度对哪个反应有利？为什么？7．BET 吸附理论和Langmuir 吸附理论的最基本不同是什么?8．0。
5法拉第的电量在电解时可以从CuSO 4溶液中沉淀多少克铜？原子量：Cu=64，S=32，O=16二、0.5摩尔的乙醇在78℃和101。
325kPa 下向真空蒸发成同温同压的气体，汽化热42。
4kJ ⋅mol -1。
求过程的U ∆，H ∆，A ∆，∆G ,以及体系和环境的总熵变∆S 。
（10) 三、27℃时密闭容器中充入60kPa 的COCl 2。
加热到527℃，COCl 2分解， COCl 2（g ）CO(g)⇔+Cl 2(g)，平衡压力为200kPa 。
试求：（15分)1.COCl 2的离解度α2.527℃时的平衡常数K p3。
该分解反应在527℃时的标准摩尔反应吉布斯函数r m G ∆四、(15分)0℃时水的摩尔体积是18.018ml ，冰的摩尔体积是19.625ml,为使冰点下降0。
1度,需加外压13。
3大气压。
（1大气压=1.013510⨯Pa ）1.求冰在0℃时的溶解热H ∆ 2。
求水的的凝固点降低常数K f3.将少量蔗糖溶于水，在一大气压下，冰点下降为—0。
40℃.求该溶液在100℃时的饱和蒸气压. 五、反应活化能E a =250kJ ⋅mol -1，反应温度从300K 升高到310K 速率常数k 增加多少倍？(10分)六、银—氯化银电极和甘汞电极组成电池，在25℃时电池电动势0.0455伏，电池反应H ∆=1.07410⨯J 。
浙江大学物理化学考研试题及答案
2mol 2mol 300K 350K 100kPa 800kPaS∆−−→理想气体理想气体浙江大学硕士学位研究生入学考试物理化学（乙）参考答案一、填空：1． a b c d2．联系统计热力学与宏观热力学的桥梁，表明了熵的统计意义。
3．0.618min －1。
4．0.770V 。
5．00ln ()pp m RTRT V dp RTbdp RTbp pϕ=-==⎰⎰exp()bp ϕ= ，exp()f p p bp ϕ==。
6．n 2/n 1=0.32二、答：不矛盾。
当0p →时，任何气体符合理想气体模型，,1m pV RT Z ==。
在一定压力下，气体分子间距离较小，分子间的吸引力较大，使真实气体较气体易被压缩；同时，真实气体的分子又占一定体积，气体分子自由活动空间变小，使真实气体难被压缩。
这两种相反的作用因素对真实气体行为的影响在b 和b’点刚好抵消，数值上满足Z=1，,1m pV RT Z ==成立。
三、解：1．F ＝C －P ＋2＝1－3＋2＝02．OA 线是冰的熔化曲线，OA 线斜率为负表示增大压力，冰的熔点下降。
根据克拉佩龙方程：**m mH dp dT T V ∆=∆，熔化过程，*m H ∆＞0，***()()0m m m V V l V s ∆=-<，所以0dp dT <。
3．ln /b RT p p μμ=+ ，*ln /c RT p p μμ=+ ， *p p >b c μμ∴>，说明同温度下过冷水（b ）能自发地转变为冰（c ），过冷水与其饱和蒸气的平衡不是稳定平衡，但因为过冷水可以在一定时间内存在，所以称亚稳平衡。
四、提示：可以从以下几个方面展开，（1）2ln a E d kdT RT=，对于平行反应，活化能不同，反应速率受温度的影响不同，可以通过选择最适宜温度来控制反应物产率。
（2）催化剂具有选择性。
（3）选择适当波长的光，可以进一步提高反应的选择性。
浙江大学1998-2008年攻读硕士学位研究生入学考试试题及详解(免费-非常棒)
I L = 18 2 sin(w t - 36.9o ) 则此时电压 ¢ = -M u2 dI L = - M w18 2 cos(wt - 36.9) = -3 2 cos(wt - 36.9) dt
对于分量 u ¢¢¢(t ) = 5 2 sin 3w t ，由于 L 与 C 并联支路发生谐振，相当于开路则： u3 (t ) = 5 2 sin 3wt
+
（2）根据 KVL,可得： 6 I + I 2 - 5 I - 3 =3 解得： I =2A 或 I =-3A(舍去)
求 U oc 令解：将电流源开路，得如下电路：
设流过 R1 , R2 的电流分别为 I1 , I 2 则： rI1 + R1 I1 = R2 I 2 得： I1 = I 2
即受控源相当于 r =2 W 的电阻，等效电阻 R0 = ( R1 + r ) // R2 + R3 =6 W （本题主要应用戴维南定理， KVL， KCL 定理分析非线性电路， 对于求等效电阻 R0 ， 一、求出负载两端的开路电压 U oc 和短路电流 I sc ， R0 = U oc ；二、将负载外接电 I sc
