基础有机化学反应总结【超级全面】
基础有机化学反应总结【超级全面】

基础有机化学反应总结一、烯烃1、卤化氢加成 (1)CHCH 2RHXCHCH 3RX【马氏规则】在不对称烯烃加成中,氢总是加在含碳较多的碳上。
【机理】CH 2CH 3+CH 3CH 3X +CH 3CH 3X+H +CH 2+C3X +CH 3X主次【本质】不对称烯烃的亲电加成总是生成较稳定的碳正离子中间体。
【注】碳正离子的重排 (2)CHCH 2RCH 2CH 2R BrHBrROOR【特点】反马氏规则 【机理】 自由基机理(略)【注】过氧化物效应仅限于HBr 、对HCl 、HI 无效。
【本质】不对称烯烃加成时生成稳定的自由基中间体。
【例】CH 2CH3BrCH CH 2BrC H 3CH +CH 3C H 3HBrBrCH 3CH 2CH 2BrCH CH 3C H 32、硼氢化—氧化CHCH 2R CH 2CH 2R OH1)B 2H 62)H 2O 2/OH-【特点】不对称烯烃经硼氢化—氧化得一反马氏加成的醇,加成是顺式的,并且不重排。
【机理】CH 2CH 33H 323H 32CH CH 2CH 32CH CH=CH (CH 3CH 2CH 2)3-H 3CH 2CH 2C22CH 3CH 2B OCH 2CH 2CH 3H 3CH 2CH 2C2CH 2CH 3+OH -OHB-OC H 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 3H 3CH 2CH 2BOC H 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 3H 2CH 2CH 3HOO -B(OCH 2CH 2CH 3)3B(OCH 2CH 2CH 3)3+3NaOH 3NaOH3HOC H 2CH 2CH 33+Na 3BO 32【例】CH 31)BH 32)H 2O 2/OH -CH 3HH OH3、X 2加成C CBr /CCl CC Br【机理】CC CC Br BrC Br +CC Br OH 2+-H +CC Br OH【注】通过机理可以看出,反应先形成三元环的溴鎓正离子,然后亲和试剂进攻从背面进攻,不难看出是反式加成。
大学有机化学反应方程式总结(较全)

有机化学一、烯烃1、卤化氢加成 (1)CHCH 2RHXCH 3RX【马氏规则】在不对称烯烃加成中,氢总是加在含碳较多的碳上。
【机理】CH 2CH 3CH +CH 3CH 3X +CH 3CH 3+H +CH 2+C3X +CH 3X主次【本质】不对称烯烃的亲电加成总是生成较稳定的碳正离子中间体。
【注】碳正离子的重排 (2)CHCH 2RCH 2CH 2R BrHBrROOR【特点】反马氏规则 【机理】 自由基机理(略)【注】过氧化物效应仅限于HBr 、对HCl 、HI 无效。
【本质】不对称烯烃加成时生成稳定的自由基中间体。
【例】CH 2CH3BrCH CH 2BrC H 3CH +CH 3C H 3HBrBrCH 3CH 2CH 2BrCH CH 3C H 32、硼氢化—氧化CHCH 2R CH 2CH 2R OH1)B 2H 62)H 2O 2/OH-【特点】不对称烯烃经硼氢化—氧化得一反马氏加成的醇,加成是顺式的,并且不重排。
