三元共聚聚丙烯C5908
聚丙烯主要的气相法生产工艺简介
聚丙烯主要的气相法生产工艺简介第四代聚丙烯生产工艺主要包括上图所示的二个大类，在这里着重介绍一下气相法工艺。
气相法聚丙烯工艺的研究和开发始于20世纪60年代，1967年BASF公司在Ludwigshafen建成一套采用立式搅拌床反应器的气相聚丙烯工艺中试装置。
1969年BASF和Shell的合资ROW公司在德国Wesseling采用立式搅拌床反应器建成世界上第一套万吨/年气相聚丙烯工业装置，命名为Novolen工艺。
20世纪70年代，美国Amoco公司开发出采用接近活塞流的卧式搅拌床气相反应器的气相法PP生产工艺。
80年代初期，UCC公司将其成熟的气相流化床Unipol聚乙烯工艺用于聚丙烯生产中，推出了Unipol气相聚丙烯工艺。
日本的Sumitomo公司也于同期开发出采用气相流化床的气相法工艺。
目前，世界上气相法PP生产工艺主要有BP公司的Innovene工艺、Chisso工艺、联碳公司的Unipol工艺、BASF公司的Novolen工艺以及住友化学公司的Sumitomo工艺等。
Innovene工艺Innovene工艺又名BP-Amoco工艺。
工艺的主要特点是采用独特的接近活塞流的卧式搅拌床反应器。
用这种独特的反应器，因颗粒停留时间分布范围很窄，可以生产刚性和抗冲击性非常好的共聚物产品。
这种接近平推流的反应器可以避免催化剂短路。
当有乙烯存在时，可以生成大颗粒共聚物，而不是在均聚物颗粒内生成细粉，这些细粉将降低共聚物的低温冲击强度，并形成不必要的胶状体。
因此该工艺很窄的反应停留时间分布可以实现用多个全混反应釜均聚反应器才能生产的高抗冲共聚物的要求。
另外，由于这种独特的反应器设计，该工艺的产品过渡时间很短，理论上产品的过度时间要比连续搅拌反应器或流化床反应器短2/3，因而产品切换容易，过渡产品很少。
Innovene工艺采用丙烯闪蒸的方式撤热。
液体丙烯以一种能保持反应器床层干燥的方式从各个进料点喷入反应器内，液体丙烯汽化后，其单体的分压小于它的露点压力，并足以撤走反应热。
聚丙烯主要的气相法生产工艺简介
聚丙烯主要的气相法生产工艺简介第四代聚丙烯生产工艺主要包括上图所示的二个大类，在这里着重介绍一下气相法工艺。
气相法聚丙烯工艺的研究和开发始于20世纪60年代，1967年BASF公司在Ludwigshafen建成一套采用立式搅拌床反响器的气相聚丙烯工艺中试装置。
1969年BASF和Shell的合资ROW公司在德国Wesseling采用立式搅拌床反响器建成世界上第一套万吨/年气相聚丙烯工业装置，命名为Novolen工艺。
20世纪70年代，美国Amoco公司开发出采用接近活塞流的卧式搅拌床气相反响器的气相法PP生产工艺。
80年代初期，UCC公司将其成熟的气相流化床Unipol聚乙烯工艺用于聚丙烯生产中，推出了Unipol气相聚丙烯工艺。
日本的Sumitomo公司也于同期开发出采用气相流化床的气相法工艺。
目前，世界上气相法PP生产工艺主要有BP公司的Innovene工艺、Chisso工艺、联碳公司的Unipol工艺、BASF公司的Novolen工艺以及住友化学公司的Sumitomo工艺等。
Innovene工艺Innovene工艺又名BP-Amoco工艺。
工艺的主要特点是采用独特的接近活塞流的卧式搅拌床反响器。
用这种独特的反响器，因颗粒停留时间分布范围很窄，可以生产刚性和抗冲击性非常好的共聚物产品。
这种接近平推流的反响器可以防止催化剂短路。
当有乙烯存在时，可以生成大颗粒共聚物，而不是在均聚物颗粒内生成细粉，这些细粉将降低共聚物的低温冲击强度，并形成不必要的胶状体。
因此该工艺很窄的反响停留时间分布可以实现用多个全混反响釜均聚反响器才能生产的高抗冲共聚物的要求。
