博士学位论文_李涛_D201177546
水热和草酸改性对Y分子筛结构和酸性的影响

文章编号:100123555(2007)0420300204收稿日期:2006206228;修回日期:2006209208.基金项目:国家“973”重大基础研究项目(No .2004CB217805).作者简介:刘百军,男,生于1965年,博士,副研.水热和草酸改性对Y 分子筛结构和酸性的影响刘百军,李 敏,冯 智(中国石油大学(北京)CNPC 催化重点实验室,北京102249)摘 要:采用水热与草酸处理相结合的方法对NaY 分子筛进行了超稳化和脱铝改性,并利用XRD 、红外、NH 32TP D 及原位红外技术测试了Y 型分子筛结构和酸性.结果表明,水汽处理温度从500℃提高到600℃,Y 型分子筛的晶胞常数a 0从2.4729n m 降到2.4461n m,硅铝比从4.22提高到10.35,相对结晶度从53.4%提高到84.3%.随着草酸加入量从0.04g/g 增加到0.36g/g,总酸量从0.462mmol/g 降到0.315mmol/g .关 键 词:水热处理;草酸;Y 分子筛;改性中图分类号:O643.32 文献标识码:A Y 型分子筛作为催化剂在石油化工领域得到了广泛地应用,通过对分子筛的改性可以提高其在某些领域的催化性能[1].就Y 型分子筛而言,其改性方法基本上有两种:一种是利用其硅铝骨架外Na+的可交换特性,将Na +交换成其它的阳离子;另一种方法是通过脱铝或脱铝补硅来提高分子筛硅铝骨架中的硅铝比以提高其催化反应的性能.关于Y 型分子筛的改性方法,前人已做了大量的研究工作,主要方法有:高温水热法[2,3]、高温气相同晶取代法[4]、氟硅酸铵液相反应法[5]、有机配位反应法[6]、化学气相沉积法[7]、酸脱铝法[8,9]等.在上述几种Y 型分子筛的改性方法中,只有高温水热法实现了工业化;高温气相法和氟硅酸铵液相反应法均由于操作条件过分苛刻,或改性后分子筛晶格中存在一些无法除去的杂质而影响其工业应用;有机配位反应及酸脱铝法因反应条件相对缓和,且改性后样品无明显缺陷,因而表现出了十分诱人的工业化潜力.不管以何种方法对Y 分子筛进行改性,都是采用单一的方法,采用两种方法相结合对Y 分子筛进行改性的研究还未见报道,故本文采用两种方法相结合――水热超稳化和酸脱铝对NaY 分子筛进行改性,研究了改性Y 分子筛的晶相结构及表面酸性质变化的规律.1实验部分1.1改性Y 分子筛的制备取5.0g NaY 分子筛(Si O 2/A l 2O 3为4.22)置于100mL 三口瓶中,再加入6.5g 硫酸铵和50mL 的水,在100℃水浴中加热搅拌1h 后,过滤、洗涤三次,之后将得到的Y 分子筛在同样条件下再处理一次,将滤饼(含水量40%~60%)置于加盖的坩埚中,在500~650℃下自热水汽处理2h .将上述过程再重复一次,即得到“四交(换)二焙(烧)”的水热超稳化的Y 分子筛.将上述超稳化的Y 分子筛5g 放入三口瓶中,加入浓度为1mol/L 的硫酸铵溶液50mL,再加入草酸和草酸铵(质量比为2∶3)的缓冲溶液,加完后搅拌一定的时间.反应结束后,过滤、水洗三次,滤饼在120℃下干燥4h,600℃下焙烧2h,得到水热超稳化2草酸处理的改性Y 分子筛.1.2分子筛的表征采用日本岛津公司产XRD 26000型X 2射线粉末衍射仪测定晶相结构,测试条件:Cu 2Kα射线(λ=0.154056nm )为辐射源,N i 滤光片,管压40k V,管流30mA,扫描速度1°/m in,用文献[9]的方法计算结晶硅含量.采用德国B ruker 的113型红外光谱仪测样品的红外光谱,扫描样品及本底,扫描波数范围400~1300c m-1,分辨率4c m-1,扫描次数32.样品的NH 32TP D 测试在自制的装置上进行,N 2为载气,纯NH 3为吸附气体,TCD 检测.2结果与讨论2.1水汽处理温度对Y 型分子筛晶体结构的影响水汽处理温度对Y 分子筛的结构有很大的影 第21卷第4期分 子 催 化Vol .21,No .4 2007年8月JOURNAL OF MOLECULAR C AT ALYSI S (CH I N A )Aug . 2007 响.在交换温度为100℃、离子交换时间为1h、焙烧时间为2h及分子筛含水量为40%~60%的条件下,考察了水汽处理温度对Y结构的影响.结果如表1所示.表1水汽处理温度对NaY改性效果的影响Table1I nfluence of stea m treat m ent te mperature on the structure of zeolite YTreat m ent te mperature(℃)Crystal cell para meters/a o(n m)Si O2/A l2O3Relative crystallinity(Xc,%)-2.47274.22100 5002.45766.6553.4 5502.45417.5474.8 6002.446110.3584.3 6502.442012.5455.6 由表1数据可以看出,未经离子交换和水汽处理的分子筛其Si O2/A l2O3为4.22,随着水汽处理温度的提高,Y型分子筛的晶胞常数a逐渐减小,分子筛骨架的硅铝比逐渐提高,当温度为600℃时, a0为2.4461n m,硅铝比达到了10.35.由a0和硅铝比的数据说明,Y型分子筛发生了明显的脱铝现象,水汽处理温度越高分子筛的脱铝量越大.