含二茂铁基Schiff碱型配体的合成研究
二茂铁基査尔酮氨基硫脲Schiff碱Ni金属配合物毕业论文 精品
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作者签名：日期：年月日导师签名：日期：年月日二茂铁基査尔酮氨基硫脲Schiff碱Ni金属配合物摘要Schiff碱中由于含有C=N基团，使它具有许多特点。
在药物、催化、材料、生物机理模拟、分析滴定等方面的应用，已见诸于报道。
二茂铁基查尔酮氨基硫脲Schiff碱Ni金属配合物
２１ ０ ２年 ６月 下 Ｃ ｎ ｕ ｅ ｌｃ ｒｎ ｃ ａ ａ ｉｅ ｏ ｓ ｍ ｒ Ｅ ｅ ｔ ｏ ｉｓ Ｍ ｇ ｚ ｎ 学 术 探 讨
二茂铁基查尔酮氨基硫脲Ｓ ｈ】 Ｎ 金属配合物 ｃｉ ｆ ｉ １ 嘁
戈 亮
（ 江苏师范大学科 文学院 ，江 苏徐 州 ２ １ １ ） ２ １６
摘要 ：Ｓｈｆ碱 中由于含有 Ｃ＝ 基 团 ，使 它具 有许 多特点。在药物 、催化 、材料 、生物机理模拟 、分析 滴定等 ｃｉ Ｎ 方 面的应 用，已见诸 于报道 。其 中含硫 Ｓｈｆ 碱及其配合物具有抑制 细菌生长、抗肿瘤的 良好功能 ， 日益 引起 了人 ห้องสมุดไป่ตู้ｉ
们 的注意。
本文利 用一种二茂铁基 查尔酮一 卜 二茂铁基一 一（ － ３ ２ 噻吩 基 ） 丙烯 酮与氨基硫脲 进行缩合 ， 到一种新的 Ｓｈｆ 得 ｃｉ 碱 ：卜二 茂铁基 一 一 （ 一 ３ ２ 噻吩基 ）丙烯 酮缩氨 基硫脲 Ｓｈｆ碱 ，并与 ＮｉⅡ） ｃｉ （ 过渡金 属盐进行配位 。对 配合物 的结构 和性质进行 的研 究结果表 明：Ｎ Ⅱ） 渡金属 盐以硫 醇式配位 。 过 关 键 词 ：二 茂铁 ；查 尔 酮 ；Ｓ ｈ 碱 ；配 合 物 ；合 成 ｃｉ ｆ
—
ｌ０ 一 ２
中图分类号 ：０６７ 文献标识码 ：Ａ 文章编号 ：１７— ７２２ １） ６ ０２— ２ ２． ８ ６４ ７１ （ ２０— １０ ０ ０
生虫、抗病毒、抗 溃疡等。在亚 洲、非洲及南美洲 ，这些植物 综 述 长期被用作药物治疗疾病 。迄今 已有多种查尔酮类化合物作 为 （ ）二茂铁 一 以及用于治疗静脉舒张 的橙 皮苷 甲基 查尔酮（ａ ２） 自 １５ ９ １年 Ｋ ａ ｅｌ Ｐ ｕ ｏ ｙ和 ａｓｎ发现 了二茂铁 后，这种金属有 药物用于临床 ， ２） 机化 合物就 以其独特的结构和物性 引起 了人们 的注 意。二茂铁 和橙皮苷三 甲基查尔 酮（ｂ 。查尔酮类化合物表现 出诱人的发 具有芳香性、低毒性和易取代性 ，可制备各种 不同类 型的系列 展前景，近些年来对其生物活性方面 的研 究极为活跃 。 １查 尔 酮 的 结 构 ． 衍 生物 ，所 以它 是有机 化合物 和金属 有机化 合物 的重要起 始 物 ， 在 不 同 的 化 合 物 中 引 茂 铁 基 ，可 表 现 出特 殊 的性 质 。 含二茂铁基 Ｓ ｈ 碱配合物 的研 究是 二茂铁衍 生物 研究的 ｃ 个 热点，二茂铁 Ｓｈｆ碱具有很好 的光 学催化性 能和 潜在的 ｃｉ 生物 活性，其 中的杂原子 、Ｏ或 Ｓ含有孤 电子对 ，当和金属 ） 离子配位 后， 形成 了多组 分分子体系， 此体 系既有活性基团（ 二 茂铁 基） ，又 有金属配体 中心 的特 别性质 ，能够 形成多核 金属 ２查 尔 酮 的 合 成 ． 配合 物。