另外，由于这种独特的反响器设计，该工艺的产品过渡时间很短，理论上产品的过度时间要比连续搅拌反响器或流化床反响器短2/3，因而产品切换容易，过渡产品很少。
Innovene工艺采用丙烯闪蒸的方式撤热。
液体丙烯以一种能保持反响器床层枯燥的方式从各个进料点喷入反响器内，液体丙烯汽化后，其单体的分压小于它的露点压力，并足以撤走反响热。
三元共聚树脂合成机理
RNHCH2OCH2NHR + H2O
三元共聚树脂合成机理
其中R的代表以下结构：
NN
HOH2C-HN
N
NHCH2OH
NN
N
NHCH2OH
80℃ PH 8-9
85℃ 30min PH 8.5
制胶过程
搭建实验装置
加入剩余甲醛
保 保升 持 温温
至 ，
冷却至室温后得 到树脂胶
固化动力学分析
5K/min
10K/min
20K/min
30K/min
EXO
160 170 180 190 200 210 220
三元共聚树脂在不同升温速率下的固化DSC曲线
红外光谱分析
此外，在2970 cm-1处出现明显的亚甲基吸收峰，1010 cm-1处也出现C-O的吸收峰。结合三聚氰胺甲醛树脂的固化 时的键接方式，本文所制备的苯代三聚氰胺改性的三聚氰胺 甲醛树脂三元共聚物之间的链接方式主要为亚甲基结构，少 数存在醚键结构。
固化动力学分析
采用差示扫描量热仪DSC对三元共聚物进行非等温固化动力学分 析，构建固化动力学模型，并计算出该树脂胶的特征固化温度；
但由于MF树脂特殊的化学结构，其也存在以下缺点： 1）、由于固化后的MF树脂结构为三维立体网状结构，其交 联密度大，造成MF树脂胶层韧性差，容易开裂。 2）、由于三聚氰胺比较活泼，因此树脂的贮存稳定性较差， 制成粉状产品可延长其贮存期。
MF的一些改性研究
在弱碱性的条件下合成了MPF树脂，以 Ph-CH2N<的结构形成三维网状结构。降低了交联密度，提高 了韧性。
三元共聚三聚氰胺树脂固化动力 学与性能研究
三元共聚聚丙烯C5608
三元共聚聚丙烯C5608（对比TPC公司FL7632）
★产品简介
C5608是燕山石化采用高效Z-N催化剂生产的三元共聚聚丙烯，由于乙烯、丁烯-1的加入，在一定程度上破坏了聚丙烯分子链的规整性，从而降低了聚丙烯的熔融温度，使得最终薄膜具有较低起始热封温度；C5608主要应用于复合膜热封层；广泛应用于食物、文具、化妆品、衣服等优质包装领域。
★产品应用
●复合膜结构
●C5608应用于复合膜热封层
★产品特性
●热封强度高
●起始热封温度低
●较宽的热封窗口
●良好光学性能
●良好的低温冲击性能
★性能典型值
注：此表数据为产品性能典型值，仅供参考，实际数据参见《质量检验报告单》。
国内聚丙烯牌号(1-3)
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附表2：国内外一些大型石化企业聚丙烯牌号一览表
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国内外一些大型石化企业聚丙烯牌号一览表（4）
（见Excel表）
说明：
1．由于本书篇幅所限，附表所列只是国内外一些有代表性的大型石化企业所生产的聚丙烯牌号，读者如需更详尽资料可查阅国内近期内出版的一些专著和手册，特别是利用Internet网上各生产企业的网址和从事电子商务公司网址来查询。
2．Montell公司已并入Basell公司，但目前牌号尚未更换。
3．BP Amoco已改名BP Chemicals。
CPP生产状况及专用料开发进展
