分析化学1和物理化学1期末复习宝典

连续滴定判别式
lg (cK ) 5， pM 0.2, E t 0.3%,由 Ringbom公式可以导出 ) (
7.最 高 酸 度 的 计 算 ：
lg Y H lg K MY lg K MY
假 设 只 考 虑
E D TA
的 酸 效 应 和 金 属 离 子 的 水 解 效 应 则

MA
mB
nB mA
应用 计 算 溶 质 分 子 得 到 摩 尔 质 量
③沸点 升高
Tb K b m B
Kb
MA
-5-
④渗透压
V n B RT V
m( B) M (B)
RT M B B RT※ A 表示溶剂，B 表示溶质。 12 月 13 号

G n B
) T , P , nC ( C B ) 化
P P
PB P
B (T , P ) B (T ) RT ln B (T ) RT ln
理气混合物中气体 B 化学势的表达式：
D al tan 分压定律 P P B (T ) RT ln RT ln x B P * B (T , P ) RT ln x B
都 是 状 态 函 数 。 而 且 由 热 一 定 率 Δ U= W+Q (W= W f + W e ), 若 理 气 只 作 膨 胀 功 ， 则 ① 等 容 膨 胀 ，
U =Q+ W e
等 压 膨 胀 ，
U QV CV (T2 T1 )
②
U Q P Pe (V 2 V1 ) Q P ( pV ) H U pV Q P C P (T2 T1 )
dG SdT VdP B dn B
dA SdT PdV B dn B
特 别 是 ： 化 学 反 应 一 般 在 温 度 、 压 力 恒 定 的 条 件 下 进 行 ， 故 B ( 学势的作用——判断相变、化学变化的方向和限度问题 （ 2 ） 单 个 理 气 化 学 势 表 达 式 ： (T , P ) (T , P ) RT ln
dG1 dG 2 解决相变平衡问题
dP
克拉贝隆方程（Clapeyron`s law）: dT

H TV

rHm
※ ※范霍夫微分式（Van`t Hoff）:
d ln K P
dT
RT 2
解决化学平衡问题
12 月 17 号 1. 影响条件电位的因素： E

E
0.059 n
lg
（终点时，
MIn
MIn
2 2
In
1即 K MI n
MIn 1 ） M In M
影响突跃的因素：浓度、条件稳定常数均与突跃正相关 3． Fe 、Al 、Cu 、Co 、Ni
3 3 2
与 EBT、XO 有封闭作用
铬黑 T，适宜的 pH 为 6.3~11.6，游离色---蓝，络合色---红 二甲酚橙，适宜的 pH 为＜6.3 ，游离色---亮黄，络合色---红 4.指示剂僵化的原因： 金属离子与指示剂生成难溶于水的有色络合物， 虽然它的稳定性比该金属离子与 EDTA 形成的螯合物差， 但反应速率慢， 使色变拖长。 5.终点误差：Ringbom 公式： E t

2
6 H

而 n
1 K1 K 2 K 3 K n

1
6
K
n
共存离子效应
Y (N )
Y Y YN 1 K N YN Y Y
Y Y（ H ） Y（ N） - 1

若计算总副反应系数
10 pM 10 pM C sp K
100％（ p M p M ep p M sp）
6.准确滴定判别式 于 0.1%
sp sp C M K MY 10 6 由 Ringbom公式， pM 0.2, E t 0.1%可导出 ， 同理可以导出当 C M K MY 10 5 时 ，E t 小 于 等
0 R 0.059 R E lg 0 O n O

① 离子强度：[分析]→ 值同电荷数值成正比.故若氧化剂的电荷数大于还原剂的电荷数,则 E 变小. ② 沉淀、络合影响：[分析]→通过比较两者的副反应的强弱，判断α 的相比值得大小然后判断 E 的大小。 ③ 溶液酸度的影响 2. 氧化还原平衡常数: lg K
热一定率
1. 膨 胀 功 的 计 算 ： ① 自 由 膨 胀 W= 0 ② 等 外 压 膨 胀 W = -P e V ③等温可逆膨胀 d W = -P d V 带 入 理 气 方 程
dW
nRT V
dV
定积分 W

