1990年化学冬令营全国中学生化学竞赛理论赛题应答结果分析

△
“
〕
。
。
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·
或 麦
‘
·
〔
〕
。
或
一
年 化 学 冬 令 营 全 国 中学 生 化 学 竞 赛 理论 赛题 应 答 结 果 分 析
吴 国庆
北 京 师范 大 学 化 学 系
第 一 题 第 一 小题
。
在
,
。
℃
,
弦
。
,
本 题 添 入 强 氧化 剂
的 氧 压 的强 氧 化 性环 境
, 。
。,
又 有高 达 一
,
氧 压下 与
, K
,
无 论 磷 处于 链 端还 是
题 面 说 若 有 对 映 体 应 成 对 给 出 但 按题 意无 对 6 映 体 有 1 % 的 选 手 却 画 出 了 本非 对 映 体 的
链间
a
的 大 小 差 别 在 上 述 中和 滴 定 实 验 中
。
.
据
对 映体
。
”
,
说 明 他 们 未 能 把握 对 映体 的 判
配 合物 的 结 构
,
涉 及 高分 子 缩 合 度 与 平 均分 子 量 的基 础 知识 )
比例 恰 当
。
,
区 分度
。
而 且 也未 搞清 V S E P R 的分 子
。
好
。
赛题 涉 及 的知 识基 础 仅 略高于 中学 水平
。
立 体 结构 型 也 不应 写 入 孤 对 电 子
此外
,
按题
犯了
意
,
不 应有 非极 性 的 磷 居两 个极 顶 位置 的 三 角
。
,
不 少 学 生 由于 缺 乏 改变 酸碱 性 不 会 引起 多 磷 酸 的 断 链 的 基本 知 识 断开
,
的 应 答 结 果 分 析 难 以做 出 示 立 体 化学 特 征 的 选 手
, ,
但是
,
对 未忘 记 标
,
认 为 中 和 过 程会 使 磷氧 桥
。
完 全 答 对 的 也 仅 占极
,
从而 误 入 歧途
。
,
硝 酸几 乎 不 消耗
‘
·
用写化学方
十
学循 环 的 参 考 思 路 是
学课 本
程 式 来解 释 首 先 应 写 出
‘
一
, 。
绝 大多 数
十
·
……
十
· ·
学 生能 按 中 学化 学的 要 求 写 出铂 酸 的 化 学 式 为
。
二
…
少数 学 生 超 过要 求 如 写 出
,
。
·
由
,
式
。,
参加 反 应
继 而判 定
十 ,
r B
的 可 能 结构
。
此 题首 先 要 求选 手 有 正 确 理
“ ”
有 链端 的 磷 各 电离 出 一 个 H
解题 面 给 出 的 实 验事 实 并 将结构 限 定 于 一 定 范
围 的 能力 正 确 的 思 路 应 当 把 题 面 翻 译 : 成 该 化 合 物 不是 离 子 型 的 是五 配 位 的 但 有 极性 继 而需 调 用 5 配 位化 合物 的立 体结构 : 有 两 种 可 能 的 知 识 其 一 是 三 角双锥 体 另 一 Z 。 。 r 是 四 角 锥 体 进 而 分 析 P (C H ) 和 B 两 种
,
有 2 % 的 选 手不 知 道 有 四角 锥体 3
,
有n %
的选 手则 相 反
不 知道 有 三 角 双 锥 体
,
:
这反映
出 其知 识 不 全 面 配位
“
、
故 只 部 分 答对
, 。
。
有 的 选 手未
把握 该 化 合 物 不 是 离 子 化合 物
四配 位 的 结 构
”
错 误 地写 出二
,
而 端 磷 的 二 元 酸 电 离符 合 一 般 多 元 : a 2 a 酸 电 离 的规 律 K ( ) < < K (1) 有 . : 了 这 种分析 便 可 得 出 终 点 ( 2 ) 共 耗 碱 8 0 + cm 3 相 应 2 个H 故 而 相 应 1 个H 需 耗 碱 . e 吕 . e 3 : 4 o m 用 4 o m 除 终 点 ( i ) 的 耗 碱量 . . 42 / 4 = 10 5 算 出 该 多磷 酸 的 平 均 链 长 为 1 5 0
求
,
。
,
应 的 选 手能 正 确 应 答 有 机 反 应 机 理 的培 训 高 过多