但 目前对这一配体 的研 究大 多是含 Ｎ 或 同时含 ０、Ｎ 用苯乙酮衍生物与苯 甲醛衍生物缩合可制备各种 查尔酮。 的 Ｓｈｆ 碱及过渡金属配合物 的合成 、结构表征 ，而含 Ｎ、Ｓ 实 验 室 中 合 成 查 尔 酮 常 用 的方 法 有 强 碱 催 化 法 、 强酸 催 化 法 、 ｃｉ 的 Ｓ ｈｆ 碱或 同时含 ０、Ｎ、ｓ三 配位 原子的 Ｓｈｆ碱 则未 见 有机 金 属 合 成 法 、金 属 盐 催 化 法 、Ｆｉｅ． ｒＲ 酞 基 化 等 方 法 ， ｃｉ ｃｉ ｒ １ ａｓ ｄ Ｃ 报道 ，此 处是一个研 究中的空 白有待开展 。 但 是产品收率较１； ０ ７ ％） ＂（ ％．Ｏ ，而且副产物 多，或者催化剂 的 ｆ１ １二茂铁 与乙酰基二茂铁 的结构 ． 价格 比较 昂贵。采用微波或超声波等 固相合成 方法 ，反应速度 ０ 大大 加快，产率也有很大提 高，是一种新 兴的简便合成查尔酮 的方 法。通过 比较表 明：固相法 由于未采用有机溶剂 ，实验过 程和 后处理更为简单 、易操作 。反应混合物充分接触 ，减少 了 ＣＨ３ 副反应 的发生，且反应 的收率 明显提 高，无溶 剂有机合成是安 全 的、环保的绿色化学方法 。 Ｆｅ Ｆ ｅ （ ）采用超 声技术 合成 查尔酮 １
含二茂铁基Schiff碱的研究进展
含二茂铁基Schiff碱的研究进展
刘玉婷;傅雀军;吕博;尹大伟
【期刊名称】《化工技术与开发》
【年(卷),期】2008(037)011
【摘要】论述了含二茂铁基schiff碱化合物的研究现状,介绍了目前已经合成的一些化合物.通过一些已有的研究成果,总结了含二茂铁基Schiff碱化合物的应用前景,对该领域的研究前景提出了新的课题.
【总页数】5页(P28-32)
【作者】刘玉婷;傅雀军;吕博;尹大伟
【作者单位】陕西科技大学化学与化工学院,陕西,西安,710021;陕西科技大学化学与化工学院,陕西,西安,710021;陕西科技大学化学与化工学院,陕西,西安,710021;陕西科技大学化学与化工学院,陕西,西安,710021
【正文语种】中文
【中图分类】O623.122
【相关文献】
1.二茂铁基查尔酮氨基硫脲Schiff碱Ni金属配合物 [J], 戈亮
2.对二茂铁基苯甲醛双缩间苯二胺盐酸盐Schiff碱及其过渡金属配合物的合成与表征 [J], 艾尔肯·吐尔逊;卡马勒别克·吾马尔;阿不力孜·伊米提;伊丽努尔·艾赫塔木瓦
3.含二茂铁基Schiff碱及其过渡金属配合物的合成与表征 [J], 吴红飞;孙杨;王欣
4.含二茂铁基Schiff碱型配体的合成研究 [J], 张复兴
5.新型二茂铁基Schiff碱的合成及其电化学性质 [J], 张冬英;韩潇
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含二茂铁基Shiff碱的合成
含二茂铁基Shiff碱的合成
张鑫;侯雪梅;闫丽;李传碧
【期刊名称】《山东化工》
【年(卷),期】2009(038)005
【摘要】以呋喃甲酸为原料,经酯化、酰肼化反应得到呋喃甲酸酰肼,再由乙酰二茂铁与呋喃甲酸酰肼在乙醇溶剂中反应得到含二茂铁基的呋喃甲酸酰腙,较系统地研究了乙酰二茂铁与呋喃甲酸酰肼的反应物质的量比、反应温度和反应时间对产率的影响.实验表明:在乙酰二茂铁与呋喃甲酸酰肼物质的量比为1:1.1,反应时间为30～40℃,反应时间5h的优化条件下,产品产率达83%,以红外光谱、核磁共振谱对产品进行确定.