CPP生产状况及专用料开发进展吴志生【摘要】聚丙烯流延膜(CPP)因具有生产速度快,薄膜透明性好,热封性优良等特点,在日用品和复合材料等领域得到了广泛应用.本文概况了聚丙烯流延膜的分类及生产工艺技术,介绍了国内生产厂商、设备和产能等生产情况.分析了国内专用料树脂开发状况,以及CPP对聚丙烯基础专用料树脂的要求.最后对聚丙烯流延膜的前景进行了展望,指出需要加快研究和开发步伐,在扩大生产量的同时,进一步提高产品档次.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2013(041)009【总页数】4页(P34-37)【关键词】聚丙烯流延膜;生产工艺;聚丙烯专用树脂【作者】吴志生【作者单位】中国石化扬子石油化工有限公司塑料厂,江苏南京210048【正文语种】中文【中图分类】TQ426.6聚丙烯薄膜按制法、性能和不同用途可分为聚丙烯流延膜(Cast Polypropylene film;CPP)、聚丙烯吹胀膜和双向拉伸聚丙烯薄膜三种。
聚丙烯流延膜是通过熔体流延骤冷生产的一种无拉伸、非定向的平挤薄膜。
与吹塑薄膜相比，其特点是生产速度快、产量高，薄膜透明性、光泽性、厚度均匀性优越，还具有良好的热封性、耐油性、耐蒸煮性，抗刮性和包装机械适用性好，同时由于是平挤薄膜，后续工序如印刷、复合等极为方便，因而广泛应用于纺织品、鲜花、食品、日用品的包装，同时也可用作高温蒸煮膜、复合膜内层热封材料和金属化基膜等［1－2］。
CPP 的生产有单层流延和多层共挤流延两种方式。
单层流延薄膜主要要求材料低温热封性能和挺度好。
多层共挤流延膜可分为热封层、支撑层、电晕层三层，在材料的选择上较单层膜宽，可单独选择满足各个层面要求的物料，赋予薄膜不同的功能和用途［3］。
1 聚丙烯流延膜分类聚丙烯流延膜可分为通用CPP(General CPP，简称GCPP)薄膜、金属化型CPP(Metalized CPP，简称MCPP)薄膜和蒸煮型CPP(Retort CPP，简称RCPP)薄膜。
(整理)聚丙烯和聚乙烯
聚丙烯，英文名称:Polypropylene，简称:PP.分子式:C3H6nCAS 登录号:9003-07-0简称:PP由丙烯聚合而制得的一种热塑性树脂。
按甲基排列位置分为等规聚丙烯（isotaeticPolyProlene）、无规聚丙烯（atacticPolyPropylene）和间规聚丙烯（syndiotaticPolyPropylene）三种。
主要分类:工程用聚丙烯纤维双向拉伸聚丙烯薄膜汽车用改性聚丙烯家用电器用聚丙烯管材用聚丙烯一：PP粉料牌号定义PP粉料的命名是按照相应的国家标准的命名方法命名的，目前PP粉料牌号的基本模式是由三个特征单元组成，特征单元之间用连字符（—）连接，若有一个特征单元不用，应用两个连字符(——)连接。
牌号命名形式为：特征单元1—特征单元2—特征单元3。
特征单元1：聚丙烯的缩写代号为英文字母PP，聚合物的类型按下表代号表示，聚台物类型代号写在PP后面，中间空一个字的位置。
不过PP粉料目前都是均聚物，所以用H表示。
特征单元2：表示PP粉料主要用途和加工方法以及重要性能等相应的英文字母作代号。
表示主要用途或加工方法写在第1位，主要性能在第2位。
命名举例：目前市场上粉料牌号的表示一般只用特征单元3的熔指代号表示，特征单元1、特征单元2均省略。
二、PP粉料的主要用途PP粉料按用途主要分为四大类：1、挤出管材、型材、片材以及改性。
常用牌号： 000、001、PP H-ED-012。
可用做生产管材、片材以及改性。
2、通用类，包含拉丝、注塑。
常用牌号： PP H-XD-045、PP H-XD-075、PP H-XD-140。
045牌号主要用做生产编织袋、透明袋等。
075、140可用做注塑制品，包括容器、家庭日用品、玩具、一次性塑料制品等。
3、涂覆类。
常用牌号：PP H-HD-225、PP H-HD-3004、纺丝类。
