BASF-CIBA颜料技术定位
紫外光固化
天然石材护理服务项目紫外（ＵＶ）光固化WELCOME TO NATURALSTONECARE 天然石材护理目前国外进行石材表面处理时，均采用热固化技术，然而另外的一种光固化技术是—项节能和清洁环保型技术，它节约能源，能耗仅为热固化的五分之一，不含溶剂对生态环境有保护作用，不会向大气排放毒气和二氧化碳，故此紫外(UV)固化被誉为“绿色技术”。
下边介绍一下(UV)固化技术：一、什么是(UV)固化技术它是指通过一定波长的紫外光照射，使液态的树脂高速聚合而成固态的一种光加工工艺。
光固化反应本质上是光引发的聚合、交联反应。
光固化涂料是光固化技术在工业上大规模成功应用的最早范例，也是目前光固化产业领域产销量最大的产品，规模远大于光固化油墨和光固化胶粘剂。
早期的光固化涂料主要应用于木器涂装，随着技术的不断发展和市场的开拓，光固化涂料所适用于的基材已由单一的木材扩展至纸张、各类塑料、金属、水泥制品、织物、皮革、石材(防护胶)等，外观也由最初的高光型，发展为亚光型、磨砂型(仿金属蚀刻)金属闪光型、珠光型、烫金型、纹理型等等。
适宜涂装方式包括淋涂、辊涂、喷涂、浸涂等。
美国最大的光源生产商FusionUVsytem公司总裁Harbourne曾以“无处不在的辐射固化技术”为题，列举了辐射固佑技术在经济和生活各方面的广泛应用。
(UV)技术已一步一步的渗透到传统商品的方方面面，使商品变得更美，使厂家更能获益。
二、(UV)固化配方的构成及材料的选择；任何一个光固化配方都包括以下三种主要组分：1.聚物(或称预聚物、齐聚物、树脂)，赋予防护剂以基本的物理化学性能。
2.单体，又称为活性稀释剂，主要用于调节防护胶系的粘度，但对固化速率和材料性能也有影响。
3.光引发剂，用于产生可引发聚合的自由基或离手。
下面结合石材行业特点，对上述光固化材料在实际应用中如何选择及所考虑的一些因素介绍如下：低聚物：是光固化产品中比例最大的组分之一，它和活性稀释剂一起往往占到整个配方质量的90%以上，是光固化配方的基体树脂，构成光固化产品的基本性能，而此性能基本上又决定了固化材料的主要性能。
部分跨国公司简介
部分跨国公司简介：比利时联合化学公司（Union Cjimique Belge(UCB)）比利时UCB集团成立于1928年，它是一个世界级的医药和化学集团。
该集团的业务集中于三个工业领域：医药部（the Pharma Sector）、化学品部（the Chemical Sector）和膜部（the Film Sector）。
网址：http://www.ucb.de/拜耳公司（Bayer）拜耳公司于1863年在德国成立，如今在全球的销售额达到400亿马克。
拜耳在全球70个国家设有大约460家公司，在五大洲建立了100多个生产工厂，汽产品超过1亿种。
拜耳公司的全球业务分为六大类：聚合物、有机产品、工业化学产品、健康护理产品、农药及影像科技产品。
网址：http: //www.bayer.de/汽巴精化公司（Ciba Specialty Chemicals）继1996年3月，汽巴嘉基公司和山德士公司合并成立诺华公司之后，其中5个业务部门自1997年1月得以独立，成为汽巴精化公司。
其5个业务部门分别为添加剂部、化学品部、颜料部、塑胶部及纺织染料部。
该5个业务部门现在在中国都已建立生产企业。
在中国区域（包括台湾、香港）投资总额达到3.5亿美元，预计到2000年将达到4.5亿美元。
1998年初，汽巴精化以约14.2亿英镑（约23.1亿美元）的价格收购了英国联合胶体公司，并将其作为汽巴精化的第6个业务部门——水处理部。
网址：巴斯夫公司（BASF）巴斯夫公司是世界主要化学公司之一，销售额超过540亿马克。
产品范围涉及化学品、助剂、塑料、纤维、医药、染料、颜料和涂料、农副产品和磁介质。
