火焰光度检测器fpd ()
火焰光度检测器FPD

火焰光度检测器节选自《气相色谱检测方法》(第二版)作者:吴烈钧第一节引言火焰光度检测器(flame photometric detector,FPD)是利用富氢火焰使含硫,磷杂原子的有机物分解,形成激发态分子,当它们回到基态时,发射出一定波长的光。
此光强度与被侧组分量成正比。
所以它是以物质与光的相互关系为机理的检侧方法,属光度法。
因它是分子激发后发射光,故它是光度法中的分子发射检测器。
1966年Brody和Chancy首次提出气相色谱FPD,称通用型FPD。
它有易灭火等缺点。
以后在气体的流路形式方面又作了改进。
这些均属单火焰FPD(single flame photometric detector,简称SFPD)。
为了克服SFPD的缺点,出现了双火焰光度检侧器(dual-flame photometric detector;简称DFPD)。
近年又出现了脉冲火焰光度检侧器(pulsed-flame photometric detector;PFPD),使灵敏度和选择性均较SFPD, DFPD有很大提高,还扩大了检侧元素的范圈。
FPD是一种高灵敏度和高选择性的检测器,其主要特征是对硫为非线性响应,它是六个最常用的气相色谱检测器之一、主要用于含硫、磷化合物,特别是硫化物的痕量检测。
近年也用于有机金属化合物或其他杂原子化合物的痕量检测。
第二节工作原理和响应机理一、工作原理图6-1为FPD系统示意图。
它主要由二部分组成:火焰发光和光、电信号系统。
火焰发光部分由燃烧器(4)和发光室(2)组成,各气体流路和喷嘴等构成燃烧器,又称燃烧头。
通用型喷嘴由内孔和环形的外孔组成。
气相色谱柱流出物和空气混合后进入中心孔,过量氢从四周环形孔流出。
这就形成了一个较大的扩散富氢火焰、烃类和硫、磷确化合物在火焰中分解,并产生复杂的化学反应,发出特征光。
硫、磷在火焰上部扩散富氢焰中发光,烃类主要在火焰底部的富氧焰中发光,故在火焰底部加一不透明的遮光罩(3)挡住烃类光,可提高FPD的选择性。
火焰光度检测器FPD

火焰光度检测器-FPD(SFPD 、DFPD 、PFPD)一.概述1.FPD是1966年问世的,它是一种高灵敏度、高选择性的检测器,对含磷、硫的有机化合物和气体硫化物特别敏感。
2.主要用来检测⑴ 油精馏中硫醇、COS、H2S、CS2、、SO2;0 水质污染中的硫醇;⑵ 空气中H2S、SO2、CS2;0 农药残毒;0 天然气中含硫化物气体。
3.FPD检测硫化物是目前最好的方法,为了提高FPD灵敏度和操作特性,在单火焰气体的流路形式上作了多种尝试,随后设计出了双火焰光度检测器(DFPD),但没有从根本上解决测硫灵敏度和操作特性欠佳的缺点,最近几年在市场上又推出了脉冲火焰光度检测器(DFPD),无论在测硫、测磷的灵敏度和选择性都有了成百倍的提高。
也可以说,在测磷方面已没有必要再推荐氮磷检测器了,测硫也基本上满足了当前各领域分析的要求。
二.FPD简明工作原理FPD实质上是一个简单的发射光谱仪,主要由四部分组成:1.光发射源是一个富氢火焰(H2 :O2> 3 :1),温度可达2000 ~ 3250 ℃ ;2.波长选择器,常用波长选择器有干涉式或介质型滤光片;3.接收装置包括光电倍增管(PMT)和放大器,作用是把光的信号转变成电的信号,并适当放大;4.记录仪和其它的数据处理。
FPD简明工作原理为:当含磷、硫的化合物,在富氢火焰中燃烧时,在适当的条件下,将发射一系列的特征光谱。
其中,硫化物发射光谱波长范围约在300 ~ 450nm之间,最大波长约在 394nm 左右;磷化合物发射光谱波长范围约在480 ~ 575nm之间,最大波长约在526 nm左右。