在500~600℃范围内,Y型分子筛的相对结晶度随处理温度的升高而增大,当温度达600℃时,相对结晶度达到最大值,这表明在水热条件下,分子筛骨架上铝即可以在水蒸气的作用脱离骨架,脱离骨架的铝或未反应的铝和未反应的Si4(发生固相反应而生成Y型分子筛,且温度越高,生成Y型分子筛的反应速率越快,所以,存在水汽处理温度越高,Y 型分子筛的相对结晶度越高的现象.进一步提高温度到650℃,这时对Y型分子筛存在热破坏的现象,故相对结晶度反而下降.2.2草酸加入量对Y型分子筛晶体结构的影响分子筛经过四次铵交换和两次水热处理(草酸改性的USY分子筛,均是以水汽处理温度为600℃,水汽处理时间为2h,Y型分子筛含水量为40%~50%条件制备的)后,内部产生了许多非骨架铝,这些非骨架铝不可避免的要堵塞分子筛的孔道,导致反应分子扩散性能降低,活性中心的有效利用率降低,因此它在分子筛中的含量需要适当控制.用草酸对水热改性后的分子筛进行处理,清洗残留在分子筛孔道中的部分非骨架铝,并利用草酸的酸性,进一步脱铝以调节分子筛的酸性.向四交二焙的Y型分子筛中加入一定量的草酸2草酸铵溶液,在100℃下反应1h,考察草酸加入量对Y型分子筛结构的影响,结果如表2所示. 由表2可以看出,当草酸加入量小于0.28g/表2草酸加入量对Y型分子筛结构的影响Table3I nfluence of a mount of oxalic acid on the structure of zeolite YAmount of oxalic acid(g/g)Crystal cell para meters/a o(n m)Si O2/A l2O3Relative crystallinity/Xc(%)0.042.44909.1689.8 0.122.44889.2189.8 0.202.44899.2090.5 0.282.44899.18102.8 0.362.446210.3186.0g,随草酸加入量的增加,Y型分子筛的晶胞常数a0和硅铝比变化都很小,表明此时脱除的主要是水热处理过程中形成的无定型铝,骨架上的铝被脱除的不多,如果按Si O2/A l2O3改变的数值来计算的话,则被脱除的骨架铝的量不超过10%.当加入量为0.36g/g时,Y分子筛的硅铝比提高较多,晶胞常数a也下降许多,表明此时被脱除的骨架铝较多,即便如此,被脱除的骨架铝也只有20%左右.相对结晶度的变化是随着草酸加入量的增加而变化很小,只是略有增加.2.3草酸加入量对Y型分子筛骨架振动的影响分子筛的骨架振动反应T O4四面体内部或外部联接键的强弱,对分子筛骨架硅铝比相当灵敏.由图1可知,在810c m-1附近的峰是O2T2O对称伸缩振动峰Us(c m-1),1050c m-1附近的峰是O2T2O反对称伸缩振动峰Uas(c m-1).由于Si-O的键长103第4期 刘百军等:水热和草酸改性对Y分子筛结构和酸性的影响图1改性分子筛的骨架振动红外光谱Fig.1The fra me work vibrati ons I R s pectraof modified zeolites YAmount of oxilic acid:a)0.04g/g,b)0.20g/g,c)0.28g/g,d)0.36g/g(0.161n m)比A l-O的键长(0.175n m)短,又因铝的电负性较小,因而A l-O键的振动频率应比Si-O键的振动频率低,随硅铝比提高,振动频率增大[10].图1(a)2(d)的振动光谱的振动频率依次向高波数移动,说明Y型分子筛的骨架硅铝比逐渐提高,同时也说明在此过程中确实存在着脱铝补硅的过程.2.4草酸加入量对Y型分子筛表面酸性的影响改性Y分子筛NH32TP D 测试结果如图2所示.从图2中可以看出,在NH32TP D 图上有两个NH3脱附峰,这表明在分子筛样品上存在着两种不同强度图2草酸加入量对分子筛酸性的影响Fig.2NH32TP D p r ofiles of zeolite Y modifiedby different a mount of oxalic acida)0.04g/g,b)0.12g/g,c)0.20g/g,d)0.28g/g,e)0.36g/g的酸中心.随着草酸加入量的增加,改性Y型分子筛酸性发生了明显的变化,总酸量和强酸量明显减少,这是由于草酸加入量越多,则非骨架铝被脱除的越多,同时骨架铝也在减少,这两种结果都将导致酸性中心数量减少,因而改性Y型分子筛的酸量减少.为了进一步考察草酸加入量对Y型分子筛表面酸类型的影响,又采用吡啶2I R法测试了改性Y型分子筛表面的酸性,实验结果见表3.表3草酸加入量对Y型分子筛表面酸性的影响Table3Effect of a mount of oxalic acid on the surface acidity of zeolite YAmount ofoxalic acid(g/g)Amount of acid/mmol・g-1W eak B Str ong B W eak L Str ong L Gr oss0.040.1620.1190.0540.1270.4620.120.1620.1050.0520.0910.4100.200.1610.0880.0500.0640.3630.280.1590.0860.0510.0640.3600.360.1590.0740.0500.0320.315 由表3可以看出,超稳化的Y型分子筛再用草酸处理后,分子筛的弱B酸中心数量变化很小,强B酸中心的数量减小,弱L酸中心数量略有减少,强L酸中心的数量减少得很多,并且总酸量减少,这与NH32TP D 表征的结论基本一致.其原因是铝的脱出而减少了形成酸性中心的位置,故总酸量减少.