【机理】2CH 33H 323H 32CH CH 2CH 32CH CH=CH (CH 3CH 2CH 2)3-H 3CH 2CH 2C22CH 3CH 2OCH2CH 2CH 3H 3CH 2CH 2C2CH 2CH 3+OH -OHB-OC H 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 3H 3CH 2CH 2BOC H 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 3H 2CH 2CH 3HOO -B(OCH 2CH 2CH 3)3B(OCH 2CH 2CH 3)3+3NaOH 3NaOH3HOC H 2CH 2CH 33+Na 3BO 32【例】CH 31)BH 32)H 2O 2/OH-CH 3HH OH3、X 2加成C CBr 2/CCl 4CC Br【机理】CC CC BrBrC Br +CC Br OH 2+-H +CC Br OH【注】通过机理可以看出,反应先形成三元环的溴鎓正离子,然后亲和试剂进攻从背面进攻,不难看出是反式加成。
有机化学反应的总结

有机化学一、烯烃1、卤化氢加成 (1)CHCH 2RHXCH CH 3RX【马氏规则】在不对称烯烃加成中,氢总是加在含碳较多的碳上。
【机理】CH 2CH 3CH +CH 3CH 3X +CH 3CH 3+H +CH 2+C3X +CH 3X主次【本质】不对称烯烃的亲电加成总是生成较稳定的碳正离子中间体。
【注】碳正离子的重排 (2)CHCH 2RCH 2CH 2R BrHBrROOR【特点】反马氏规则 【机理】 自由基机理(略)【注】过氧化物效应仅限于HBr 、对HCl 、HI 无效。
【本质】不对称烯烃加成时生成稳定的自由基中间体。
【例】CH 2CH3BrCH CH 2BrC H 3CH +CH 3C H 3HBrBrCH 3CH 2CH 2BrCH CH 3C H 32、硼氢化—氧化CHCH 2R CH 2CH 2R OH1)B 2H 62)H 2O 2/OH-【特点】不对称烯烃经硼氢化—氧化得一反马氏加成的醇,加成是顺式的,并且不重排。
【机理】2CH33H323H32CH CH2CH32CH CH=CH(CH3CH2CH2)3-H3CH2CH2C22CH3CH2OCH2CH2CH33CH2CH2C2CH2CH3+O H-OHB-OCH2CH2CH3CH2CH2CH3H3CH2CH2B OCH2CH2CH3CH2CH2CH32CH2CH3HOO-B(OCH2CH2CH3)3B(OCH2CH2CH3)3+3NaOH3NaOH3HOCH2CH2CH33+Na3BO32【例】CH31)BH32)H2O2/OH-CH3HHOH3、X2加成C CBr/CClC CBrBr【机理】CCC CBrBrCBr+C CBrOH2+-H+C CBrOH【注】通过机理可以看出,反应先形成三元环的溴鎓正离子,然后亲和试剂进攻从背面进攻,不难看出是反式加成。
不对称的烯烃,亲核试剂进攻主要取决于空间效应。
【特点】反式加成 4、烯烃的氧化1)稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇。
高中化学有机化学反应类型全总结

