2020年高考化学二轮复习专题十一 大题题空逐空突破合成路线的分析与设计

―①―浓――②K―OH―H＋―，―△→
催化剂 ――――→
。
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本课结束
R1CHO＋R2CHO
3.常见有机物转化应用举例 (1)
(2)
(3)
(4)CH3CHO ―N―aO―H―稀――溶―液→
―浓―硫△――酸→
4.有机合成路线设计的几种常见类型
根据目标分子与原料分子在碳骨架和官能团两方面变化的特点，我们将合成路线的
设计分为
(1)以熟悉官能团的转化为主型
如：以CH2==CHCH3为主要原料(无机试剂任用)设计CH3CH(OH)COOH的合成路线
CHBr2CHBr2 ②――N―①a―HH―C2―SOO―3/― 4H→2O
―①―浓―②―K―OH―H＋―，―△→
―催―化――剂→
________________________________________________________________________
。
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解析 乙烯与溴水发生加成反应生成1,2-二溴乙烷，然后发生消去反应生成乙炔，再 与溴发生加成反应生成CHBr2CHBr2，CHBr2CHBr2在①H2SO4②NaHCO3/H2O条件下 反应得到OHC—CHO，
被保护的官 被保护的官能团性质
能团
保护方法
①用NaOH溶液先转化为酚钠，后酸化重新转化
为酚：
酚羟基
易被氧气、臭氧、 双氧水、酸性高锰 酸钾溶液氧化
NaOH溶液 H＋
②用碘甲烷先转化为苯甲醚，后用氢碘酸酸化 重新转化为酚：
CH3I HI
氨基
易被氧气、臭氧、双氧水、 先用盐酸转化为盐，后用NaOH溶液重新
―Z―n―—―H―g→ HCl
2 真题演练
1.[2016·全国卷Ⅰ，38(6)]秸秆(含多糖类物质)的综合利用具有重要的意义。下面是以 秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：
参照上述合成路线，以(反，反)-2,4-己二烯和C2H4为原料(无机试剂任选)，设计制备 对苯二甲酸的合成路线。
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答案
已知：
―①――浓―②K―OH―H―＋ 、――△→
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回答下列问题： 参照上述合成路线，请设计由乙烯为起始原料制备聚合物
的合成路
线(无机试剂任选)：_C_H__2=_=_C__H_2_―_B―_r→_2__C_H_2_B_r_C_H__2B__r_―N_―_a―_O_―H_△―_醇―__溶―_―_液→__C__H_≡__C_H__―_B―_r→_2 ______
―――H―2―→ Pd/PbO
成路线： ___________________________________C__aC__O_3______________________
_―A_―_△l2―_O_→3__C_H__2=_=_C__H_—__C__H_=_=_C_H__2_。
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3 模拟预测
1.工业上用苯甲醛(
专题十一 大题题空逐空突破(十五)
1 高考必备
1.有机合成中官能团的转变 (1)官能团的引入(或转化)
官能团 的引入
—OH —X
＋H2O；R—X＋H2O；R—CHO＋H2； RCOR′＋H2；R—COOR′＋H2O；多糖水解
烷烃＋X2；烯(炔)烃＋X2或HX；R—OH＋HX R—OH和R—X的消去；炔烃不完全加成
OHC—CHO ―①―浓――②K―OH―H＋―、―△→HOCH2—COOH，HOCH2—COOH缩聚为
，
合成路线为CH2==CH2―B―r→2 CH2BrCH2Br―N―a―O―H△―醇―溶――液→ CH≡CH ―B―r→2 CHBr2CHBr2
―②―N―①a―H―HC―2SO―O3―/4H―2→O
流程图(须注明反应条件)。 CH2==CHCH3―C―l→2
―N―a―O― △H―/H―2→O
―O―2△/―C→u
― 催―O化―2剂→
―H―△―2/N―→i
(2)以分子骨架变化为主型 如：请以苯甲醛和乙醇为原料设计苯乙酸乙酯( 线流程图(注明反应条件)。 提示：R—Br＋NaCN―→R—CN＋NaBr
举例 2CH≡CH―→CH2==CH—C≡CH
2R—Cl ―N―a→R—R＋2NaCl
增长碳链
CH3CHO ―C―H―H3C―＋H―/H―2M2―Og―B→r R—Cl ―H―C→N R—CN ――H―＋→R—COOH
H2O
增长碳链
CH3CHOH ―H―C→N
―H―＋→ H2O
nCH2==CH2 ― 催―化―剂→ nCH2==CH—CH==CH2―催―)合成重要的有机合成中间体
)的途径如下：
―――→ 反应① ―催―化――剂―H――2反――应―③→