从表2的结果看,改性后的Y型分子筛的晶胞常数、硅铝比及相对结晶度变化很小,但酸性测定的结果表明草酸加入量不同导致Y型分子筛的酸性和酸量差别很大,究其原因,可能是在草酸脱铝的过程中,骨架铝和非骨架铝是同时被脱除的,而草酸的加入量越多,被脱除的非骨架铝越多,在草酸的加入量为0.04~0.28g/g范围内,骨架铝的脱除不因草酸加入量的改变而改变.酸性和酸量的贡献即有骨架铝,也有非骨架铝,故随草酸加入量的增加,被脱除的非骨架铝的量增加,Y型分子筛的总酸量和强酸的酸量都下降.由于Y型分子筛主要是作为酸性催化剂用于催化裂化、加氢裂化等过203 分 子 催 化 第21卷 程,因此酸类型和酸量的改变对Y 型分子筛的催化性能将产生较大的影响.3结 论3.1水汽处理温度对Y 型分子筛的晶胞常数、硅铝比及相对结晶度都有很大的影响,水汽处理温度越高,晶胞常数越小,硅铝比越大,而相对结晶度在600℃时出现极值.3.2草酸的脱铝作用主要是脱除非骨架铝,骨架铝被脱除的很少,随草酸加入量的增加,被脱除的非骨架铝越来越多,则Y 型分子筛的强酸和总酸酸量降低.通过草酸脱铝可以调节Y 型分子筛的酸量以适应不同反应的需要.参考文献:[1] Dong Song 2tao (董松涛),L i Xuan 2wen (李宣文),L iDa 2dong (李大东).A cta .Phys .Che m.S in .(物理化学学报)[J ],2002,18(3):201~206[2] Sal m an N,R üscher C H,Buhl J 2Chr,et al .M icropoM e 2soporM aterials [J ],2006,90(1~3):339~346[3] Huang Yao (黄 曜),Zhu Chong 2ye (朱崇业),L iQuan 2zhi (李全芝),et al .J.M ol .Catal .(China ).(分子催化)[J ],1993,7(5):347~353[4] HeyM J,Nock A,Rudha m R.J.Che m.Soc .FaradayTrans .[J ],1986,82:2817~2830[5] Kowalak S,Szy mkowiak E,Laniecki M.J.F luorine .Che m.[J ],1999,93(2):175~180[6] D ing R G,Q ian L,Yan Z F .J.M ol .Catal .(China )[J ],1997,11(3):163~164[7] Ki m J H,I koma Y,N i w a M.M icroporM esoporM aterials[J ],1999,32(1~2):37~44[8] He J ing (何 静),L i Xuan 2wen (李宣文),L iu Xing 2yun (刘兴云),et al .A cta .Phys .Che m.S in .(物理化学学报)[J ],1997,13(6):554~559[9] L i X M ,Yan Z F .Catal .Today [J ],2001,68(1~3):145~154[10]Xu Ru 2ren (徐如人),Pang W en 2qin (庞文琴),TuKun 2gang (屠昆岗),et al .Structure and Synthesis of Zeolite (沸石分子筛的结构与合成)[M ].J ilin Univ 2er .Press (吉林大学出版社),1987,91~96Effects of Hydrother mal and Oxali c Ac i d Treat ment on the Structureand Aci dity of Y 2Type ZeoliteL I U Bai 2jun,L IM in,FE NG Zhi(The Key L aboratory of Catalysis,Ch ina N ationa l Petroleum Corporation,China U n iversity of Petroleum ,B eijing 102249,Ch ina )Abstract:U ltra 2stabilizati on and dealu m inati on of Y zeolites were carried out with the combinati on of hydr other mal treat m ent and oxalic acid .The structure and acidity of the zeolites bef ore and after modificati on were characterized by XRD ,FT 2I R,NH 32TP D,and I R s pectr oscopy of pyridine ads or p ti on .The crystal cell para meter decreased fr om 2.4729t o 2.4416n m ,the Si O 2/A l 2O 3rati o increased fr om 4.22t o 10.35,and the relative crystallinity increased fr om 53.4%t o 84.3%,res pectively,with an increase of the steam te mperature fr om 500t o 600℃.The t otal acid a mount decreased fr o m 0.462t o 0.315mmol/g with an increase in the additi on of oxalic acid fr om 0.04t o 0.36g/g .Key words:Hydr other mal treat m ent;Oxalic acid;Zeolite Y;Modificati on303第4期 刘百军等:水热和草酸改性对Y 分子筛结构和酸性的影响。