含磷化合物,一般认为首先氧化燃烧生成磷的氧化物,然后被富氢焰中的氢还原成HPO,这个被火焰高温激发的磷裂片将发射一定频率范围波长的光,其光强度正比于HPO的浓度,所以 FPD 测磷化合物响应为线性。
含硫的化合物在富氢火焰中燃烧,在适当温度下生成激发态的S2*分子,当回到基态时,也发射某一波段的特征光。
氢气在检测器(FID、FPD、FTD)中的使用

氢气在检测器(FID、FPD、FTD)中的使用
GC :关于GC氢气的安全使用
FID:氢炎离子化检测器,FPD:火焰光度检测器,FTD:火焰热离子检测器
FPD从原理上讲是在相对于空气流量,氢气流量过多的条件下使用,即使已点火,也有部分氢气没有燃烧,直接排放。
为安全起见,请充分换气。
APC・AFC 尽管气体供应压力正常,仍然发生漏气错误时,请停止使用,并联系本公司修理。
APC・AFC 中所使用的阀门寿命大致为11年(根据使用条件而不同)。
「手动设置氢气流量」类型的气相色谱仪,当流量、压力与通常相比极端地变大(或变小)时,请进行漏气确认,包括压力调节阀在内。
如果未发现泄漏,但漏气不停止,或即使止住漏气但仍不能恢复正常时,请停止使用,并联系本公司修理。
「手动设置氢气流量」类型的气相色谱仪(不包括有供气切断用电磁阀的类型),必须按照以下步骤供应氢气。
向检测器开始供氢气后,如果长时间未点火,则氢气持续地流入室内,非常危险。
■向检测器供应氢气时
1. 确认气相色谱仪的载气、温度与设定一致。
2. 打开气瓶总阀。
3. 设定氢气流量。
4. FID、FPD时,进行点火。
5. 确认点火。
点火失败时,请按照以下「停止装置时」的记述,停止装置,检查检测器。
■停止装置时
1. 关闭气瓶总阀。
2. 设定氢气流量为0。
3. 停止装置装置。
PFPD检测器与FPD的比较

PFPD检测器1.PFPD描述脉冲式火焰光度检测器(PFPD)是最新设计的火焰光度检测器。
最适合于含硫和磷化合物的选择性检测。
PFPD检测器也能够选择性的测定28种特定的元素。
和标准的FPD测s比较,PFPD可获得更高的检测限(10倍),更大的选择性(10-1000),更强的可靠性和更低的操作成本。
它的双通道模拟输出功能允许S和P,S和C或任意两种元素产生的信号同时输出。
操作原理:PFPD主要使用反应气体未端的扩散火焰。
火焰中气相反应的结果, 使一些分子产生特征的发射光谱及发射的延迟。
种不同的发射光谱及延迟可以用于增强PFPD的选择性减少噪音, 提高检测灵敏度。
由于使用不连续扩散火焰,燃烧室所用气体流量大大降低( 大约1/10 )。
另外, 电子门脉冲性能使噪音控制在门脉冲窗口之外,进一步增强了检测器的性能。
主要测定的28种元素S, P (主要应用)C, N, As, Br, Pb (关键应用)B, Al, Si, V, Cr, Mn, Fe, Ni, Cu, Ga, Ge, Se, Ru, Rh, In,Sb, Te, W, Bi, Eu(其他应用)2. 火焰脉冲步骤PFPD的火焰脉冲是因为氢气和空气的流速不能承受火焰的连续燃烧。
火焰脉冲包含四个步骤:■充满:空气和氢气混合并在两处进入燃烧室。
部分燃烧气与柱馏出物向上移动进入燃烧室,另一股气流经过石英室外围进入点火室。
■点火:点火室含有一个连续加热的点火线圈,当混合燃烧气到达点火室时,点火开始。
■延烧:燃烧的火焰自点火室向下延烧至燃烧室,当延烧至底部时火焰熄灭。
值此延烧阶段,自色谱柱进入燃烧室的待测分子在火焰中被分解为简单的分子或原子。
■光激发:从延烧过程至结束,感兴趣的样品原子经过反应形成电子激发态,此时火焰熄灭,火焰背景发射在延烧后约0.3毫秒时完成,而硫磷分子碎片的发射要经历较长时间。