有机化学反应类型全总结一、取代反应定义:有机物分子里的某些原子或原子团被其它原子或原子团所代替的反应称为取代反应.取代反应的类型很多, 中学化学中主要有下面几类:1.卤代反应烷烃、芳香烃、苯酚等均能发生卤代反应如:2.硝化反应苯及其同系物、苯酚、烷烃等均能发生硝化反应如:3.磺化反应苯、苯的衍生物, 几乎均可磺化.如:邻、对位产物为主4. 酯化反应1羧酸和醇的反应.如:2无机含氧酸和醇的反应.如:5.水解反应:卤代烃、酯、多糖、二糖、蛋白质都能在一定条件下发生水解反应.如:6. 与活泼金属的反应:醇、酚、羧酸等均能与活泼金属如钠反应生成氢气.如:7.醇与卤化氢HX的反应.如:8.羧酸或醇的分子间脱水.如:二、加成反应定义有机物分子里不饱和的碳原子跟其它原子或原子团直接结合, 生成别的物质的反应, 叫加成反应分子结构中含有双键或叁键的化合物, 一般能与H2、X2X为Cl、Br、I、HX、H2O、HCN等小分子物质起加成反应.如烯烃、二烯烃、炔烃、苯及其同系物、醛、酮、不饱和高级脂肪酸及其甘油脂、单糖等.说明:1.羧基和酯基中的碳氧双键不能发生加成反应;2.醛、酮的羰基只能与H2发生加成反应; 3.共轭二烯有两种不同的加成形式;1.和氢气加成.2.和卤素加成3.和卤化氢加成4.和水加成三、消去反应定义:有机化合物在适当条件下, 从一个分子相邻两个碳原子上脱去一个小分子如H2O、HX等而生成不饱和双键或叁键化合物的反应称为消去反应, 又称消除反应发生消去反应的化合物需具备以下两个条件:1是连有一OH或一X的碳原子有相邻的碳原子;2是该相邻的碳原子上还必须连有H原子.1.醇的消去反应.如:2.卤代烃的消去反应.如:四、聚合反应定义:由许多单个分子互相结合生成高分子化合物的反应叫聚合反应.聚合反应有两个基本类型:加聚反应和缩聚反应.1.加聚反应.由许多单个分子互相加成, 又不缩掉其它小分子的聚合反应称为加成聚合反应简称加聚反应.烯烃、二烯烃及含的物质均能发生加聚反应.如:2.缩聚反应单体间相互结合生成高分子化合物的同时, 还生成小分子物质的聚合反应, 称为缩合聚合反应, 简称缩聚反应.酚和醛、氨基酸形成多肽、葡萄糖形成多糖、二元醇与二元酸、羟基羧酸等均能发生缩聚反应.如:五、有机氧化反应1.燃烧绝大多数有机物容易燃烧如:3.催化氧化或去氢(1)乙烯催化氧化制乙醛催化剂PdCl2和CuCl2(2)乙醇催化氧化制乙醛催化剂:Cu或Ag(3)乙醛催化氧化制乙酸催化剂:醋酸锰(4)丁烷氧化法制乙酸催化剂:羧酸的钴盐等4.与强氧化剂:KMnO4H+的反应:(1)烯烃、二烯烃、炔烃,含有的油脂都能使KMnO4H+的紫色褪色.如:2苯的同系物也能使KMnO4H+的紫色褪色.如:(2)醛、甲酸及其酯、甲酸盐、葡萄糖等含有醛基的物质也能使KMnO4H+的紫色褪色.如:5.醛基-CHO与弱氧化剂:银氨溶液、新制CuOH2的氧化反应. -CHO均被氧化成-COOH,醛类、甲酸及其酯、甲酸盐、葡萄糖等均能发生上述反应.如:六、有机还原反应1.催化加氢或去氢的还原反应含有或的不饱和化合物及含有的醛、酮、单糖、羧酸等物质与H2的加成反应,都属于还原反应其它反应见前面加成反应1.如:3.硝基苯制苯胺七、分解反应1.热分解反应.如:2.裂化、裂解反应.如:八、酸碱反应九、显色反应1.苯酚溶液跟FeCl3溶液作用能显紫色.因苯酚和FeCl3在水溶液里反应,生成络离子而显紫色.2.可溶性淀粉溶液遇碘变蓝色因直链淀粉的结构能容纳碘钻入并吸附成包含物质而显蓝色.4.蛋白质分子结构中含有苯环, 跟浓硝酸作用呈黄色因氨基酸中的苯环发生硝化反应, 生成黄色的硝基化合物.十、与Na反应。
大学化学有机反应知识点归纳总结

大学化学有机反应知识点归纳总结一、酯化反应酯化反应是有机化学中常见的一类反应,通过酸催化或酶催化,酸酐和醇经过酯键的形成得到酯。
酯化反应一般可分为缩水醛酸酯化反应和缩水醇酸酯化反应两种。
二、加成反应加成反应是反应物中的两个分子结合在一起,形成一个新的分子。
常见的有机加成反应有烯烃的加氢、烯烃的加烃、烷烃的卤素化等。
三、醇的氧化反应醇的氧化反应是将醇氧化为酮或醛的反应。