磷酸作用下甲壳素的热解特性和动力学分析

磷酸作用下甲壳素的热解特性和动力学分析
陈奇;李海朝
【期刊名称】《盐科学与化工》
【年(卷),期】2022(51)11
【摘要】在不同浸渍比的H_(3)PO_(4)作用下,以10℃/min的升温速率对甲壳素进行热重试验,探究生物质的热解特性。
并使用Coast-Redfern积分法拟合快速热解阶段动力学参数,探究甲壳素在快速热解阶段活化能的变化情况。
结果表明,在不同浓度的H 3PO 4作用下,甲壳素的热解行为发生明显变化,降低了热解所需活化能,加快了反应速率,使甲壳素能在较低的温度下迅速热解,但浸渍比对甲壳素热解行为影响不大。
热解动力学参数表明,H 3PO 4作用下甲壳素的快速热解不是1级反应,是一个复杂的多级反应,包含0、0.5、1.5和2级等反应。
【总页数】4页(P22-25)
【作者】陈奇;李海朝
【作者单位】青海民族大学青海资源化学研究所
【正文语种】中文
【中图分类】O643
【相关文献】
1.磷酸胍阻燃松木的热解特性及动力学研究
2.不同气氛下柴油热解及热动力学特性分析
3.基于热重-红外联用技术分析油酸的热解特性及动力学分析
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5.MgCl_(2)催化甲壳素热解反应动力学分析
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修正聚合物微孔发泡成核理论

修正聚合物微孔发泡成核理论马学,蒋涛湖北大学材料科学学院,武汉(430062)摘 要:本文以 upper-convected Maxwell (UM) 粘弹流体模型为基础,对聚合物发泡经典成核理论进行了重塑。
修正结果表明,粘弹性聚合物具有独特的发泡成核行为。
关键词:微孔发泡;成核;粘弹性;界面1.前言微孔发泡聚合物是指泡孔直径小于10µm ,泡孔密度在109个/cm 3以上的材料。
由于结构上的特殊性,聚合物微孔发泡材料具有良好的隔热﹑绝缘的性质。
聚合物微孔发泡材料的制备是将气体,如氮气﹑二氧化碳等,在一定的压力下溶解在聚合物熔体中,通过减压形成气体/聚合物过饱和熔体,由于热力学上的不稳定性,这种过饱和熔体发生成核,随后增长,最终形成微孔材料。
显然,泡孔成核和增长决定材料泡孔密度和尺寸分布。
关于泡孔增长机理已有大量观察数据和模型,研究比较成熟。
由于实验技术上很难进行观察,关于泡孔成核的研究主要局限与理论方面。
然而经典成核理论并不适用于聚合物发泡情形[1,2]。
经典成核理论认为形成临界核的可逆功仅由体积膨胀和克服表面张力构成。
然而聚合物具有高度的粘弹性,使得临界核的形成必须克服不可忽视的应变能。
克服聚合物粘弹性的应变能构成了本文修正的核心。
2. 成核模型的建立2.1. UM 流体本构方程2λµ∇+=ττS (1)()()T d dt∇=−∇⋅−⋅∇ττu ττu (2) 其中d dt t∂=+⋅∇∂ττu τ,λ为聚合物熔体松弛时间,µ为聚合物熔体剪切粘度。
假定气核为球对称状,建立以气核中心为原点的球坐标系,则UM 流体本构方程的球坐标形式为: 223344rr rr rr d R dR R dRdt r dt r dt ττµτλλ=−−− (3)223322d R dR R dR dt r dt r dt θθθθθθττµτλλ=+− (4) 由于成核时间尺度远小于松弛时间λ,(3)和(4)右边最后项可忽略[3]。
WFUMB'2006在首尔举行

WFUMB'2006在首尔举行
李涛
【期刊名称】《中国医疗器械信息》
【年(卷),期】2006(012)006
【摘要】盼望已久的2006 WFUMB(世超联)会议终于来临。
2006年5月28日,中华医学会超声分会和上海麦迪逊医疗器械有限公司共同组织了国内超声界194位专家踏上了韩国首尔之路。
【总页数】1页(P80)
【作者】李涛
【作者单位】无
【正文语种】中文
【中图分类】R197.39
【相关文献】
1.尖端生产技术展览会!全球五大生产技术展览会! "首尔国际机床展览会(SIMTOS2006)"2006年4月1 2日~17日在KINTEX举办! SIMTOS2006,韩国最大规模的展览会! [J],
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3.第九届西太平洋声学会议于2006年6月在韩国首尔召开我国成功申办第十届西太平洋声学会议 [J], 彭朝晖
4.2006年K-1首尔大赛纪实 [J], 杨象战
5.2006泛太平洋制浆造纸国际会议在韩国首都首尔举行 [J], 侯庆喜
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川西地区超深井钻井完井技术现状及攻关方向