网址：Lonza公司（Lonza Group AG）主要业务领域有胶粘剂、杀菌剂、汽车用化学品、生化工艺、建筑和家具用化学品、涂料和油墨、农作物保护用化学品、custom manufacturing、清洁剂、消毒剂、染料和颜料、电子化学品、饲料、香料、食品、家庭和工业清洗剂、工业用化学品、润滑剂、造纸化学品造纸化学品、Personal Care、医药、聚合物/塑料、金属粉、防腐剂、运动用化学品、水处理用化学品、工艺助剂、木材加工助剂。
精蒽及咔唑生产项目方案---方案
精蒽及咔唑项目方案第一部分项目概述目前，国内建有蒽油加工装置的企业主要有：鞍山钢铁集团公司化工总厂、攀枝花钢铁集团煤化工公司、上海焦化有限公司、本溪钢铁（集团）有限责任公司焦化厂、上海宝钢化工有限公司、武汉钢铁集团焦化有限责任公司、酒泉钢铁集团有限责任公司焦化厂、济宁凯模特化工有限公司等。
济宁凯模特化工有限公司是目前我国蒽油加工能力最大、加工技术最先进的企业。
该企业是由兖矿集团公司、济宁煤化公司、法国BEFS工程公司三方合资建设的，采用法国BEFS 公司和瑞士CIBA公司的技术的关键设备。
国内蒽油加工装置除生产精蒽外，大都联产咔唑和脱晶蒽油，尤其是近几年，咔唑的市场价格远高于精蒽，成为煤焦油加工企业主要利润增长点。
一、精蒽精蒽，主要是蒽醌（氧化）的生产原料。
目前，国外蒽醌（氧化）生产大国即德国拜尔、英国ICI、日本川崎和蒸馏公司，加上其它国家的蒽醌产量，约年产12000吨左右。
以蒽醌为原料生产的染料是轻纺工业的必需品，市场需求量无法满足。
因此，目前市场上已有合成蒽醌作为氧化蒽醌的替代品，合成蒽醌的质量及下游产品的收率、色泽均无法与氧化蒽辊相比。
精蒽、咔唑乃至氧化蒽醌都是从煤焦油中提取的产品，发达国家的煤焦油生产受焦化行业的限制，产品产量逐年减少，如最大的德国鲁尔区姆曼尔特焦油加工厂、日本的蒸馏公司等与上世纪末的产量下降了30-50%，其它发达国家的同类企业也因煤焦油量的减少及环保限制等原因，日趋萎缩。
国内精蒽、咔唑生产厂即上海宝钢（精蒽2000吨以上/年；咔唑半成品600 吨/年）；江苏大丰（精蒽1000吨以上/年；咔唑400-500 吨/年）；江苏江都（精蒽600吨/年；咔唑180吨/年）；山西文水（精蒽3000吨/年；咔唑1000吨/年）；江苏兴化（精蒽500 吨/年；咔唑150 吨/年）；辽宁鞍山（精蒽600吨/年；咔唑180吨/年）；山东济宁（精蒽2000 吨/年；咔唑600吨/年）。
国内精蒽需求情况是：石家庄化工二厂需1500吨，上海染化七厂年需1000吨，另外宝钢、济宁、江都、大丰等。
染整工艺及行业分析
天然纤维
（NATURAL
FIBRES）
人造纤维
（MAN-MADE FIBRES）
混纺纤维
（BLENDED FIBRES）
天然植物纤维 如： 棉 亚麻 宁麻
天然动物纤维 如： 羊毛 真丝 骆驼毛 兔毛
再造纤维 如： 维 如： 尼龙 聚脂 晴纶 弹弓纤维
天然/天然纤维 如： 亚麻/棉
3.印花：
将染料配置成色浆，在织物上按事先设定的花样图 案上染，并使之具有一定的色牢度。
圆网印花机
印 花 工 艺 与 装 备
印花原料：
一、糊料： 1.淀粉及其衍生物 2.海藻酸钠 3.天然龙胶和合成龙胶 4.合成增稠剂 糊料的作用： 使印花色浆具有一定的粘度和一定的粘着力，以保证花纹轮廓的光洁度； 糊料作为染化料的分散介质和稀释剂，作为染料的传递剂，起到载体的作用； 作为汽蒸时的吸湿剂、润湿剂、染料的稳定剂和保护胶体。
二、染色性能：
1.活性染料染色时，能将染料直接染到布上； 2.具有较好的扩散能力，容易使染料扩散进入纤维内部； 3.用碱剂促使染料与纤维产生化学反应，把尚未与纤维 起化学反应染料固着在纤维上。 经过染色和固色，染料具有较高的耐洗坚牢度。
三、活性染料行业概况
国内：
浙江龙盛集团股份有限公司 浙江闰土化工集团有限公司 浙江吉华集团 泰兴市锦鸡染料有限公司 德司达（南京）染料有限公司
2.4 染色牢度
一、概念 指染色产品在后加工使用或服用过程中，染料（颜料）在各种外界 因素的影响下，能否保持原来色泽状态的能力。 二、分类 耐洗牢度、耐摩擦牢度、耐日晒牢度、耐汗渍牢度、耐熨烫牢度等
不同用途的纺织品对染色牢度的要求：