【总页数】3页(P23-25)
【作者】张鑫;侯雪梅;闫丽;李传碧
【作者单位】吉林师范大学化学学院,吉林,四平,136000;吉林师范大学化学学院,吉林,四平,136000;吉林师范大学化学学院,吉林,四平,136000;吉林师范大学化学学院,吉林,四平,136000
【正文语种】中文
【中图分类】TQ268+.4
【相关文献】
1.含二茂铁基Shiff碱的合成 [J], 张鑫;侯雪梅;闫丽;李传碧
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4.一种含二茂铁基水杨醛席夫碱的合成及性质表征 [J], 邓瑞红;赵小芳;王自琛;曹迁永
5.含二茂铁基偶氮苯水杨醛席夫碱的合成与表征 [J], 肖文杰;万屏南;刘文琴;崔汉峰;苏婷婷;林艳
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Schiff碱金属配合物的合成、结构与性质研究的开题报告
Schiff碱金属配合物的合成、结构与性质研究的开题报告1. 研究背景与意义Schiff碱金属配合物是一类重要的金属有机化合物，其通过拥有活性电子对的Schiff碱与金属离子形成了配位键。
该类化合物具有许多良好的化学、光学和生物活性，在催化、化学传感器、生物医学和电子器件等领域有广泛应用。
因此，研究Schiff碱金属配合物的合成、结构与性质对于探索其应用前景具有重要意义。
2. 研究内容本文将从以下几个方面展开研究：2.1 Schiff碱的合成选择适当的醛和胺，通过缩合反应合成目标Schiff碱，调整缩合条件和反应时间，寻找最优合成方案。
2.2 Schiff碱金属配合物的合成将Schiff碱与不同金属离子进行配位反应，合成不同类型的Schiff碱金属配合物，研究不同金属离子与Schiff碱结构的影响。
2.3 结构表征运用红外光谱、紫外-可见吸收光谱和核磁共振等手段，对合成的Schiff碱和Schiff碱金属配合物进行结构表征，研究它们的结构特征。
2.4 性质研究通过热重分析、元素分析等手段，对Schiff碱金属配合物的热稳定性、溶解度等性质进行研究，并观察不同金属离子的配位对该类配合物的性质影响。
3. 预期研究成果预期本研究可得到以下成果：3.1 合成出一系列新型Schiff碱金属配合物。
3.2 通过结构表征手段，确定Schiff碱金属配合物的分子结构及配位模式。
3.3 研究各种Schiff碱金属配合物的性质，寻找其在催化和传感器等领域的潜在应用。
4. 研究方法4.1Schiff碱的合成：在适当条件下将醛和胺缩合得到Schiff碱。
4.2 Schiff碱金属配合物的合成：将Schiff碱与金属离子在适宜的条件下配位反应。
4.3 结构表征：运用红外光谱、紫外-可见吸收光谱和核磁共振等手段，对化合物的分子结构进行表征。
4.4 性质研究：通过热重分析、元素分析等手段，对化合物的性质进行研究。
5. 参考文献[1] Ma, X., et al. (2010). “Schiff Base Metal Complexes: Synthesis, Spectral Characterization, and Antimicrobial Activity.” Journal of Coordination Chemistry63(10): 1722-1732.[2] Li, W., et al. (2016). “Recent Advances in Schiff Base Metal Complexes.”Coordination Chemistry Reviews 327-328: 1-39.[3] Sen, S., et al. (2017). “Synthesis and Characterization of Novel Schiff-Base Metal Complexes and Their Biological Activities.” Journal of Molecular Structure 1146: 694-703.。
水杨酰腙缩乙酰二茂铁Schiff碱Cu(Ⅱ)配合物的合成与表征
Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ： Ｔ ｈ ｅ ａ ｃ ｅ ｔ ｙ ｌ ｆ ｅ ｒ ｒ ｏ ｃ ｅ ｎ ｅ ｓ ｌｉ ａ ｃ ｙ ｌ ｏ ｙ ｌ ｈ ｙ ｄ ｒ ａ ｚ ｏ ｎ ｅ ａ ｎ ｄ ｔ ｈ ｅ ｃ ｏ ｐ ｐ ｅ ｒ （ Ｉ Ｉ ）ｃ ｏ ｍｐ ｌ ｅ ｘ ｗ ｉ ｔ ｈ ｔ ｈ ｅ Ｓ ｃ ｈ ｉ ｆ ｂ ａ ｓ ｅ ｗ ｅ ｒ ｅ ｓ ｙ ｎ —
中图分类号 ： Ｔ Ｑ ４ ２ ６ ． ９ ８ 文献标识码 ： Ａ
Ｚ ＨＡ Ｎ Ｇ Ｓ ｈ ｏ ｕ — ｃ ａ ｉ ， Ｌ Ｉ Ｈ ｕ ｉ — ｒ ｕ ， Ｚ ＨＵ Ａ Ｎ Ｇ Ｑ ｉ ａ ｎ
（ Ｄ ｅ ｐ ａ ｒ ｔ ｍｅ ｎ ｔ ｏ ｆ Ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｓ ｔ ｒ ｙ ， Ｊ ｉ ｌ ｉ ｎ Ｎ ｏ ｒ ｍ ｌ ａ Ｕ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ， Ｓ ｉ ｐ ｉ ｎ ｇ １ ３ ６ ０ ０ ０， Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ）
ｃ ｏ ｍｐ ｌ ｅ ｘ ｗａ ｓ ｃ ｈ ａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｉ ｚ ｅ ｄ ｂ ｙ ｅ ｌ ｅ ｍｅ ｎ ｔ ａ ｌ ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ． Ｔ ＯＦ ＭＳ ． ａ ｎ ｄ Ｈ ＮＭＲ．
Ｋｅ ｙ ｗｏ ｒ ｄ ｓ ： ｓ ａ ｌ ｉ ｃ ｙ ｌ ｈ ｙ ｄ ｒ ａ ｚ ｉ ｄ ｅ ； ａ ｃ ｅ ｔ ｙ ｌ ｆ ｅ ｒ ｒ ｏ ｃ ｅ ｎ ｅ ； ａ ｃ ｅ ｔ ｙ ｌ ｆ ｅ ｒ ｒ ｏ ｃ ｅ ｎ ｅ ｓ ａ ｌ ｉ ｃ ｙ ｌ ｏ ｙ ｌ ｈ ｙ ｄ ｒ ａ ｚ ｏ ｎ ｅ ； ｃ ｏ ｐ ｐ ｅ ｒ （ Ｉ Ｉ ）ｃ ｏ ｍｐ ｌ ｅ ｘ
Ｓ ｙ ｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｓ ａ ｎ ｄ ｃ ｈ ａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ Ｃｕ （ Ｉ Ｉ ）ｃ ｏ ｍｐ ｌ ｅ ｘ ｗｉ ｔ ｈ ａ ｃ ｅ ｔ ｙ Ｉ ｆ ｅ ｒ ｒ ｏ ｃ ｅ ｎ ｅ ｓ ａ ｌ ｉ ｃ ｙ ｌ ｏ ｙ ｌ ｈ ｙ ｄ ｒ ａ ｚ ｏ ｎ ｅ
1 Schiff碱综述
.1 Schiff碱综述
1.2二茂铁衍生物综述
1.3 本课题的提出：
由于二茂铁的特异结构、Schiff碱的独特的杂化结构以及Schiff碱金属配合物的特殊稳定的空间排布。
使得其均有优异的生物药理活性。
从性能叠加原理来讲，如果能够将二茂铁、Schiff 碱和金属三种结构，以合理的手段进行连接的话，她们的生物活性会有所提高。
在应用方面来讲，会获得更有价值的药效更好的抑菌药物或者抗癌药物。
同时金属的参与，也使得两者在材料应用和电化学催化方面得以发展。
如磁性材料，燃料等。
本课题拟设计合成酰基二茂铁肼基二硫代甲酸酯Schiff碱，通过将绿色安全的固相研磨技术应用于其中，希望通过此类药物分子的合成与研究，将其结构进行有机的接连，使得其活性得到充分的互补和叠加，提高其药理活性，如癌细胞的预防和抑制能力。
2.实验部分
含二茂铁基Schiff碱的合成研究：
2.1实验设计。
新型含二茂铁基席夫碱的合成与表征
ｆ ｅ ｒ ｒ ｏ ｃ ｅ ｎ ｅ ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｘ ａ ｌ ｄ ｅ ｈ ｙ ｄ ｅ ｗ ｉ ｔ ｈ ４一（ ２一ｆ ｅ ｒ ｒ ｏ ｃ ｅ ｎ ｙ ｌ—ｅ ｔ ｈ ｙ ｎ ｙ １ ）ａ ｎ ｉ ｌ ｉ ｎ ｅ ，ｗ ｈ ｉ ｃ ｈ ｗ ａ ｓ ｓ ｙ ｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｚ ｅ ｄ ｂ ｙ Ｓ ｏ ｎ ｏ ｇ ａ ｓ ｈ ｉ ｒ ａ ｃ ｏ ｕ ｐ ｌ ｉ ｎ ｇ