常用牌号：PP H-YD-225、PP H-YD-300、PP H-YD-425。
丙烯聚合催化剂-中国石化
丙烯聚合催化剂DQC系列催化剂产品性能和技术特点简介：DQC 系列催化剂是中国石化北京化工研究院开发的球形丙烯聚合高效催化剂，该催化剂采用独创的载体制备技术，与同类型催化剂相比，在综合性能上有了明显的提高，适用于Spheripol-I、Spheripol-II及ST工艺等连续法聚丙烯生产装置，可生产均聚、抗冲共聚、无规共聚及三元共聚等类型的聚丙烯产品。
DQC-301催化剂粒径较小，适合于单环管工艺聚丙烯生产装置，用于均聚聚丙烯产品的生产；DQC-401通用型球形催化剂，适合于单环管、双环管和环管＋气相工艺聚丙烯生产装置，用于均聚聚丙烯、无规共聚聚丙烯和抗冲共聚聚丙烯产品的生产；DQC-602催化剂专用于抗冲共聚聚丙烯及三元共聚聚丙烯产品的生产。
DQC 系列催化剂已在国内外几十套Spheripol-I、Spheripol-II及ST工艺等连续法聚丙烯生产装置进行了广泛的工业应用，生产的产品涵盖了均聚聚丙烯、抗冲共聚聚丙烯、乙-丙二元无规共聚、丙-丁二元无规共聚、乙-丙-丁三元无规共聚等类型的聚丙烯产品，产品性能优良。
该系列催化剂的技术特点如下：催化剂粒径分布窄，粒径大小可控、可调。
催化剂活性≥5.0×104g﹒pp/g﹒cat(5L聚合釜，70℃本体聚合2h，加氢0.2Mpa)。
氢调平衡性能优良。
催化剂定向能力好，聚合物等规指数可调节。
共聚性能优良，可生产高橡胶含量的抗冲共聚物。
聚合物粒子成规则的球形，颗粒形态好，细粉少。
生产单位：中国石化催化剂有限公司北京奥达分公司应用单位：茂名石化、镇海炼化等DQ系列催化剂产品性能和技术特点简介：DQ 系列催化剂是一种球形丙烯聚合高效催化剂，适用于Spheripol-I、Spheripol-II及ST工艺等连续法聚丙烯生产装置，可生产均聚、抗冲共聚及无规共聚等类型的聚丙烯产品。
DQ-III通用型球形丙烯聚合催化剂，可以满足大多数均聚物和抗冲共聚物生产的需要，适合于单环管、双环管装置；DQ-IV球形催化剂粒径较小，适用于单环管装置均聚物生产，在生产高挺度BOPP料方面有明显优势； DQ-V催化剂具有较高的氢调敏感性，主要满足高速BOPP 料的生产；DQ-VI催化剂适合在双环管装置上使用，聚合活性衰减较慢，可以满足高抗冲共聚物的生产。
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三元共聚聚丙烯C5908（对比TPC公司FL7641）
★产品简介
C5908是燕山石化采用高效Z-N催化剂生产的三元共聚聚丙烯，由于乙烯、丁烯-1的加入，在一定程度上破坏了聚丙烯分子链的规整性，从而降低了聚丙烯的熔融温度，使得最终薄膜具有较低起始热封温度；C5908主要应用于镀铝膜热封层；广泛应用于食物、文具、化妆品、衣服等优质包装领域。
★产品应用
●镀铝膜结构
●C5908应用于镀铝膜热封层
A 镀铝层镀铝级聚丙烯15-20﹪
B 芯层均聚聚丙烯60-70﹪
A 热封层C5908 15-25﹪
★产品特性
●热封强度高
●起始热封温度低
●较宽的热封窗口
●良好光学性能
●迁移物少
★性能典型值
序号项目单位C5908
1 熔体流动速率g/10min 8
2 拉伸屈服强度MPa 20.1
3 维卡软化点℃115
4 弯曲模量MPa 577
5 负荷变形温度℃49
6 洛氏硬度R 81.7
7 雾度% 0.8
8 黄色指数- -5.1
9 断裂拉伸应变% 550
10 熔点℃130
11 起始热封温度℃113
12 开口剂有
13 爽滑剂
注：此表数据为产品性能典型值，仅供参考，实际数据参见《质量检验报告单》。