– 衬里布：耐摩擦牢度 – 窗帘：耐日晒牢度 – 服装：耐日晒牢度、耐洗牢度耐、摩擦牢度 三、引起褪色或变色的外界因素 • 后续加工过程中的酸、碱、氧化剂、还原剂等 • 服用过程中的日晒、洗涤、摩擦、汗渍、熨烫等
陈用烈-光引发剂
自由基型光引发剂
自由基聚合反应通常包括引发、链增长、链转移和链终止过程。光引发自由基 聚合与传统的热引发自由基聚合的差别在于引发的机理不同，后者是利用热引发 剂受热分解得到具有引发活性的自由基，而前者则是利用光引发剂的光解反应得 到活性自由基。具体的聚合过程如下： （A）引发
（B）链增长 （C）链转移 （D）链终止
于其分子结构中不存在像安息香引发剂那样的活泼氢，因而热稳定性能非常优良。
2
CH3 OO
CC
O CH3
DMPA(Irgacure 651)
式2
DMPA 的引发活性比较令人满意，在 350 纳米辐照，测得其α-裂解量子效率 高达 0.52[10]，高于苯偶姻醚的裂解量子效率。但它的黄变性能也比较严重[11]，用 在清漆体系中难以接受，但在一些颜料着色光固化体系中，常与光敏剂组合使用。
O Ph C Ph
电子转移
hυ
isc
[ ] [ ] O
R N CH2R'
Ph C Ph T1 R
Ph CO
Ph
R N CH2R' *
R
[ ] Ph
R
C O－
＋ N
CH2R'
Ph
R
＋ Ph C O－
＋R N CH2R'
Ph
R
H+
快速失 H+
自由基光引发剂就是在光照下能分解出活性自由基从而引发上述自由基聚合 的物质。自由基光引发剂种类繁多，按其结构特点可大致分为羰基化合物类、染 料类、金属有机类、含卤化合物、偶氮化合物及过氧化合物[1]。按光引发剂产生
1
活性自由基的作用机理不同，主要分为两大类：裂解型光引发剂，也称第 I 型光 引发剂；夺氢型光引发剂，又称第 II 型光引发剂。
禁用染料及测试
项目六任务1 禁用染料及测试能力目标：能选择相应的代用染料代替禁用染料使用知识目标：了解禁用染料、致癌染料、致敏染料的概念了解代用染料特性、禁用染料的检测方法主要内容禁用染料代用染料禁用染料的检测方法禁用染料及测试§1引言§近年来，国际上对环境质量的恶化与生态平衡的失调十分关切，人类正面临有史以来最严重的环境危机，作为染料中间体的芳胺，已被一些国家的政府机构列为可疑致癌物，其中联苯胺的乙萘胺已被确认为是对人类最具烈性的致癌物。
有关芳香胺的致癌问题首先由德国在1895年发现并提出，并于1994年7月15日发布禁止使用20种芳香胺及相应的118种染料的规定。
禁用染料及测试§1．1生态纺织品概念：指纺织品经过毒理学测试并具有相应标志的纺织品，是符合环保和生态指标要求的纺织品。
§1．2生态纺织品要求：产品不得有氯漂处理，不得经过防霉蛀整理和阻燃整理，不得添加五氯苯酚和四氯苯酚，不得有霉味、汽油味及有毒芳香气味，不得使用禁用偶氮染料、可致癌染料、致敏染料，产品中甲醛、重金属含量、浸出液、PH值、色牢度及杀虫剂残留量应符合Oeco-Tex Standard 100标准。
禁用染料及测试§2禁用染料概念：指含有致癌芳香胺结构的原料和直接能致癌的染料。
§2．1含致癌芳香胺的禁用染料：由23种致癌芳香胺作为中间体合成的染料，其还原分解物质可能存在这些致癌物，这些染料均属于禁止生产和使用之列。
§2．1．1．直接染料§直接染料是纤维素纤维用染料中数量较大的一类，在德国首批118只禁用染料中，直接染料就有77只，占65%。
其中以联苯胺、二甲基联苯胺等三类衍生物作为中间体合成的直接染料为72只，单以联苯胺为中间体的直接染料为36只，产量几乎占直接染料总产量的50%。
§据统计，近年来我国生产的直接染料中属于禁用的直接染料达37只，占我国生产的直接染料品种总数的62.7%。
光固化 中的关键问题
BP, ITX 和蓝色颜料的吸收光谱
60
Absorbance spectra of photoinitiators 1 and 2 and isopropyl-thioxanthone in a non-pigmented screen 61 ink film (10μm)