第 51 卷 第 2 期石 油 钻 探 技 术Vol. 51 No.2 2023 年 3 月PETROLEUM DRILLING TECHNIQUES Mar., 2023◄钻井完井►doi:10.11911/syztjs.2022028引用格式:李涛,苏强,杨哲,等. 川西地区超深井钻井完井技术现状及攻关方向[J]. 石油钻探技术,2023, 51(2):7-15.LI Tao, SU Qiang, YANG Zhe, et al. Current practices and research directions for drilling and completion technologies for ultra-deep wells in western Sichuan [J]. Petroleum Drilling Techniques,2023, 51(2):7-15.川西地区超深井钻井完井技术现状及攻关方向李 涛, 苏 强, 杨 哲, 徐卫强, 胡锡辉(中国石油西南油气田分公司工程技术研究院, 四川成都 610017)摘 要: 川西地区油气资源丰富,但超深层海相碳酸盐岩地质条件复杂,钻井过程中面临纵向上压力系统多、井漏频发、井壁失稳垮塌、部分地层可钻性差、钻井风险高及钻井周期长等技术难点。
通过近几年的技术攻关,研究形成了适用于川西地区的超深井钻井完井技术,主要包括超深井井身结构优化技术、钻井提速关键技术、防漏堵漏技术、高压低渗气层控压钻井技术、抗高温强封堵油基钻井液技术、超深高钢级套管开窗技术、控压平衡法固井技术和超深短尾管固井技术等,创造了多项钻井工程纪录,支撑了川西地区超深层油气资源的勘探开发。
但目前仍然面临风险区域地质认识不足,恶性井漏治理难度大、部分难钻地层提速不理想和漏垮同存地层安全钻井配套技术不完善等技术难点,因此,提出下一步需在井身结构对策研究、钻井提速新技术新工艺试验、高效堵漏技术研究和地质工程一体化等方向进行技术攻关,以推动川西地区超深井钻井完井技术快速发展,实现川西地区深层油气资源的经济有效勘探开发。
阿尔茨海默病中的磁铁矿作用机制

阿尔茨海默病中的磁铁矿作用机制李玥,潘卫东,宋涛中国科学院电工研究所电磁生物工程研究组,北京100190收稿日期:2010-07-29;接受日期:2010-10-26基金项目:国家自然科学基金项目(51037006)通讯作者:宋涛,电话:(010)82547164,E-mail :songtao@摘要:阿尔茨海默病(Alzheimer's disease ,AD )与铁代谢异常密切相关。
目前研究发现人脑内有生物磁铁矿的存在。
磁铁矿是一种含有两种价态铁的铁氧复合物,呈反铁磁性耦合,在AD 病人脑中其含量和结构均出现异常,表明磁铁矿在AD 的发病中可能发挥重要作用,氧化应激可能是磁铁矿发挥作用的一个重要途径。
深入研究磁铁矿的形成机制以及调控因素,可以为解析AD 的发病机制,以及电磁场生物学效应提供新的科学依据。
关键词:阿尔茨海默病;铁;铁蛋白;磁铁矿;电磁场中图分类号:Q64引言1907年,Alois Alzheimer 首次报道一例51岁患者,临床表现为情感障碍、记忆缺陷、幻觉以及攻击性行为。
4年半后这位患者死亡,尸检发现她的脑组织神经元内有大量异常的神经元纤维束(神经纤维缠结,neurofibrillary tangles or NFTs ),同时大脑皮层有许多局灶性损害(后被Simchowicz 命名为“老年斑,senile plaques ”)。
这种进行性早老性痴呆合并有神经纤维缠结和老年斑的疾病被称为Alzheimer's disease (AD )[1]。
AD 的具体病因和发病机制目前仍不清楚。
研究表明,AD 的发病与淀粉样前体蛋白(APP )突变、Tau 蛋白异常磷酸化(过磷酸化或超磷酸化)、活性自由基分子生成过多以及载脂蛋白(Apo )E 异常等多种因素有关。
铁是一种重要的化学元素,铁对脑内氧运输、电子传递链、神经递质合成以及髓鞘的形成具有重要意义。
长期以来,人们发现铁运送和贮存的累积和失调与多种神经退行性疾病相关,也有多篇文献报道铁异常与AD 密切相关,在AD 发病机制中发挥重要作用[2~4]。
中国科学院研究生院硕士学位论文
Advisor Application Degree Submitted Date Education Unit
Liu Shenghe Master Major Human Geography May 2009
March 2009
Defence Date
Institute of Geographical Sciences and Natural Resources Research, CAS
关键字:流动人口,迁移机理,影响,南充,义乌
பைடு நூலகம்
Abstract
With the devepening of reform and opening-up policies, and the in-depth reform of household registration system, the floating population of our country increases sharply, and population problem is changing from the quantity problem in the past, to the problem combined by quantity, quality, structure, distribution and so on. This situation make the floating population problem become more complex and challenging. The research