这种籍发射时间的不同而分离讯号的做法增强了PFPD的选择性与灵敏度。
FPD检测器

火焰光度检测器 (FPD) 通过在高浓度氢气火焰中燃烧色谱柱流出的气体,并检测火焰发射的选定光谱部分来检测含磷或含硫化合物。
具有选定分子种类的特征波长的光发射将通过狭窄的带通滤波器传送到光电倍增管 (PMT),并在那里被转换为电流、放大和数字化。
然后,此信号便可用作通讯输出中的数字信号或 Agilent 6850 GC 模拟输出中的电压信号。
使用“FPD ”对话框可以设置检测器参数并指定设定值。
有关详细信息,请单击以下参数:加热器(以 °C 为单位) H 2 流量(以 mL/min 为单位)空气流量(以 mL/min 为单位) 尾吹气流量恒定柱流+尾吹气流量 点火补偿值“点火补偿值”是火焰点燃与熄灭时 FPD 输出之间的预期差别。
它用于确定所尝试的点火是否成功以及检测火焰熄灭情况。
“点火补偿值”的缺省值为 2.0 微微安。
火焰要点燃火焰,请选择“打开”复选框。
要熄灭火焰,请清除此复选框。
这将关闭通往检测器的氢气和空气流量,但尾吹气流量仍打开。
电位计要打开电位计,请选择“打开”复选框。
要关闭电位计,请清除该复选框。
这将关闭通往光电倍增管的高电压。
在此状态下,为保证安全,应将 PMT 暴露在室内光线中。
“重新点火”按钮如果检测器火焰熄灭,但气体和空气流量以及电位计均打开,则“重新点火”按钮将变为可用。
要重新点燃火焰,请单击“重新点火”按钮。
选择温度和流量时,请参阅下表中的信息。
警告直接暴露在光线中会降低 PMT的性能。
火焰光度检测器建议的温度和流速检测器温度小于 120 °C ,不会点燃火焰,以防止冷凝损坏检测器温度应比最高柱温箱阶升温度高约 25 °C ,这取决于色谱柱类型。
化学工作站“FPD ”对话框将不允许超过最大允许温度 250 °C 的条目。
点火补偿值“点火补偿值”是火焰点燃与熄灭时 FPD 输出之间的预期差别。
它用于确定所尝试的点火是否成功以及检测火焰熄灭情况。
fpd检测器

书名:气相色谱检测方法(第二版)作者:吴烈钧编著火焰光度检测器第一节引言火焰光度检测器(flame photometric detector,FPD)是利用富氢火焰使含硫,磷杂原子的有机物分解,形成激发态分子,当它们回到基态时,发射出一定波长的光。
此光强度与被侧组分量成正比。
所以它是以物质与光的相互关系为机理的检侧方法,属光度法。
因它是分子激发后发射光,故它是光度法中的分子发射检测器。
1966年Brody和Chancy首次提出气相色谱FPD,称通用型FPD。
它有易灭火等缺点。
以后在气体的流路形式方面又作了改进。
这些均属单火焰FPD(single flame photometric detector,简称SFPD)。
为了克服SFPD的缺点,出现了双火焰光度检侧器(dual-flame photometric detector;简称DFPD)。
近年又出现了脉冲火焰光度检侧器(pulsed-flame photometric detector;PFPD),使灵敏度和选择性均较SFPD, DFPD有很大提高,还扩大了检侧元素的范圈。
FPD是一种高灵敏度和高选择性的检测器,其主要特征是对硫为非线性响应,它是六个最常用的气相色谱检测器之一、主要用于含硫、磷化合物,特别是硫化物的痕量检测。
近年也用于有机金属化合物或其他杂原子化合物的痕量检测。
第二节工作原理和响应机理一、工作原理图6-1为FPD系统示意图。
它主要由二部分组成:火焰发光和光、电信号系统。