表面固化和深度固化
涂层表面有大量的氧气,引起氧的阻聚; 涂料和油墨配方中有引发剂.颜料.稳定剂,使UV光难 于穿透到基材表面,因此解决好同时表面固化和深度 固化是一项技术问题.解决方案: 表面固化,利用中压汞灯254nm光谱线,在这区吸收 强的光引发剂如1173.184BP胺助引发剂 深度固化,利用366,404nm谱线,在这区吸收强的光 引发剂如硫杂蒽酮类ITX,膦氧化合物,TPO.BAPO.
Absorbed in Ink Available for cure at substrate
35% 65%
59% 41%
94% 6%
52
各种白色颜料的吸收光谱
53
含不同白色颜料的油墨配方的光固化过程
54
Cure Speed on Glass Vs. Relative Intensity
55
光引发剂的吸收与颜料的透过之间 的窗口效应
46
Transittance of dilutions of black(K) and cyan(C) inks in Ethanol
47
颜料的光学窗口
颜料的光学窗口与颜料的类型有关，但一般有如下 的窗口： 品 300—400nm 黄 290—370nm 青 370—400nm 绿 整个UV区 有低吸收 黑 整个UV区低吸收 钛白 大于380nm
Transmittance spectrum of rutile titanium dioxide and 56 absorbance spectra of photoinitiator
德固赛-DEGUSSA色浆值得客户信赖的产品工厂调色色浆的选择思路
➢红色 ➢黄色
内墙/深色外墙用大红 PR112 Flexobrite C4
外墙用有机红
PR122 Flexobrite 304/80
外墙用大红
PR254 Flexobrite HD C140
内墙/深色外墙用柠檬黄PY74 Flexobrite C2
外墙用柠檬黄PY154或 PY97 Flexobrite C105 或C19
Dandenong
Slide 2
乳胶漆水性色浆的种类
1.工厂调色色浆 特点：高浓度、高着色力、以单位重量控制着色力 经济、适用于大批量调色 流动性一般、 批次间可能存在色相和着色力方面的差异
Slide 3
如何选择色浆
1.色粉品质 2.色浆稳定性能 3.合理的颜色搭配 4.价格性能比
色粉品质
国际颜料号：简单的理解为按照色粉不同的分子结构统一制定的颜 料代码，该颜料号决定了色浆的耐光性能（耐候性能） 和耐化学性能（耐酸、碱性能），同时也决定了色浆 大致的色相，由于各家色浆公司的生产工艺不尽相同， 色浆的色相可能存在细微的差别
C27或 ECO Red Oxide C26或 ECO Yellow
C8或 BK43/77 C7或 G1211/79 C5或 B303/81
Slide 15
DEGUSSA色浆选择方案(续）
以上国产色浆的存在隐患：
以上产品国产色粉已经相当成熟，完全可以达到外墙调色的要求，但国 内色浆公司在选择分散润湿时受到诸多限制，在生产设备效率不足和生 产工艺经验少的前提下，制作色浆时不能将助剂降到最低量，势必造成 色漆润湿分散助剂过量，而影响漆膜性能。另一方面国产酞青蓝存在耐 碱性方面的隐患，值得广大客户深思。
4.96 85.62%
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WSR
P
GRP
P FDA
0.35
0.14 T
0.10 IRGALITE® Yellow
Diarylide: Don’t process >200°C
BAWP
Low
High Weather
中相黄 – 颜色定位
Positioning of mid-shade yellow pigments in PO at 1/3 ISD
配色性:
满足对色相很淡、色标或色相要求严格的、要求着色剂用量微小的需求 颜料要确保在低浓度（0.005%）时性能还保持稳定 满足各种加工条件
