分析化学酸碱滴定公式

分析化学 酸碱滴定法 公式

2010级化学一班 李海波 2011-11-04

一、离子的活度和活度系数

活度：i i i c a γ= （i γ为活度系数，浓度很小的溶液近似等于1）

稀溶液中，离子强度：2

1

21i n i i z c I ∑==

二、分布分数δ ※一元（HA ，Ka ）

[][]

+

+

+=

H Ka H HA δ []

+

+=

H

Ka Ka A

δ []HA C HA δ⋅= []

-⋅=-

A C A δ ※多元（H n A ，Ka 1、Ka 2、Ka n ） [][][][]n

n n n

n

A H Ka

Ka Ka Ka Ka H Ka H H H n

2

1

2

1

2

1

1

++++=

-+-+++δ

[][][][]n

n n n

n A

H

Ka

Ka Ka Ka Ka H Ka H H Ka

H n 2

1

2

1

2

1

1

1

1

1++++=-+-++-+-

-δ [][]

[]

n

n n n

n

A Ka Ka Ka Ka Ka H

Ka H H Ka Ka Ka n 21212

11

21++++=

-+-++-

δ

三、溶液中PH 的计算

(1)强酸 强碱

(2)一元弱酸（碱）溶液PH 计算

1、计算时要先判断环境是酸性还是碱性。

2、像硫酸这种第一步解离完全，第二步不完全解离的不满足上式，但与上式的推

导过程类似，应用质子守恒列方程，[OH-]太小，忽略。

(3)多元弱酸（碱）溶液一般都按二元酸处理，Ka太小省略掉。

(4)两性物质溶液pH的计算

①酸式盐，eg：NaHA

②弱酸弱碱盐（1:1型），eg：CH2ClCOONH4（CH2ClCOOH→Ka，NH3→Ka'）

（非1:1），eg ：(NH 4)2CO 3 (1、溶液弱碱性，H2CO3、H+可忽略，只要是c 不是很小，Kw 也可忽略) [][]3

3

NH HCO ≈- → c c NH HCO 233

⋅=⋅-

δδ

(5)混合溶液

①两种弱酸：[]

2211c Ka c Ka H ⋅+⋅=+

②一种强酸和一种弱酸：类似硫酸的酸性计算，列出质子守恒，用分布分数求解。 ③一种弱碱和一种弱酸：[]碱

酸c c Ka Ka H 2

1⋅=+

(6)缓冲溶液（弱酸HA 浓度c 1，共轭碱A -浓度c 2）※标准缓冲溶液要考虑离子强度。

四、缓冲溶液的缓冲容量

五、酸碱滴定基本原理 强酸（碱）滴弱碱（酸）

多元弱酸（碱）和混合酸（碱）的滴定

六、终点误差公式（以NaOH滴定酸为例）