ａ ｐ ｐｒ ｏ ｐ ｒ ｉ ａ ｔ ｅ ｃ ｏ ｎ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ｆ ｏ ｒ ｔ ｈ ｅ ｆ ｅ ｒ ｒ ｏ ｃ ｅ ｎ ｅ Ｓ ｃ ｈ ｉ ｆ ｂ ａ ｓ ｅ ｓ ．
Ｋｅ ｙ ｗ ｏ ｒ ｄ ｓ ： ４一（ ２一 ｆ ｅ ｒ ｒ ｏ ｃ ｅ ｎ ｙ ｌ — ｅ ｔ ｈ ｙ ｎ ｙ １ ）ａ ｎ ｉ ｌ ｉ ｎ ｅ ； ｂ ｅ ｎ ｚ ａ ｌ ｄ ｅ ｈ ｙ ｄ ｅ ； ｆ ｅ ｒ ｒ ｏ ｃ ｅ ｎ ｅ ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｘ ａ ｌ ｄ ｅ ｈ ｙ ｄ ｅ ； ｓ ｃ ｈ ｉ ｆ ｂ ａ ｓ ｅ ； ｓ ｙ ｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｓ
ｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｕ ｓ ｉ ｎ ｇ ｅ ｔ ｈ ｙ ｎ ｙ ｌ ￣ｒ ｒ ｏ ｃ ｅ ｎ ｅ ａ ｎ ｄ ４ 一ｉ ｏ ｄ ｏ ａ ｎ ｌ ｌ ｉ ｎ ｅ ａ ｓ ｓ ｔ ａ ｒ ｔ ｉ ｎ ｇ ｍａ ｔ ｅ ｒ ｉ ａ ｌ ｓ ． Ｔｈ ｅ ｉ ｒ ｓ ｔ ｒ ｕ ｃ ｔ ｕ ｒ ｅ ｓ ｗｅ ｒ ｅ ｃ ｈ ａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｉｚ ｒ ｅ ｄ ｂ ｙ Ｈ ＮＭＲ．
林 艳 ，崔汉峰 ，樊 浩
（ 江西 中 医药 大学 ，江西 南 昌 ３ ３ ０ ０ ０ ４ ）
摘 要 ：以乙炔基二茂铁和对碘苯胺为原料，通过 Ｓ ｏ ｎ ｏ ｇ ａ ｓ ｈ ｉ ｒ ａ 反应制得对二茂铁乙炔基苯胺， 然后分别与苯甲醛和二茂铁
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( 10)
基金项目 : 湖南省教育厅资助课题。 作者简介 : 张复兴 ( 1963-) , 男 , 湖南衡阳人 , 副教授 , 学士 , 从事有机合成研究工作。
1 实验部分
第 23 卷第 4 期 张复兴 : 含二茂铁基 Schiff 碱型配体的合成研究
233
Schiff 碱的物理性质及反应时间见表 1。
其中:
R= ( 7) ; CH CH
( 5) ; CH 2 C H 2 CH CH ( 8) ; ( 9) ;
( 6) ;
2. 1 Schiff 碱的物理性质及反应时间
X 收稿日期 : 2001-03-03
NH
CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2
[ 3, 4] [ 2] [ 1]
国产 XT 4 双目体视显微熔点测定仪 , 温度计
未 加校 正; P E-2400 型 CHN 元素 分 析仪 ; 岛 津 UV -2501P C 型分光光度计 , 无水乙醇作参比液 ; 岛津 FT - IR -8700 光谱仪, KBr 压片。 剂为化学纯或分析纯, 未经处理。 1. 2 合成方法 1. 2. 1 单二茂铁基 Schiff 碱的合成 取 1mmolNH 2 —R 溶于 10mL 无水乙醇中 ,
232
化 学 试 剂 2001 年
化学试剂, 2001, 23( 4) , 232～233
含二茂铁基 Schiff 碱型配体的合成研究
张复兴
( 衡阳师范学院化学系 , 衡阳 421008) 摘 要 : 二 茂铁 甲醛与 胺在 无水 乙醇中 缩合 合成 了 10 个 新型 Schiff 碱 , 通过 元素 分析、 红 外光 谱和 紫外 光谱 确证 了其 结构。 关键词 : 二茂铁甲醛 ; 胺 ; Schiff 碱 ; 合成 中图分类号 : O 625. 63+ 2 文献标识码 : A 文章编号 : 0258-3283( 2001) 04-0232- 02