火焰发光部分由燃烧器(4)和发光室(2)组成,各气体流路和喷嘴等构成燃烧器,又称燃烧头。
通用型喷嘴由内孔和环形的外孔组成。
气相色谱柱流出物和空气混合后进入中心孔,过量氢从四周环形孔流出。
这就形成了一个较大的扩散富氢火焰、烃类和硫、磷确化合物在火焰中分解,并产生复杂的化学反应,发出特征光。
硫、磷在火焰上部扩散富氢焰中发光,烃类主要在火焰底部的富氧焰中发光,故在火焰底部加一不透明的遮光罩(3)挡住烃类光,可提高FPD的选择性。
GC126-FPD火焰光度检测器使用说明书

1 GC126-FPD火焰光度检测器1.1引言1.1.1 GC126-FPD火焰光度检测器概述GC126-FPD火焰光度检测器是GC126气相色谱仪中选配的特种检测器之一,是专门用于检测含磷化物及含硫化物;是一种高选择性及高灵敏度的检测器。
它只对含磷化物、硫化物有响应,而其它元素对它无干扰或干扰很小,因此这种检测器可以应用在石油化工中的含硫化物的微量检测。
特别是自然界生物体内含磷、含硫化合物很多,新合成有机磷化物、硫化物、农药中的大量杀虫剂、杀菌剂都是含磷、含硫的有机化合物,而这些农药的残留量测定必须依赖于对磷、硫有高灵敏度及高选择性的火焰光度检测器(特别是对硫化物唯有采用火焰光度检测器测定)。
故火焰光度检测器可以广泛应用在生物、农业、环保、化工、医药、食品等行业的质量检验。
GC126-FPD火焰光度检测器有两个单元所组成,其一是火焰光度控制器包括微电流放大器和负高压稳压输出;其二是火焰光度检测器。
本使用说明书仅对GC126-FPD火焰光度检测器的结构原理、操作方法和仪器保养、检修作较详细的说明。
1.1.2 GC126-FPD火焰光度检测器基本参数1.1.2.1 技术指标检测限:对磷:Dt≤2×10-11g/s(p)(甲基对硫磷)对硫:Dt≤1×10-10g/s(s)(甲基对硫磷)基线噪声:≤10μV P;108;衰减1/32 (1mV量程)S;108;衰减1/8 (1mV量程)基线漂移:≤30μV/30min线性范围:对磷:103对硫:102启动时间:检测器开机≤2h应能正常工作。
1.1.2.2 检测器使用要求电源电压:220V±22V,50Hz±0.5Hz功率:≤100W环境温度:+5℃~35℃相对湿度:≤85%环境条件:检测器安装室内应没有腐蚀性气体及不致使电子器件的放大器、色谱数据处理机及色谱工作站正常工作的电场和电磁场存在,检测器安装后工作台应稳固,不能有振动,以免影响检测器正常工作。
火焰光度检测器FPD

化验员培训讲义
新项目质量部
为了克服通用型FPD的四个缺点, Patterson等首次提出了DFPD。 不久,孙传经等也作了报道[图3-5-4(d)]。
双火焰型
化验员培训讲义
新项目质量部
DFPD有上下两个串联的富氢火焰。载气和空气1混合 后,再与第一个火焰喷嘴上过量的氢结合,形成下火焰 (火焰1)。剩余的氢在空飞气2助燃下,形成上火焰(火 焰2)。它位于下火焰气流之后,两者相距约17mm。点火 时,先点着上火焰,然后温和地自动点燃下火焰。下火焰 的目的是将柱流出的各组分,分解成比较简单的燃烧产物。 实验表明:测S,P化合物时,在上、下火焰之间已有S2和 HPO发光,这表明组分在下火焰中已基本完全分解。上火 焰的目的是再次燃烧由下火焰来的燃烧产物,使S2和HPO 再发光。下火焰与SFPD一样,其发光条件受溶剂等干扰较 大,而上火焰的发光条件较稳定,其光通过石英窗送至光 电倍增管接收,即为信号。
② 形成S2通过以下10个快速平衡反应,H2S形成 S2 : H2S+H2===H2+SH (2) SH+H===H2+S (3) SH+S===H+S2 (4) SH+SH===H2S+S (5) H2S+OH===H2O+SH(6) SO2+H===OH+SO (7) SO+H===SH+S (8) SO+H===SH+O (9) O2+H===OH+O (10) O+H2===OH+H (11)