常用的氧化剂有酸性高碘酸钾、酸性高锰酸钾等。
醇的氧化反应可根据氧化程度分为完全氧化和不完全氧化两种。
四、取代反应取代反应是指有机化合物中的一个原子或基团被另一个原子或基团所取代的反应。
常见的取代反应有卤代烃的取代反应、芳香族化合物的取代反应等。
五、缩合反应缩合反应是指两个或多个分子结合在一起生成一个较大的分子。
常见的缩合反应有醛和胺的缩合反应、葡萄糖和果糖的缩合反应等。
六、醛醇互变反应醛醇互变反应是指醇与醛之间可以相互转化的反应。
常见的醛醇互变反应有醇缩醛反应和醛缩醇反应。
七、重排反应重排反应是指在有机分子结构中,原子或基团的位置发生改变,但分子中的原子数量保持不变的反应。
常见的重排反应有醇的重排反应、酯的重排反应等。
八、裂解反应裂解反应是指有机分子中的键发生断裂,从一个分子裂解为两个或多个新的分子。
常见的裂解反应有烷烃的裂解反应、醇的裂解反应等。
九、加成裂解反应加成裂解反应是指有机分子中的化学键同时发生断裂和新键的形成。
常见的加成裂解反应有醇的加成裂解反应、双键加成裂解反应等。
十、亲核取代反应亲核取代反应是指分子中的一个亲核试剂取代了原有分子中的一个基团的反应。
常见的亲核取代反应有卤代烃的亲核取代反应、醇的亲核取代反应等。
总结:大学化学中的有机反应涵盖了酯化反应、加成反应、醇的氧化反应、取代反应、缩合反应、醛醇互变反应、重排反应、裂解反应、加成裂解反应和亲核取代反应等多个知识点。
这些反应在有机合成和有机化学研究中扮演着重要的角色,对于理解有机化学反应机理和设计合成路线具有重要意义。
高中有机化学反应方程式总结(较全)

高中有机化学反应方程式总结(较全)
简介
这份文档总结了高中有机化学中常见的反应方程式,旨在帮助学生更好地理解和记忆有机化学反应。
以下是一些常见的有机化学反应类型及其方程式。
1. 烷烃类反应
1.1 烷烃燃烧反应
烷烃 + 氧气→ 二氧化碳 + 水
例如:甲烷 + 氧气→ 二氧化碳 + 水
1.2 烷烃与卤素反应
烷烃 + 卤素→ 卤代烷 + 氢卤酸
例如:甲烷 + 溴→ 溴代甲烷 + 氢溴酸2. 烯烃类反应
2.1 烯烃与卤素反应
烯烃 + 卤素→ 二卤代烷
例如:乙烯 + 光→ 过氧化氢 + 氯乙烷3. 醇类反应
3.1 醇脱水反应
醇→ 烯烃 + 水
例如:乙醇→ 乙烯 + 水
3.2 醇氧化反应
醇 + 氧气→ 酮/醛 + 水
例如:乙醇 + 氧气→ 乙酸 + 水
4. 酮类反应
4.1 酮的高温还原反应
酮 + 还原剂→ 伯胺
例如:丙酮+ NaBH4 → 正丙胺
5. 羧酸类反应
5.1 羧酸与醇酸酐化反应
羧酸 + 醇酸酐→ 酯 + 水
例如:乙酸 + 乙酸酐→ 乙酸乙酯 + 水
5.2 羧酸与碱反应
羧酸 + 碱→ 盐 + 水
例如:乙酸 + 氢氧化钠→ 乙酸钠 + 水
6. 醛类反应
6.1 醛还原反应
醛 + 还原剂→ 一级醇
例如:乙醛+ NaBH4 → 乙醇
以上是高中有机化学反应方程式的一些简单总结。
更详细的反应方程式及反应条件请参考有机化学教材或咨询化学老师。
注意:文档中的所有反应方程式仅供参考,请在实验操作时遵循正确的操作规程和安全注意事项。
基础有机化学反应总结

基础有机化学反应总结一、烯烃1、卤化氢加成 (1)【马氏规则】在不对称烯烃加成中,氢总就是加在含碳较多得碳上。
【机理】CH 2CH 3+CH 3CH 3X +CH 3CH 3+H +CH 2+C3X +CH 3X主次【本质】不对称烯烃得亲电加成总就是生成较稳定得碳正离子中间体。