二茂铁甲醛参照文献[ 9] 的方法合成 ; 其他试
。 将二茂铁基引 。 含二茂铁基
入不同的分子中 , 以得到新的或具有特殊性能的 化合物是近年来研究的一个热点 得到了较为广泛的研究和应用
[ 5, 6]
的 Schiff 碱由于具有新颖的结构和特殊的性能 ,
[ 7, 8]
在 55 ～ 60℃水 浴中, 电 磁搅拌 下不断 滴加含 有
[ 1] 崔学桂 , 孙宏建 , 刘德信 . 化学学报 , 1993, 51( 3) : 346 [ 2] 白令 君 , 黄玲 , 王 耕霖 . 高 等学 校化 学学 报 , 1988, 9 ( 5 ) : 427 [ 3] 钱延 龙 , 陈新 滋 . 金属有 机化学 与催化 . 北京 : 化学 工业出版社 , 1997: 756～ 763 [ 4 ] Cass A E G, Davis G, Green M J, et al. J . Electr oanal . Chem. , 1985, ( 190) : 117 [ 5] Han X J , Wang X T . Tetr a hedr on, 1991, 10 : 1491 [ 6] T ogni A, Hayashi T . New York: F er rocen VCH, 1994: 624 [ 7] 胡平 , 赵可清 , 张良铺 . 合成化学 , 1998, 6( 4) : 438 [ 8] Neuse E W, Mier in M G , Blom N F . Or ga nometa llics , 1988, 7( 8) : 2162 [ 9] Sato M, Kono H , Shiga M, et al . Bull . Chem. Soc. Jp n. , 1968, 41( 1) : 252 The synthesis of Schif f base type liga nds containing f er r ocenyl Zhang F ux ing ( Depar tment of Chemistr y , Hengya ng Nor mal U niver sity, Hengyang 421008 ) , Hua xue Shiji, 2001, 23 ( 4 ) , 232～ 233 Abstr act : Fer rocenecar boxaldehyde wa s tr eated with amine in anhydr ous et hanol and ten Schiff bases wer e for med. T he pr oducts wer e confir med by elemental analysis , IR and UV spect roscopies . Keywor ds: fer rocenecar boxaldehyde; Schiff base; synthesis
表 1 Schiff 碱的物理性质及反应时间 注
Schiff 碱 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 状态 固态 固态 固态 固态 固态 固态 固态 固态 液态 液态 颜色 熔点 / ℃ 反应时间 / h 紫红 205～ 206a 5 橙红 210b 6 红棕 187～ 188a 6 红棕 197～ 198a 6 暗红 260b 6 红色 c 6 土黄 8 c 黄色 158～ 159 4 棕色 — 5 棕色 — 5 产率 / % 86 80 84 82 82 80 78 88 88 87
X
Schiff 碱是过渡金属离子的良好配体 , 同时
1. 1 仪器及试剂
也可作为稳定剂、 生物活性剂、 分析试剂和催化剂 等 , 在化工 生产和 科学 研究中 得到了 广泛的 应 用 。特别是 Schiff 碱作为配体与一些过渡金属 离子所形成的配合物具有独特的生理活性, 可作 为抗菌、 抗癌、 抗结核等药物 。二茂铁衍生物在 催化剂、 燃料添加剂、 电化学、 光电材料、 生化与医 学方面有着独特而广泛的用途