化验员培训讲义
新项目质量部
(4)响应值与分子结构有关硫、磷化合物的分子结构 不同,在FPD上的响应值有很大差别。 Burgett等为了克服易灭火的缺点,将氢和空气入 口互换[图3-5-4(b)],即样品先与氢气混合在空气 环境中燃烧;称反型。这时,进样量达到10μL也不灭火, 但却带来了烃类发光的干扰。因为进入的烃不能在火焰 底部与氧接触,直到火焰上部才能与扩散层中的氧接触, 燃烧发光。当然在火焰底部加一遮光罩也意义不大。此 形式灵敏度偏低,且后三缺点仍存在。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
火焰光度检测器-FPD(SFPD 、DFPD 、PFPD)一.概述1.FPD是1966年问世的,它是一种高灵敏度、高选择性的检测器,对含磷、硫的有机化合物和气体硫化物特别敏感。
2.主要用来检测⑴ 油精馏中硫醇、COS、H2S、CS2、、SO2;0 水质污染中的硫醇;⑵ 空气中H2S、SO2、CS2;0 农药残毒;0 天然气中含硫化物气体。
3.FPD检测硫化物是目前最好的方法,为了提高FPD灵敏度和操作特性,在单火焰气体的流路形式上作了多种尝试,随后设计出了双火焰光度检测器(DFPD),但没有从根本上解决测硫灵敏度和操作特性欠佳的缺点,最近几年在市场上又推出了脉冲火焰光度检测器(DFPD),无论在测硫、测磷的灵敏度和选择性都有了成百倍的提高。
也可以说,在测磷方面已没有必要再推荐氮磷检测器了,测硫也基本上满足了当前各领域分析的要求。
二.FPD简明工作原理FPD实质上是一个简单的发射光谱仪,主要由四部分组成:1.光发射源是一个富氢火焰(H2 :O2> 3 :1),温度可达2000 ~ 3250 ℃ ;2.波长选择器,常用波长选择器有干涉式或介质型滤光片;3.接收装置包括光电倍增管(PMT)和放大器,作用是把光的信号转变成电的信号,并适当放大;4.记录仪和其它的数据处理。
FPD简明工作原理为:当含磷、硫的化合物,在富氢火焰中燃烧时,在适当的条件下,将发射一系列的特征光谱。
其中,硫化物发射光谱波长范围约在300 ~ 450nm之间,最大波长约在 394nm 左右;磷化合物发射光谱波长范围约在480 ~ 575nm之间,最大波长约在526 nm左右。
含磷化合物,一般认为首先氧化燃烧生成磷的氧化物,然后被富氢焰中的氢还原成HPO,这个被火焰高温激发的磷裂片将发射一定频率范围波长的光,其光强度正比于HPO的浓度,所以 FPD 测磷化合物响应为线性。
含硫的化合物在富氢火焰中燃烧,在适当温度下生成激发态的S2*分子,当回到基态时,也发射某一波段的特征光。
它和含磷的化合物工作机理的不同是:必须由两个硫原子,并且在适当的温度条件下,方能生成具有发射特征光的激发态S2*分子,所以发射光强度正比于S2*分子,而S2*分子与SO2的浓度的平方成正比,故FPD测硫时,响应为非线性,但在实际上,硫发射光谱强度(IS2 * )与n含硫化物的质量、流速之间的关系为IS2=I0[SO2],式中:n不一定恰好等于2,它和操作条件以及化合物的种类有很大的关系,特别是在单火焰定量操作时,若以n = 2计算将会造成很大的定量误差。
三. 双火焰光度检测器(DFPD)双火焰光度检测器(DFPD),克服了单火焰的响应依赖于火焰条件与样品种类的缺点,使响应仅和样品中的硫(磷)的质量有关,并在检测硫时基本遵循平方关系。