（本题将列写状态方程与运算放大器结合起来，考虑运放的“虚短” “虚断”特 性，列写方程，参数选取电容电压和电感电流做为状态变量。 ） （四） 12％ 图 （a） 所示电路的拓扑有向图 G 如图 （b） 所示， 其中 R1 = 4W, R2 = 8W ， R3 = 4W, R4 = 1W ， is (t ) = 2 sin 2t A ， us (t ) = 5 2 sin(2t - 30° ) V 。 试求： （1）图 G 的降阶关联矩阵[A] （2）支路导纳矩阵[Y]; （3）节点导纳矩阵[ Yn ]; （4）列出节点电压方程。
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浙 江 大 学
2001年攻读硕士学位研究生入学考试试题
考试科目 物理化学 （乙） 编号
注意：答案必须写在答题纸上，写在试题纸或草稿上均无效。
一、填空（26分）
1．2mol 理想气体分别经历下列4个过程，体积都由V 变到2V 。
请分别计算过程前后的熵变：
（a ）等温自由膨胀△S 1为（ ）-1
J K ⋅；
（b ）等温可逆膨胀△S 2为（ ）-1J K ⋅；
（b ）绝热自由膨胀△S 3为（ ）-1J K ⋅；
（d ）绝热可逆膨胀△S 4为（ ）-1J K ⋅；
2．在15℃时，纯水的蒸气压为1.7kPa ，当某不挥发性溶质加入水中形成10.1mol kg -⋅的溶液时，蒸气压为0.7kPa ，则溶液与纯水之间的化学势之差为（ ）1J mol -⋅；
3．设葡萄糖在人体（设体温为37℃）血液中和尿中的质量摩尔浓度分别为3105.5-⨯和515.510mol kg --⨯⋅，若将1mol 葡萄糖从尿中转移到血液中，肾脏至少要作功（ ）kJ 。
4．试估算T =300K 、V =10-6m 3时氩气分子的配分函数q =( )。
已知Ar 的相对原子质量为39.95，普朗克常数为346.62610
J s -⨯⋅、玻尔兹曼常数为2311.38110J K --⨯⋅。
5．用同一电导池测得浓度30.01mol dm -⋅的A 溶液和浓度30.1mol dm -⋅的B 溶液的电阻分
别为1000Ω和500Ω，则它们的摩尔电导率之比,A ,B /m m ΛΛ为（ ）。
6．关系式r m G ∆=-zFE 的重要意义是（ ）
7．可将反应：222H ()1/2O ()H O()g g l +→设计成电池（ ）
8．“C 2H 2在空气中的爆炸界限为：低限2.5%，高限80%。
”此含义是（ ）
9．兰格缪尔吸附等温式的表达式为（
），它适用条件为（ ）。
二、（4分）真实气体和理想气体的逸度f 与压力p 的关系如
图1所示，图中a 和b 点都有f p = ，所以a 点是理想气体
的标准状态，b 点是真实气体的标准状态。
这种说法对吗？为
什么？
三、（8分）在101.325kPa 外压下，水的沸点为100℃，氯苯的沸点为130℃，水和氯苯的共沸点为91℃，水和氯苯两者完全不互溶。
试完成：
1． 示意该二组分系统的气—液平衡相图；
2． 指出各相区的平衡相和三相线的相平衡关系；
3． 该系统的上述特点对我们有何启示：
四、（10分）聚丙烯由丙烯单体聚合而成，丙烯单体的储存以液体状态为好，请估算能耐多大压力的储罐可以满足储存液体丙烯的要求。
已知丙烯常压沸点为225.7K ，假设夏季阳光下的最高温度为60℃。
五、（10分）煤，燃料油里总有一些含硫杂质，当它们燃烧时有SO 2和SO 3生成。
通过热力学计算，说明是否可以用生石灰CaO 来吸收SO 3，以减少烟道废气对空气的污染？已知燃烧炉温在1200℃左右，且有如下一些热力学函数（298.15K ）可以选用：
六、（10分）某药物的有效成分分解掉30%即为失效。
若在276K 时，保存期为2年，如果将该药物在298K 时放置14天，通过计算说明此药物是否失效？已知分解活化能1130kJ mol a E -=⋅，并设药物分解百分数与浓度无关。
七、（10分）乙醛热分解的机理为：
133CH CHO CH CHO k −−→+
23342CH CH CHO CH CH CHO k +−−→+
323CH CHO CO CH k −−→+
图1
43326CH CH C H k +−−→
1． 试推导生成甲烷的速率方程；
2． 若各基元反应的活化能分别为1112318kJ mol ,41.8kJ mol E E --=⋅=⋅，
1375.3kJ mol ,E -=⋅140kJ mol E -=⋅，求生成甲烷反应的表观活化能。
八、（10分）已知25℃时AgBr 的溶度积134.8810,(Ag Ag)0.7994V sp K E -+=⨯= ，
-2{Br ()Br } 1.065V,E l = 试计算25℃
时： 1． 标准电极电势-(Br ,AgBr()Ag(s));E s
2． AgBr(s)的f m G ∆ 。
九、（12分）工业上通过乙苯催化脱氢制苯乙烯，且常采用如下生产条件：
1． 减压；
2． 反应温度600℃；
3． 原料气中加入大量水蒸气，使水蒸气与乙苯蒸气的物质的量（摩尔）比为9：1。
试用有关物理化学原理解释为什么工业上采用这样一些条件。
（已知600℃时的K p
=0.178，脱氢反应为吸热反应。
）。