【注】碳正离子得重排 (2)【特点】反马氏规则 【机理】 自由基机理(略)【注】过氧化物效应仅限于HBr 、对HCl 、HI 无效。
【本质】不对称烯烃加成时生成稳定得自由基中间体。
【例】CH 2CH3BrCH CH 2BrC H 3CH +CH 3C H 3HBrBrCH 3CH 2CH 2BrCH CH 3C H 32、硼氢化—氧化【特点】不对称烯烃经硼氢化—氧化得一反马氏加成得醇,加成就是顺式得,并且不重排。
【机理】2CH 33H 323H 32CH CH 2CH 3HBH 2CH CH=CH (CH 3CH 2CH 2)3-H 3CH 2CH 2C22CH 3CH 2OCH2CH 2CH 3H 3CH 2CH 2C2CH 2CH 3+OH -OHB-OCH 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 3H 3CH 2CH 2CBOCH 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 32CH 2CH 3HOO -B(OCH 2CH 2CH 3)3B(OCH 2CH 2CH 3)3+3NaOH 3NaOH3HOCH 2CH 2CH 33+Na 3BO 32【例】3、X 2加成【机理】CCCC Br BrCBr +CC Br OH 2+-H +CC Br OH【注】通过机理可以瞧出,反应先形成三元环得溴鎓正离子,然后亲与试剂进攻从背面进攻,不难瞧出就是反式加成。
不对称得烯烃,亲核试剂进攻主要取决于空间效应。
【特点】反式加成 4、烯烃得氧化1)稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇。
3H 33H3稀冷KMnO433M n O OO H 2O 3H 33H 3 2)热浓酸性高锰酸钾氧化C C H R R 2R 1KMnO 4H+CRR 1O +R 2CO3)臭氧氧化4)过氧酸氧化5、烯烃得复分解反应【例】OC H 22C 6H 5OC 6H5+C H 2CH 26、共轭二烯烃 1)卤化氢加成CH CH 2HXCH 3XCH 2CH 3X高温1,4加成为主低温1,2加成为主2)狄尔斯-阿德尔(Diels-Alder)反应【描述】共轭二烯烃与烯烃在加热得条件下很容易生成环状得1,4加成产物。
化学中的基础有机化学反应

化学中的基础有机化学反应当我们提到化学,人们很容易想到的是实验室里的各种试管、瓶子和化学药品。
但其实,更重要的是化学反应。
化学反应是一种将化学物质转化为新物质的过程。
而基础有机化学反应则是有机化学中最基本的反应类型。
接下来,我们就来一起探讨基础有机化学反应。
一、加成反应加成反应中,在化合物的一个双键上发生共价键的形成,而产生一种新的单胺化合物。
加成反应有以下两种特殊类型:1. 水的加成反应水是一种广泛使用的加成剂,因为它不仅可以在环境友好的条件下进行,且可以反应出一些非常重要的化合物,如:醇和醛。
例如以下反应:$$\ce{CH2=CH2 + H2O ->CH3CH2OH}$$$$\ce{CH2=CHCHO + H2O -> CH2OHCH2CHO}$$2. 氢化反应氢化反应与水的加成反应是相似的,但是加成剂是氢气。
例如:$$\ce{CH2=CH2 + H2 -> CH3CH3}$$$$\ce{R-CHO + H2 -> R-CH2OH}$$二、消除反应消除反应是指双键或三键的位点上发生共价键的断裂,同时形成两个新的化合物。
消除反应有以下三种类型:1. 氢消除反应在这种类型的反应中,氢原子通常是从邻位或与邻位相邻的碳原子中消失的,同时形成一个双键。