on migration mechanism and effects of the floating population is of great importance for giving reasonal guidance on the population motibility and accelerating the healthy development of urbanization. In this paper, by reviewing and analyzing domestic and foreign relevant researches, we design the research framework for floating population research, improve the method for collecting floating population data, finish the preliminary design of questionnaire. Employing GIS technology, analyze the population census data and the population sample survey data of 1990,200 and 2005, and summarize the spatial distribution characteristics of floating population and its evolvement rule. Using this knowledge as macroscopic background choose the Nanchun City as representative for immigrant area, and Yiwu City as representative for Emigrant area to apply micro monitoring. The monitoring method is: first doing pre-investigation in some small areas and then using the feedbacks to modify and perfect the questionnaire; second randomly handing out 870 questionnaires and interviewing 20 families in the case area, finally revoking, gathering and analyzing the data to explore the basic characteristics, living situation of the floating people and their families, and the driven factors for population motibility and its effects, providing reference for accelerating the healthy development of urbanization, coordinating planning and reasonal guidance on the population motibility. The research results of this paper shows that: younger age, sex ratio low education are the common characteristics of floating population; to pursue high income is still one main driving factor, but the Non-economic factors such as to seek development opportunities, to reunite with families or friends and so on are also very important; on one hand, economic situations of floating people are improved, the rich-poor gap in rural area is reduced, the land transfer is accelerated, on the other hand, the ratio of desolation land and the number left-behind old people and children increase in emigrant area, and the contradiction between man and land becomes worsen. The creative points of this paper are: by employing the method that combine the macro analysis and micro monitoring, analyzing the spatial pattern of floating population, and at the same time, studying the case area in-depth using questionnaire and interviewing method; puting forward the multi-level monitoring method and index system; study both the immigrant and emigrant area at the same time. Key words: floating people, migration mechamism, impact of migration, Nanchong, Yiwu