。
,
可 见 今后 仍 应 加 强 选 手
当然
,
自相 矛 盾
。
。
第 三 大题 本 题 的 测 试 目 标 十 分 明 确 即
,
。 、 、
。
:
我 们 不 应 要求 过
考 察 学 生 的 有机 化 学 知 识 基 础 分 四 个基 本 内 : 容 基 本 反 应 命名 立体 化 学 和 反 应机 理
的占 的选 手
,
溶 液 反应
。
写 化 学 方 程式 正确 写 出
, 一
解
‘ 一
一
不 应 将硫 的 氧 化
题 之 关 键 是 写 出硫 的 产 物
答
,
态 搞 错
但 有
,
的 选手 竟 错 答 成 等
。
的 占
的 和
声
,
,
这 说 明这 些选 手遇到 稍
,
占
一
表明 他 们 缺 乏 在 一 般 情 况 下
易被
‘ 名一
。
考 虑 到不 出 国 前 的 短 期 增训 从 头 补 习 有 机 化 学 可 能在
, ,
出 于 选拔 出 国 参 赛预 备 队 员 的 需 要
一
复 杂而 又 陌 生 的 问 题 不 善 于 理清 头 绪
向 了 这 不 能 不 说是 素 质 问 题 更 只有
。
蒙头 转
,
已是 强 还 原 剂
氧 化 的必 要化 学 知
产物 之 一
识
人
。
答对
。
但 未 能 配 平化 学 方 程式 的 只 一
的答 对 率
。
若 熟 悉这 样 一 个 化 学 事
,
,
说 明 本 届 冬 令 营 选手 配 平 方 程 式 能 力 显 著 第 一 题 第二 小题
从 应 答结 果
,
少 数 答 对 的选 手 也 未 达 到 更 高 的 要 求 例 : 如 E ~ F 应 发 生 构型 反 转 ( S 、 R ) 、G 3 个手 性中 却 构 型 不 变 (S 、 S ) 产 物L 有 ; 2 个手 性 中 心 可 呈 现 四 种 不 同 心 产 物N 有 多 构 型 产物 J有 E 和 Z 等 等 由 此可见 标 示
,
△ △
因 中层发生 反应
〔 ,
。
·
。
”
二
一
, 。
而 吸 热 故炉 温较 低
。
渔旦
山
。 自
儿 人 ’
今
·
。
六
,
小 、
、
的 分 子式 为
壬
,
的 结 构 简式 为
。
矛二 产
阴
和
“
,
一
瓦一 叹
“
的分 子 式 为 的 结 构简 式 为
〕
。
。
。
‘,
毛
‘
〔
,
。
是 次级 碎 片
〔
五
、
焙 烧 炉 中发 生 如 下 三 反 应
E
,
,
,
。
,
来
,
这 是 此题 设 计 思 想 绝妙 之 处
,
0 中 还发 现有 的选 手 思 维 欠 周 密 错 误 地 将 1 5 . : 减 去 2 得 出 8 5 这 显然 是 忘 记 终 点º 只 相 . 0 应 于 端磷 的次 级 电 离 跟 已 经 得 出 1 5 的结 果
,
.
立 体 化 学 特 征 的要 求 里 隐 含 着 对 反 应 机理 的 要 许 多 选手 未领悟 又 从 题 面 要 求 写 出 A ~ B 的 反 应机 理 却 只 有 近 2 / 的答对 A ~ B 基 本 反 3
, ,
。
第 二个 终 点 是 +, 所有 剩 余的经 基 都 发生 电 离释 放 H 其二 是 +, 各 磷上 的 一 个经 基 各 释 放 一 个 H 到 第一 个
终点
,
其 后 端磷 的经 基再 发 生 次 级 电 离 共 放 + 出两 个 H 很 明 显 ‘ 第 一 种 可 能性 与 题 面 给 出 的 实 验 事 实是 矛 盾 的 因 达终 点 ( 1 ) 耗 碱
,
。
令人 遗憾 的 是
:
’
磁面要 求 标 示 产 物 的 立
,
“
体化 学 特 征 求
。
”
,
但大多 数 选 手忘 记 了 这 一 要 若将 此要 求
因 此 就 此点
这可 能是 赛 题 设 计 上 的 问题
,
子 交换
、
缩合 酸在 酸 碱 条 件 下 的 稳 定 性 等
,
。
有
单 列 一 个小题
情 况不 至 于如 此
所 有 未通 过 配 平的 化学 方 程
。
、
化 学 的 发 展 便 进 入 立 体 化 学 新阶段