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―催―化――剂―H―C―反l――应―②→
―反－―应 ―H―C④→l X 反―－―应H―2→⑤O
1-苯丁二烯
完成下列填空： 丙醛是丙酮的同分异构体，设计由丙醛合成
的合成路线。(合成路
香兰素
A
B
C
―Z―n―—―H―g→ HCl
―一―定――条―件→
D
多巴胺
设计以苯甲醇、硝基甲烷为主要原料制备苯乙胺(
)的合成路线流程图。
关键是找到原流程中与新合成路线中的相似点。(碳架的变化、官能团的变化；硝基 引入及转化为氨基的过程)
―O―2△/―C→u
―C―H―3―N―O→2
―浓―硫△――酸→
―H―→2
― 催―化―H―剂―2，―△→
―H―B→r
―H―3―O→＋
―浓C―H硫―3―C酸―H，―2O―△H→
)的合成路 ―N―a―C→N
(3)陌生官能团兼有骨架显著变化型(常为考查的重点) 要注意模仿题干中的变化，找到相似点，完成陌生官能团及骨架的变化。如：模仿
―C―H―3N―O→2
―浓―硫△――酸→
―H―→2
___________________。
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解析 通过醇的消去反应可去除丙醛分子中的氧原子，故首先将丙醛与氢气加成，
然后再消去水得丙烯；最后烯与水加成，可引入羟基。所以有
CH3—CH2—CHO ―催―H化――2剂→
―浓―△ 硫 ――酸→ CH3—CH==CH2 ―催―H― 化2O―剂→
。
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2.芳香化合物A是一种基本化工原料，可以从煤和石油中得到。OPA是一种重要的有 机化工中间体，A、B、C、D、E、F和OPA的转化关系如下所示：
线常用的表示方式为：甲―反 反―应 应――试 条―剂 件→ 乙……目标产物)
CH3—CH2—CHO ―催―H化――2剂→
―浓―硫 △――酸→ CH3—CH==CH2 ―催―H化 ―2O―剂→
_____________________________________________________________________
酸性高锰酸钾溶液氧化
转化为氨基
易与卤素单质加成，易被氧 用氯化氢先通过加成转化为氯代物，后
碳碳双键 气、臭氧、双氧水、酸性高 用NaOH醇溶液通过消去反应重新转化为
锰酸钾溶液氧化
碳碳双键
醛基
易被氧化
乙醇(或乙二醇)加成保护： ―C―H―3C―H―2―O→H
―H―＋―/H―2→O
2.增长碳链或缩短碳链的方法
CH2—CH2 CH2—CH==CH—CH2
2CH3CHO ―N―a―O―H―稀―溶――液→
＋R—Cl ―A―lC→l3
＋HCl
增长碳链 缩短碳链
＋
―A―lC→l3
＋HCl
＋
―H―C→l
＋(n－1)H2O
＋NaOH ―C△―a→O RH＋Na2CO3
R1—CH==CH—R2
――O――3 → Zn/H2O
2H2O
―B―r2―/C―C→l4 。
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3.[2015·全国卷Ⅰ，38(6)改编]A(C2H2)是基本有机化工原料。由A制备顺式聚异戊二 烯的合成路线(部分反应条件略去)如下所示：
参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条由A和乙醛为起始原料制备1,3-丁二烯的合
HC≡CH―C―H―3C―H―→O KOH
―C―H―2=― △=―C―H→2
―K―M―n―O―4/―H→＋
。
―P―△b―/C→
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2.[2016·全国卷Ⅲ，38(6)改编]端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，称为Glaser反应。 2R—C≡C—H―催―化――剂→R—C≡C—C≡C—R＋H2
该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用Glaser反 应制备化合物E的一种合成路线：
—CHO
某些醇氧化；烯烃氧化；炔烃水化；糖类水解
官能团 的引入
—COOH —COO—
R—CHO＋O2；苯的同系物被强氧化剂氧化；羧酸盐酸 化；R—COOR′＋H2O
酯化反应
(2)官能团的消除 ①消除双键：加成反应。 ②消除羟基：消去、氧化、酯化反应。 ③消除醛基：还原和氧化反应。
(3)官能团的保护
A ――CA―Hl―C3―lC3，―H―2△C―l→
C8H10 B
―光―C―照l2→
①
②
写出用2-苯基乙醇(
D(
)的合成路线。
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―1―N―a―N―H→2 2H2O ③
―G―la―s―er―反―应→ C16H10
④
E
)为原料(其他无机试剂任选)制备化合物
答案
―浓―硫△――酸→ ―1――N―aN――H→2