先驱体转化法制备连续纤维增强陶瓷基复合材料的研究
第19卷第4期V ol 119N o 14材 料 科 学 与 工 程Materials Science &Engineering总第76期Dec.2001收稿日期:2001205221;修订日期:2001206210作者简介:马青松(1975—),男,安徽合肥人,博士生,从事陶瓷基复合材料方面的研究工作.文章编号:10042793X (2001)0420110206先驱体转化法制备连续纤维增强陶瓷基复合材料的研究马青松,陈朝辉,郑文伟,胡海峰(国防科技大学新型陶瓷纤维及其复合材料重点实验室,湖南长沙 410073) 【摘 要】 综述了先驱体转化法制备连续纤维增强陶瓷基复合材料在先驱体、致密化工艺、微观结构、性能等方面的国内外研究情况,最后提出了今后进一步研究的方向。
【关键词】 先驱体转化法;陶瓷基复合材料;连续纤维中图分类号:T B323 文献标识码:AR esearch and Development of Continuous 2Fiber 2R einforcedCeramic Matrix Composites F abricated byPrecursor 2I nfiltration 2PyrolysisMA Q ing 2song ,CHEN Zhao 2H ui ,ZHENG Wen 2wi ,HU H ai 2feng(K ey Lab of N ovel Ceramic Fibers &Composite Materials ,N ational U niversity of Defense T echnology ,H unan Ch angsh a 410073,China)【Abstract 】 The research and development at home and abroad of continuous 2fiber 2rein forced ceramic matrix com 2posites fabricated by precurs or 2in filtration 2pyrolysis was reviewed in this paper.The studies on precurs or ,densification pro 2cessing ,microstructure and properties were included.The development prospects were pointed out at last.【K ey w ords 】 precurs or in filtration pyrolysis ;ceramic matrix com posites ;continuous fiber1 引 言连续纤维增强陶瓷基复合材料(C ontinuous 2Fi 2br e 2Rein forced Ceramic Matrix C om posites ,简称CFRC 2MCs )不仅保留了陶瓷基体的优点,而且大幅度提高了单体陶瓷的韧性,被看作是未来先进航空发动机的首选材料[1]。
基于变形机制的P91钢蠕变行为分析
通常ꎬ材料在高温条件下的蠕变变形行为与其内
部微观组织之间存在密切关系ꎮ Wu X J 等提出了一
截面积会发生变化ꎬ根据弹塑性应力应变分析ꎬ蠕变过
内位错攀移( IDC) 三种机制建立的蠕变模型 [6] 2255 ̄2262 ꎬ
ε true = ln(1 + ε)
ε IDCꎬ0 (11)
=
将式(11) 对时间积分ꎬ取初始条件 t 0 时ꎬε = 0ꎬ
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200
机 械 强 度
可得
ε=
式中
1
[ exp( M′kt) - 1 ]
M′
conditions of 580℃ ~ 620℃ and 135 MPa ~ 200 MPa stress was simulated and analyzed. The results show that the creep curve of
P91 steel can be well described by using this modelꎬ including the initial stageꎬ steady stage and acceleration stage of creep. In
考虑变形机制在蠕变中的作用后ꎬ根据变形动力
ε =
ε GBS +
ε IDG +
ε IDC
(7)
式中ꎬεtrue 为真实应变ꎬε 为名义应变ꎬσ0 为初始施加应
加应力ꎮ
应蠕变速率之和ꎬ即
(6)
ε IDC = (1 + Mε) C′0 σ = (1 + Mε) C′0 σ 0
间歇用能特征下的干湿式地板辐射供暖热性能对比
12 ℃ 、盘管平均温度为 40 ℃ 时,干式地板温度比湿式地板高 1.
2~2.
9 ℃ ,室内空气温度高 0.