良好的应用性能
耐翘曲性: 在HD-PE中保持尺寸稳定 颜料，对成核行为没有影响 加工便利，满足精密复杂制品使用要求 耐光性: 在产品使用期内颜色没有明显的变化 颜料,能克服阳光暴晒 确保颜色稳定 耐候性: 苛刻的室外条件加速了降解 保持功能与审美特点 耐用可靠
配色 : 适合 耐光性（室内） :好 [BWS >7] : 中等 [BWS 5 to 6-7] :差 [BWS <5] 着色力 0.XY : 1/3 ISD
[% colorant at 1% TiO2]
颜料预览
Ciba® CROMOPHTAL®… - IRGAZIN®… - CINQUASIA®… - IRGALITE®… - MICROLEN®… 4GV-PG 8GNP 3GNP 2GF WGP GT-AD GRP WSR BAWP 3RLP 3RLW-PG 2RLP 2RF HRPA HRPS HRP B3RN 2G TRP GP RA F2G FP RN TFP 2BY LCB BOC 2030 2028 BTR BRNP BNFP 2BSP 2020 PT GT TR P B A3B B RT-195-D RP TBR 2BP 4BP 4BFP BCF BCN BLPO GBP GBLW-PG 4GNP \ GFNP GFLW-PG
Diarylide: Don’t process >200°C
0.14 T
B3RN
Low
High Weather
P.Y.110 系列 – 技术定位
High performance yellows
The choice for warping sensitive applications
MICROLEN® Yellow
P
8GNP
0.21 T
IRGALITE® Yellow
WGP
0.37
Low Weather
High
绿相黄 – 颜色定位
Positioning of greenish yellow pigments in PO at 1/3 ISD
75 74 73 72
Chroma
8GNP 0.21% 3GNP 0.15% 2GF 0.15% WGP 0.37%
• 必须了解自身和竞争产品的技术性能与市场细分 • 帮助客户创造价值
良好的加工性能
分散性:
FV 级颜料 无色点，均匀性和色相充分展现 加工稳定，浪费减少和节约工时 可用于分散性要求较高的薄膜和纤维领域
P
耐热性:
提高产能 & 精密复杂的模具需要较高的加工温度 在任何浓度颜料都具有优异的耐热性 确保加工快速稳定
占据市场和应用的最高份额
聚烯烃包括：HD-PE, LD-PE, LLD-PE 和 PP， 约占今天高聚物生产和使用 的半壁江山。
Polyester 16% EPL 3% Others 1% PVC 15% PUR 4%
Styrenics 11%
Polyolefine 50%
聚烯烃已经成为我们日常生活中不可或缺的一部分，应用领域从包装、日常 消费品甚至到汽车。如此广泛的应用源自我们对其在各种加工条件下的得当 处理。
HRP-Family
H e a t
PY110 Group
P
FDA
0.XY
Depending on product, see next slides
FDA
0.XY T
Depending on product, see next slides
CROMOPHTAL® Yellow
2RF
0.07 IRGALITE® Yellow
• Toys…
• Outdoor use • Indoor use…
r o f s t n e m e ir u q re e nc a rm o f Per
s t n e m g pi
性能创造价值
• 聚烯烃的着色十分必要 • 通用着色剂难以覆盖所有可能应用的要求 • 众多汽巴颜料为满足客户提供最佳选择
B3RN 0.07% HRPS 0.25% 3RLP 0.30% 3RLW-PG 0.67% 2RLP 0.24% 2RF 0.14% HRPA, 0.32%
Chroma