例如下列反应:$$\ce{CH3CH=CH2 \xrightarrow{H2, Ni}CH3CH=CHCH3}$$$$\ce{CH3-CH2-CH2Br + OH- \xrightarrow[冰浴反应]{溶液反应} CH3-CH=CH2 + H2O + Br-}$$2. 烷基消除反应在烷基消除反应中,消失的尾部基团是相邻的碳原子上的烷基。
例如以下反应:$$\ce{CH3-CH2CH(CH3)2 -> CH3CH=CH2 +CH3C(CH3)2H}$$$$\ce{ t-Bu-O-CH2CH3 -> t-Bu-O-CH2=CH2 +CH3CH2OH }$$3. 烯基消除反应在烃基消除反应中,消失的尾部基团是相邻的碳原子上的烯基。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
2)热浓酸性高锰酸钾氧化
3)臭氧氧化
4)过氧酸氧化
5、烯烃的复分解反应
【例】
6、共轭二烯烃
1)卤化氢加成
2)狄尔斯-阿德尔(Diels-Alder)反应
【描述】共轭二烯烃和烯烃在加热的条件下很容易生成环状的1,4加成产物。
【例】
二、脂环烃
1、环丙烷的化学反应
【描述】三元环由于张力而不稳定,易发生加成反应开环,类似碳碳双键。
频哪醇重排再有机中是非常普遍的重排反应,只要在反应中形成 结构的碳正离子(即带正电荷的碳原子的邻近碳上连有羟基),都可以发生频哪醇重排。
【例】
5、制醇
(1)烯烃制备
酸性水合
【注】碳正机理,生成稳定的碳正离子,可能重排。
羟汞化-脱汞反应
【特点】反应不发生重排,因此常用来制备较复杂的醇,特别是有体积效应的醇。
硼氢化-氧化法
【特点】反马氏规则,所以可合成伯醇,上两种方法无法合成。
(2)格式试剂
【例】
(3)制备邻二醇
顺式邻二醇
反式邻二醇(环氧化合物的水解)
六、酚
1、傅-克反应
2、傅瑞斯(Fries)重排
【特点】产物很好分离,邻位的产物可随水蒸气蒸出。
3、与甲醛和丙酮反应
【注】生成中药工业原料双酚A(bisphenolA),双酚A可与光气聚合生成制备高强度透明的高分子聚合物的防弹玻璃,它还可以作为环氧树脂胶粘剂。
【特点】环烷烃都有抗氧化性,可用于区分不饱和化合物。
【注】遵循马氏规则
【例】
2、环烷烃制备
1)武兹(Wurtz)反应
【描述】通过碱金属脱去卤素,制备环烷烃。
【例】
2)卡宾
①卡宾的生成
A、多卤代物的α消除
B、由某些双键化合物的分解
②卡宾与烯烃的加成反应
【特点】顺式加成,构型保持
【例】
③类卡宾
【描述】类卡宾是一类在反应中能起到卡宾作用的非卡宾类化合物,最常用的类卡宾是ICH2ZnI。
3、醇的氧化
(1)沙瑞特(Sarret)试剂
【注】沙瑞特试剂,是CrO3和吡啶的络合物。它可以把伯醇的氧化控制在生成醛的阶段上,产率比较高,且对分子中的双键无影响。
(2)琼斯(Jones)试剂
【注】琼斯试剂是把CrO3溶于稀硫酸中,滴加到醇的丙酮溶液中,在室温下就可以得到很高的产率的酮。同样对分子中的双键无影响。
【机理】
【注】类似的构型也可发生重排
【例】
3、冠醚
基础有机化学反应总结
一、烯烃
1、卤化氢加成
(1)
【马氏规则】在不对称烯烃加成中,氢总是加在含碳较多的碳上。
【机理】
【本质】不对称烯烃的亲电加成总是生成较稳定的碳正离子中间体。
【注】碳正离子的重排
(2)
【特点】反马氏规则
【机理】自由基机理(略)
【注】过氧化物效应仅限于HBr、对HCl、HI无效。
【本质】不对称烯烃加成时生成稳定的自由基中间体。