形式析出, 放置过夜。抽滤 , 用少量的冷无水乙醇
OH ( 4)
( 2) 双二茂铁基 Schiff 碱的合成反应
2Fc CHO + NH 2 R NH 2 CH N R N CH Fc + 2H 2 O ( 5～ 10) Fc
洗涤固体 2 次, 干燥, 得双二茂铁基 Schiff 碱 5 ～ 8。 在减压下蒸干溶剂得到的粘稠棕色液体为化合 物 9、 10。 2 结果与讨论
1598vs 8 9 10
3 参考文献
2. 3 紫外可见光谱 在乙醇溶液中测定了 Schiff 碱的紫外可见光 谱 , 其测定结果见表 3。
表 3 Schiff 碱的 UV 数据
Schiff 碱
Et OH / K max nm
1 451 330 6 465 344
2 467 309 7 447 303
完全与胺类反应形成了 Schiff 碱。
表 4 Schiff 碱的红外光谱主要特征吸收频率 cmSchiff 碱 M O— H M N —H M C— H Fc D C—C D C—H PC —H M C= N M C= C(Ar) M C= O M C= S Schiff 碱 M O— H M N —H M C— H Fc D C—C D C—H PC —H M C= N M C= C(Ar) M C= O M C= S 3094w 1105m 1001m 824s 1618vs 1593s 1560m 3094w 1107m 1005m 820s 1570s 1622s 1421s 3094w 1105m 1013m 820m 1639vs 3094w 1105m 1001m 818s 1641vs 3094w 1105m 1003m 818s 1643vs 6 3094w 1107m 1003m 826s 1595s 1622s 1514s 3094w 1098m 1009m 831m 1597vs 1630s 1541m 1695s 7 1 3431w 2 3421w 3420s 3155s 3022w 1105m 1001m 818s 1529vs 3 4 3428w 5
。 本文通过二茂
铁甲醛与胺类化合物缩合合成了含有二茂铁基的 新 Schiff 碱, 并通过元素分析、 UV 和 IR 光谱的 测定确证了其结构。 合成反应如下 : ( 1) 单二茂铁基 Schiff 碱的合成反应
Fc CHO + NH 2 R Fc CH N R + H 2O ( 1～ 4)
1mmol 二茂铁甲醛的 10mL 无水乙醇溶液。加完 后继续反应一定的时间 , 至有大量的固体析出, 放 置过夜。抽滤 , 用少量的冷无水乙醇洗涤固体 2 次 , 干燥 , 得单二茂铁基 Schiff 碱。 1. 2. 2 双二茂铁基 Schiff 碱的合成
3 451 310 8 451 331
4 462 335 9 447 328
5 469 345 10 444 318
Schiff 碱
Et OH K max / nm
由表 3 可知, 产物在 444～469nm 之间和 303 ～ 345nm 之 间有 2 个强吸收峰。前者是二 茂铁 440nm 的吸收由于形 成了 Schiff 碱共轭体 系增 大而发生红移的结果。后者为 C= N 键的吸收由 于与共轭体系相连而发生了明显的红移。 2. 4 红外光谱 红外光谱的主要特征吸收峰列于表 4。 红外光谱数据表明 , 产物都具有二茂铁的特 征吸收峰和 C= N 键的特征吸收峰 , 无—CHO 基 和—NH 2 基的特征吸收峰, 说明二茂铁甲醛已经
1
3073w 1105m 1001m 826s 1618vs 1587vs 1491vs
3082w 1105m 1003m 812m 1612vs 1493m 1460s
注 : a 熔化时变黑色 , b 分解温度, c 温度大于 300℃不熔化 , 产率为分离产率。 2. 2 元素组成 测定了 Schiff 碱的元素组成 , 其测定值与计 算值( 在括号内) 一并列于表 2 。