HRP 0.39%
66
67
68
69
70
71
72
73
74 Hue
75
76
77
78
79
80
81
82
83
红相黄 – 颜色定位
Positioning of reddish yellow pigments in PO 0.1% pigment 1mm
Excellent PERFORMANCE High value red shade yellow
CROMOPHTAL® Yellow
0.25
Stronger and more transparent
HRPA
FDA
0.32
Fair processing for general purpose
CROMOPHTAL® Yellow
95 94 93 92 91 90 89 88 87 86 85 84 83 82 81 80 80
BAWP 28.5 GRP, 35.6 GT-AD, 38.8
Chrom a
WSR 35.3
81
82
83
84
85 Hue
86
87
88
89
90
红相黄 – 技术定位
High
CROMOPHTAL® Yellow
TOP PERFORMANCE for almost all applications
CROMOPHTAL® Yellow
3RLW-PG
FDA
0.67 T
Pigment loading: 45%
3RLP
P
CROMOPHTAL® Yellow
FDA High warping
0.30 T
2RLP
FDA
3GNP 36.1 8GNP 38.1 2GF 34.8 4GV-PG 31.8 WGP 38.0
Chroma
91
92
93
94 Hue
95
96
97
98
中相黄 – 技术定位
High
P
CROMOPHTAL® Yellow
GT-AD
0.20 T
H e a t
IRGALITE® Yellow
CROMOPHTAL® Yellow
绿相黄 – 技术定位
High
FDA
0.45
MICROLEN® Yellow
4GV-PG
Pigment loading: 40%
H e a t
P
0.15 T CROMOPHTAL® Yellow
CROMOPHTAL® Yellow
3GNP
P FDA
CROMOPHTAL® Yellow
2GF
0.15 T
69
70
71
72
73
74
75
76 Hue
77
78
79
80
81
82
83
橙色 – 技术定位
High
TRP
FDA
0.23 T
性能创造价值
FDA: FDA，对健康和环境有负面影响的不予接受 经测试批准为无危害颜料 为整个价值链提供信赖与安全保障 参见: /edit/global/bulletin_3j 色彩: 最低成本达到最佳颜色效果 高着色力 – 节约成本 透明/遮盖 应对竞争产品提供最佳选择
Ciba® CROMOPHTAL®… - IRGAZIN®… - CINQUASIA®… - IRGALITE®… - MICROLEN®… 4GV-PG GT-AD 3RLP 2G FP BOC 2020 PT GT BCF GFNP GRP 3RLW-PG TRP RN TR P B BCN GFLW-PG 8GNP WSR 2RLP GP TFP 2030 A3B BAWP 2RF RA 2BY 2028 B RT-195-D RP BLPO 3GNP HRPA F2G LCB BTR TBR 2GF HRPS 2BP GBP WGP HRP BRNP GBLW-PG B3RN BNFP 4BP 4GNP 2BSP 4BFP
71 70 69 68 67 66 65 90
4GV-PG 0.45%
91
92
93
94 Hue
95
96
97
98
绿相黄 – 颜色定位
Positioning of greenish yellow pigments in PO 0.1% pigment 1mm
95 94 93 92 91 90 89 88 87 86 85 84 83 82 81 80 90