2)、
3)、
4、聚合
5、端炔的鉴别
【注】干燥的炔银和炔铜受热或震动时易发生爆炸,实验完毕,应立即加浓硫酸把炔化物分解。
6、炔基负离子
【例】
三、芳烃
1、苯的亲电取代反应
1)卤代
2)硝化
3)磺化
4)傅-克(Friedel-Crafts)反应
傅-克烷基化反应
【机理】
【注】碳正离子的重排,苯环上带有第二类定位基不能进行傅-克反应。
【描述】苯环不易被氧化,当其烷基侧链上有α氢的时候,则该链可被高锰酸钾等强氧化剂氧化,不论烷基侧链多长。结果都是被氧化成苯甲酸。
【例】
2)用CrO3+Ac2O为氧化剂时,产物为醛。
【例】
3)用MnO2为氧化剂时,产物为醛或酮。
5、萘
【特点】萘的亲电取代反应,主要发生在α位,因为进攻α位,形成的共振杂化体较稳定,反应速度快。
【例】
四、卤代烃
1、取代反应
(1)水解
(2)醇解
(3)氰解
(4)氨解
(5)酸解
(6)与炔钠反应
(7)卤素交换反应
2、消除反应
(1)脱卤化氢
β-消除
【注】当有多种β-H时,其消除方向遵循萨伊切夫规律,即卤原子总是优先与含氢较少的β碳上的氢一起消除。
【例】
α-消除
(2)脱卤素
3、与活泼金属反应
(1)与金属镁反应
【例】
2、硼氢化—氧化
【特点】不对称烯烃经硼氢化—氧化得一反马氏加成的醇,加成是顺式的,并且不重排。
【机理】
【例】
3、X2加成
【机理】
【注】通过机理可以看出,反应先形成三元环的溴鎓正离子,然后亲和试剂进攻从背面进攻,不难看出是反式加成。不对称的烯烃,亲核试剂进攻主要取决于空间效应。
【特点】反式加成
4、烯烃的氧化
(格式试剂)
(2)与金属钠反应 武兹(Wurtz)反应
(3)与金属锂反应
【注】二烷基铜锂主要是与卤代烃偶联成烷烃
4、还原反应
5、氯甲基化
五、醇
1、卢卡斯(Lucas)试剂
无水氯化锌与浓盐酸的很合溶液叫卢卡斯试剂,用于鉴别伯、仲、叔醇
2、把羟基变成卤基
(1)、醇与卤化磷(PX5、PX3)
(2)、醇与亚硫酰氯(SOCl2)
【例】
傅-克酰基化反应
【例】
2、苯环上取代反应的定位效应
1)第一类定位基,邻对位定位基,常见的有:
2)第二类定位基,间位定位基,常见的有:
【注】第一类定位基除卤素外,均使苯环活化。第二类定位基使苯环钝化。卤素比较特殊,为弱钝化的第一类定位基。
3、苯的侧链卤代
【机理】自由基机理
4、苯的侧链氧化
1)用高锰酸钾氧化时,产】
三、炔烃
1、还原成烯烃
1)、顺式加成
2)、反式加成
2、亲电加成
1)、加X2
【机理】
中间体
【特点】反式加成
2)、加HX
(一摩尔的卤化氢主要为反式加成)
3)、加H2O
【机理】
【特点】炔烃水合符合马式规则。
【注】只有乙炔水合生成乙醛,其他炔烃都生成相应的酮。
3、亲核加成
1)、
4、瑞穆-悌曼(Reimer-Tiemann)反应
【本质】生成卡宾
5、酚的制法
(1)磺酸盐碱融法
工业上的:
【例】
(2)、重氮盐法
七、醚和环氧化合物
1、醚的制法
(1)威廉姆逊(Williamson)合成
(2)烷氧汞化-脱汞
【注】和羟汞化-脱汞反应一样,醇对双键的加成方向符合马氏规则。
2、克莱森(Claisen)重排
【例】
(3)邻二醇被高碘酸氧化
4、频哪醇重排(pinacol rearrangement)
【机理】
【注】
羟基脱水,总是优先生成较稳定的碳正离子。
在不同的烃基中,总是芳基优先迁移。不同的芳基,苯环上连有给电子基团的优先迁移。
要注意立体化学,离去基团所连的碳原子(如有手性的话)构型发生转化,因为是一个协同反应,准确的机理描述是