DFPD工作原理是使用了两个空气-氢气火焰,将样品分解区域与特征光发射测量区域分开,即从柱流出的样品组分首先与空气混合,然后与过量的氢气混合,在第一个火焰喷嘴上燃烧。
第一个火焰将烃类溶剂和复杂的组分分解成比较简单的产物,这些产物和尚未反应的氢气再与补充的空气相混合,这时的氢气含量仍稍过量,既保证第二个火焰为富氢焰性质。
在第二个火焰中,如同单火焰一样,含磷(含硫)化合物,将发射一系列特征光。
切断第一火焰的空气源,DFPD可以和通常的单火焰一样操作,使某些含硫组分灵敏度有所提高。
DFPD和SFPD相比主要有以下几个优点:⒈ 单纯的平方响应关系,定量简单在单火焰中,人们一开始就发现硫化物的响应与浓度没有线性关系,虽然在双对数图上,有接近斜率为2的关系曲线(既n=2),但实际上,大多数硫化物斜率受火焰条件影响很大,一般在1.5~2之间变化,此外,n值还与火焰中硫的浓度有关,如样品中硫含量在0.2~100 µg之间,n接近2,当超过100µg时,n会变得很小。
在双火焰中,由于样品的分解与特征光发射在两个火焰中完成,因此,硫化合物在第二个火焰中除非样品含量极大,都有相同的灵敏度,即响应值仅正比于含硫分子中硫的原子数质量,且n = 2 。
所以定量时,可以不加校正因子,对各种硫化物都可以用一条工作曲线定量,不但大大减小了工作量,还可提高了定量精度。
⒉ 消除了猝灭效应在单火焰中,烃类物质本身虽然信号很小,但如果与硫化物同时进入火焰,则会使硫化物的响应大大减小,甚至没有响应,这种现象称猝灭效应。
关于猝灭效应的原理:*⑴ 有人认为是由于S2与有机物或其他分解产物重新结合;⑵ S2 * 与有机物分子碰撞失去能量使发射减少;⑶ 或认为存在有机物羟基物碎片使发射减少;⑶ 也可能是烃类燃烧使火焰温度降低不能供给分解生成S2需要的能量,而使发射减少。
*在双火焰操作中,这些现象基本不存在,如样品二硫化碳配在正丁醇中,在SFPD中CS2峰没有,而在DFPD上CS2可出峰正常。
另外,烃类效应在一定的条件下,还会在色谱图上产生很多假的正峰,使定性工作产生困难,如在一个高含量硫化物出峰过程中,同时有烃类组分流出,则会出现一个硫化物峰分成几个峰的情况,如在天然气中加入10 左右的H2S,前后的色谱图-4比较,加入H2S后,除得到H2S峰外,还得到几个假峰,因此,在分析较复杂的化合物或色谱柱不能很好的把烃类干扰物和样品组分分开时,最好采用DFPD。
⒊ 消除了灭火在单火焰中,特别是在高灵敏度操作时,1微升以上的进样量,常常引起灭火,而双火焰进样量可大于50微升。
当大溶剂峰通过检测器时,第一火焰可能暂时熄灭,但第二火焰继续燃烧,在溶剂峰通过后自动能将第一火焰点燃。
因单、双火焰对磷化合物检测并无多大区别,如果仅有含硫(磷)组分外,没有烃类干扰,可选用单火焰操作,这样可以提高某些硫化物的灵敏度。
四.脉冲火焰光度检测器(DFPD)在单火焰和双火焰光度检测器的基础上,为了进一步改善和提高检测器的灵敏度和选择性,最近几年市场上出现了PFPD,它的结构和工作原理为脉冲火焰,即间断燃烧的火焰。
它把FPD传统的单一的燃烧室设计为两个燃烧室,即上室为点火室,下室为燃烧工作室,通入传统FPD的1/10流量的氢气和空气。
当氢气和氧气在点火室点燃时火焰延烧至燃烧室,燃至氢气和氧气不足时,火焰随即熄灭,形成间歇性火焰激发。
当氢气和氧气再次进入点火室,上述过程再次发生,周而复始。
脉冲火焰一秒钟3 ~5次,故称之为脉冲火焰光度检测器。