5~
。干式地板不适用于供暖时间较短的间歇方案。过长或过短的间歇方案在夜间无法长久维
tn 为室内设计温度,℃ ;
h 为房间海拔
高度,
m;
Lr 为地 板 的 内 部 周 长,m;
Ar 为 被 加 热 房
28
西
安
工
程
2
间的总辐射面积,
m;
De 为地板当量直径,
m。
干湿 式 地 板 的 结 构 不 同,地 板 层 与 水 管 之 间 的
大
学
学
第 37 卷
报
分布。若间歇时间较长,热量能够完全释放,则地板
用下,间歇供暖时的实际能耗与建筑的实际体型和保
温性能有关[9]。
以上学者的研究大多针对稳态条件下的单一地
板工艺辐射供暖 模 拟 [10-11],对 于 间 歇 供 暖 模 式 下 干
式和湿式地板的瞬态热工性能对比研究及间歇方案
的研究相对较少。本文利用 Fl
uen
t软 件,研 究 干 湿
地板 24h 瞬态温度的变化特性,通过模拟计算 3 种
温度与室内温度 保 持 一 致。 由 于 工 艺 不 同,填 充 材
换热形式也不同,湿式地板工艺为混凝土回填,水管
料不同造成其表面对流和辐射的综合换热系数差异
热量传递为热传导,即
较大,所以合理把握 hc 的大小对结果尤为重要。
λ
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III
华 中 科 技 大 学 博 士 学 位 论 文
discriminative dictionary learning model is proposed for remote sensing image classification. The model added term of coefficient divisibility constraint into the object function of reconstruction dictionary learning model. In order to optimize the object function, the forms of the constraint terms are kept uniform. And traditional K-SVD is used to solve the optimization problem. The discriminative dictionary in the dissertation is compact and the experimental results have confirmed that its coefficients are more divisible. Then, based on the discriminative dictionary in this dissertation, a sparse representation based classification model (SESRC) is proposed. A classification error constraint term is added into the object function of discriminative dictionary learning model. Also, as in the discriminative dictionary learning model, the forms of the constraint terms are kept uniform. And traditional K-SVD is used to solve the optimization problem. SESRC learned the dictionary and classifier parameters as the same time. It is not a two-step as in many other algorithms. The experiment has shown it had good results in classification Accuracy and computation time. Finally, to solve the high resolution remote sensing image coding problem, a classification based coding scheme is proposed. This scheme is a two-step program. Firstly, the images are classified into several ground feature species. Then different types of image are coded separately. This coding scheme can achieve a fixed bitrate compression with the given quality requirement. In addition, we propose a remote sensing image compression quality prediction model for onboard coding. Keywords: Sparse representation; Dictionary learning; Image classification; image coding; Reconstruction dictionary; Discriminative dictionary; Image compression quality prediction; Edge detection.
关键词:稀疏表示;字典学习;遥感影像分类;遥感影像编码;重构字典;判别 字典;图像压缩质量预测;边缘检测。
II
华 中 科 技 大 学 博 士 学 位 论 文
Abstract
Sparse representation, which aims to capture the essential features of signals, is a fundamental and critical problem in the areas of signal processing, especially in the field of high-resolution remote sensing image processing. When the remote sensing data is large and complex, sparse representation can remove the redundant information, and reveal the innate character, which is important for the subsequent processing. It has recently received a lot of attentions in a wide range of applications including remote sensing image classification, coding and fusion, etc. However, due to the complex of data and due to various applications, it is hard to design a universal over-complete dictionary for solving sparse representation tasks. Therefore, designing an efficient over-complete dictionary applied to high-resolution remote sensing image sparse representation is a very interesting and challenging research topic. Based on the current trends of over complete dictionary, this dissertation aims to research reconstruction dictionary and discriminative dictionary for high-resolution remote sensing image classification and coding. Based on the sparse representation theory and dictionary learning methods, we have designed two types of dictionaries. As for reconstruction dictionary, we focused on the sparse performance, and the rebuilt quality; as for discriminative dictionary, we focused on the divisibility of the coefficient matrix. The main work of this dissertation is summarized as follows: Firstly, based on the theory of reconstruction dictionary, a layer segmentation based dictionary learning model is proposed. In order to reduce the texture distortion and geometric distortion of image, the original image is divided into edge layer and residual layer. The edge layer is represented by edge-related atoms, which generated by some generating function and geometric operations. The residual layer is represented by a learnt dictionary. Furthermore, in order to improve the algorithm's complexity, the improved SVD and improved OMP algorithm are used in dictionary learning. The reconstruction dictionary in the dissertation does good performance of reducing rebuilt image distortion. Secondly, based on the theory of discriminative dictionary, a layer segmentation based
不保密□。
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指导教师签名: 日期: 年 月 日
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