V2
V1
nRT
V V 1 dV nRT ln 2 nRT ln 1 V V1 V2
n L
n i
可见
C L L CM
(CL 总 浓 度
、 L
、
平衡浓度
) 其中
C L L ML 2ML 2 n ML n
得:
n
i L
i i 1 n i 1
n
i
1 i L
i
ML ML 2 n ML n
n B B rH
的数值与反应的书写有关，单位 mol
Br H
n B
摩尔焓变： r H m


单位：J mol-1（反应物ν <0,生成物ν >0）


7.①摩尔生成焓： P 下，在进行反应的温度时，由最稳定单质合成标准压力 P 下单位物质的量 B 的反应焓变。 f H m 一般最稳定单质（O2、 H2）的 f H m =0

标准摩尔反应焓
rHm 0

②标准摩尔燃烧焓： P 下，反应温度时，单位量物质 B 完全氧化为同温下指定产物时的标准摩尔焓变值 （ cH m ）,
-7-
r H m B c H m (负号)。
※ ※
克拉贝隆—克劳修斯方程：
d ln P dT

vap H m RT 2
P xB
1 2 月 11 号 1 . 稀 溶 液 的 依 数 性 ： ① 根 源 是 蒸 汽 压 下 降 ， 使 用 R ao u lt `s law ② 凝 固 点 降 低 ， T f K f m B
Kf
R (Tf* ) 2 fus H m R (Tb* ) 2
v aH M p
2
Y (H

)
Y (N )
氰 根 — — Zn2+
氟 — — Al3+
HCHO Zn 2
甲 醛 和 CN-反 应
nB mA
mol Kg-1
溶 质 /溶 剂
①只等温等压条件下，某种容量性质的【偏微分才叫偏摩尔量 ② 只 广 度 性 质 （ V、 U、 G、 S、 A 等 ） 才 有 偏 摩 尔 量 ， 而 偏 摩 尔 量 本 身 是 强 度 性 质 。 ③ 任 何 偏 摩 尔 量 都 是 T、 P 组 成 的 函 数 ④偏摩尔量的加和公式： Z 他偏摩尔量的变化求得
12 月 5 号 1.络合物的分布分数 M ln 仅是 L 配离子的函数。 平均配位数 n
MLn ，通过 MLn L n 和 C n M
CM
M ML ML 2 ML n 带入得： ML n
1 i L
M M
1 2
'
n L
n
M (L )
M M ML ML'2 ML'n 1 L L 2 L n 1 2 n M M
-1-
M
n
B 1
k
B
dZ B 偏 摩 尔 量 之 间 存 在 关 系 ， 某 一 偏 摩 尔 量 的 变 化 可 以 从 其
3.化 学 势 （ 1） 多 组 分 系 统 热 力 学 公 式
dU TdS pdV B dn B
dH TdS VdP B dn B
-4-
(注 意 :公 式 运 用 前 提 条 件 ： ① 理 气 ② W f = 0 )
3. 热容：CP-CV=nR (Cp,m-CV,m=R)
单 原 子 分 子 C V, m =
3
2 5 双 原 子 分 子 C V, m = R 2
R
2 7 , C P, m = R 2
, C P, m =
5
R
-6-
4. 气体的热力学能 U 是分子动能（T）和分子势能（V）的和。实际气体分子是存在分子动能和势能的和，故实际气体的 U=U(T，V)。 而理气是指实际气体分子之间不存在相互作用力的理想状态（无限稀薄） ，即分子间无分子势能。那么对于理气而言 U=U(T)。理气的热力 学能仅是温度的函数，即理气等温过程 Δ U、Δ H=0 5. 理气绝热可逆过程方程式 PV =常数 （γ =
④ 绝 热 膨 胀 （ Q =0 ） W = U= C V (T 2 -T 1 ) ( 注 ： 适
用于理气绝热过程，不一定可逆) 2 . 焓 ：H= U+ p V 对 于 理 气 而 言 ， H U ( pV ) U (T ) nRT 可 见 对 于 理 气 而 言 ，U 、H 均 只 为 温 度 的 函 数 ，
γ
CP CV