其检测过程为:待测分子进入燃烧室,在火焰中被分解并成为电子激发态,火焰熄灭后,待测分子的电子激发态开始放射光子回到基态,放射出的光子,因元素的不同而有特定的放射光波长,且光激发放射时间也有差异,从而可以通过调整接受信号的时间通过滤光片、光电管和微电流放大器检测出不同的元素,即通过光强度进行定量;脉冲火焰型和单(双)火焰型光度检测器相比有以下特点和优点:⒈ 除能检测硫和磷外,还能检测其他26种元素,即:N2、As、Sn、Se、Br、Ga、Ge、Fe、Cu、In、Sb、Al、Bi、Cr、V、Eu、Fe、Ni、Rh、Ru、W、C、Mn、B、Pb、Si ;其中除后8种元素外,都可作到无碳元素基体干扰的高选择性检测;⒉ 灵敏度比SFPD和DFPD高出约100倍;⒊ 基本上消除了猝火效应,响应值和化合物的分子结构无关,提高了选择性。
从另一方面也降低了对色谱柱的分离要求;⒋ 不易灭火还有自清洗作用;⒌ 燃烧室可设计为30微升的小体积,气体流量小有利于提高灵敏度外,更适合毛细管柱分析的要求;⒍ 允许的进样量可大于100µl,有利于小浓度样品的检测;⒎ 基线稳定,噪声也比较小,有利于提高信/噪比;⒏ 可采用廉价和长寿命的宽谱带玻璃滤光片,降低了成本,也有利于灵敏度的提高;⒐ 鉴于PFPD已属于多种元素检测器,且有高灵敏度、高选择性、稳定性好、操作容易等和目前与气相色谱仪联用的多元素的检测器,如:MS、AED、SCD等相比价格也便宜。
当然,作为常规火焰光度检测器使用价格还是偏高,给推广使用带来一定影响。
此外,PFPD除作为色谱检测器特别配用外,还有可能开发普及到其他分析领域,如半导体工业的环境分析和有机合成中有机金属分析等。
五.操作参数的选择⒈ 气体的种类与纯度FPD常用气有氦气、氮气、氢气和空气,用He作载气FPD的性能好,用N 2作载气时灵敏度略低,噪声略大。
在火焰中用O2代替空气,实验表明灵敏度没有明显提高,但在双火焰中用O2代替第一火焰中的空气,对于某些化合物灵敏度将有所提高。
气体的纯度一般和 FID 所用的纯度基本相同,但在作微量分析时,视情况应注意除去空气中痕量硫(磷)化合物。
2.气流比在FPD中气流比在保证富氢火焰的前提下,单(双)火焰中各种气体的流速变化影响是不同的,如在单火焰中几乎找不到折衷的测磷和硫灵敏度都比较高的同一气流比。
⑴ 在测磷时空气对灵敏度影响又非常大,存在有最佳值,大于或小于这个值灵敏度变化都很大,甚至没有响应,而测硫时影响又比较小,因此具体空气流量值,视检测器的结构,通过的试进样确定。
⑵ 氢气的流速实验表明在很大范围内,对响应值影响不大,但在双火焰中,可以选择到兼顾含硫、含磷化合物都比较高的响应的气流比,这时只要更换滤光片,就能得到同一含硫(磷)化合物接近的最佳响应值。
⑶ 为了提高选择性,Varian GC 配用的 PFPD,选用的滤光片中心透过波长和一般商品仪器不同,磷选用530nm和硫选用365nm。
3.检测器温度从检测器原理中知道,S2生成需要一定的温度条件,一般讲检测器温度低一些有利于提高含*硫样品的灵敏度,但在双火焰中由于机理有所不同,温度影响比单火焰小得多,而DFPD中温度对S和 P的响应都有影响,且规律复杂。
但为防止湿气与污染物的污染,检测器应在色谱系统中的温度最高,通常检测器的温度应比柱温至少高50℃,且在柱加热以前,检测器应先加热恒温。
4 . 光电倍增管和供电要使光电倍增管正常工作,必须提供一个负高压电源供电。
不同型号的管子,对高压范围要求也不完全相同。
因光电倍增管的暗电流和噪声将随高压供电的波动而变化,为了使仪器性能稳定并能准确地测出微弱光信号,对电源将有一定的稳定要求。
暗电流是在不点火,没有检测信号时,光电倍增管仅在供给电压时的输出电流,其值取决于管子本身结构、材料和工艺。
暗电流的不稳定(即噪声)是测量微弱光子流的主要限制,通常要求越小越稳定越好。
光电倍增管的暗电流、噪声和响应值与供电电压有一定关系,若用信噪。