HAT—plus重芳烃轻质化技术
C9+重芳烃增产BTX技术进展

CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS 2017年第36卷第4期·1278·化 工 进展C 9+重芳烃增产BTX 技术进展臧甲忠,郭春垒,范景新,王银斌,于海斌(中海油天津化工研究设计院有限公司,催化技术重点实验室,天津300131)摘要:随着我国芳烃联合装置及大规模乙烯装置的兴建及扩能改造,副产的C 9+重芳烃会越来越多,通过芳烃增产技术将低附加值C 9+重芳烃转化为苯、甲苯、二甲苯(BTX )轻质芳烃对于促进企业挖潜增效、拓展芳烃原料来源具有重要意义。
本文以重整C 9+重芳烃和裂解C 9+重芳烃增产BTX 为出发点,从反应原理、工艺、催化剂及优缺点等方面对热加氢脱烷基、催化加氢脱烷基、非临氢脱烷基、两段临氢裂解技术进行概述,并对技术的发展趋势进行了展望。
指出目前无论是重整C 9+重芳烃增产BTX 技术,还是裂解C 9+重芳烃增产BTX 技术均存在许多问题,需要通过从工艺方面或催化剂方面进行创新改进,以提升技术的经济性。
催化材料是技术创新发展的关键,未来研发方向应综合反应机理、催化剂失活机理、工艺工程等问题开发高效的新型催化材料,促进C 9+重芳烃增产BTX 技术的创新发展。
关键词:C 9+重芳烃;生产;苯;甲苯;二甲苯;催化剂中图分类号:TQ241.1;TE624.4+5 文献标志码:A 文章编号:1000–6613(2017)04–1278–10 DOI :10.16085/j.issn.1000-6613.2017.04.017Advance in BTX production increase technology from C 9+ heavy aromaticsZANG Jiazhong ,GUO Chunlei ,F AN Jingxin ,WANG Yinbin ,YU Haibin(Key Laboratory of Catalysis ,CenterTechTianjin Chemical Research and Design Institute Co.,Ltd.,Tianjin 300131,China )Abstract :With the newly built aromatic combining plant and large-scale ethylene plants and thosewith capacity expansion revamping ,the C 9+heavy aromatic byproducts yield will greatly increase in the future. The conversion of C 9+ heavy aromatics to BTX by aromatics increase technology is of great significance for the enterprises to tap potentials and expand aromatic raw materials. The technologies of increasing BTX from reforming C 9+ and pyrolysis C 9+ heavy aromatics are reviewed ,including reaction principles ,processes ,catalysts ,advantages and disadvantages for themo-hydrodealkylation ,hydrodealkylation ,non-hydrodealkylation and two-stage hydrocracking technologies. Meanwhile ,the prospects and future development of each technology are also presented. The article points out that both the increasing aromatic technology from reforming C 9+ and pyrolysis C 9+ heavy aromatics still have a lot of problems ,and innovation of process and catalyst are needed to improve the technology . Catalytic material is the key of the technology innovation and development ,and in the future the reaction mechanism ,catalyst deactivation mechanism and process engineering issues should be integrated to develop new efficient catalytic materials ,which can promote the innovational development of BTX increase technology from C 9+ heavy aromatics.Key words :C 9+ heavy aromatics ;production ;benzene ;toluene ;xylene ;catalyst工催化材料及催化剂的开发与应用。
原料轻质化

原料轻质化
原料轻质化主要指的是化工原料从石脑油向轻烃、石油气、天然气等气体资源方向的转变。
这种转变在全球范围内都在加速推进,其中轻质化原料如轻烃、LPG、天然气等正逐步替代石脑油成为主要原料。
轻质化原料具有一定的成本优势,其裂解制乙烯、丙烯等产品的工艺相对简单,原料价格相对低廉。
此外,轻质化原料还具有投资少、能耗低、污染小等优势。
随着原料轻质化趋势的发展,乙烯、丙烯等烯烃产品的产量将相对增加,而C4及以上单体如丁二烯的量将减少,C4缺口将逐渐形成。
同时,原料轻质化也将对芳烃的产量造成一定影响,例如纯苯减少、PX增加等。
目前,全球范围内原料轻质化的趋势已经非常明显。
中东地区超过90%的石化装置、北美地区超过70%的石化装置已经实现了原料轻质化。
预计到2020年,全球石脑油占比将下降到40%左右。
在国内,原料轻质化的发展尚处于起步阶段。
虽然国内已经建成了一些乙烷裂解制乙烯的装置,但整体规模仍然较小。
随着国内页岩气等非常规油气资源的开发以及进口乙烷资源的增加,未来国内原料轻质化的发展前景仍然非常广阔。
原料轻质化是全球化工行业的发展趋势之一,它将对化工产品的供需格局产生深远影响。
C9+重芳烃增产BTX技术

C9+重芳烃增产BTX技术先来确定几个概念BTX是指苯-甲苯-二甲苯混合物,应为为Benzene-Toluene-Xylene,简称轻质芳烃。
BTX用途非常广泛,是石化工业的基本有机化工原料,可用来生成合成橡胶,合成纤维和合成树脂等多种化工产品,也可用来生产多种精细化学产品,也还可作为高辛烷值汽油的调和成分,约占汽油组成的21%。
C9+重芳烃是指C9及以上的单环或多环芳烃,主要来源于催化重整、乙烯蒸汽裂解装置。
重整C9+重芳烃约占重整装置加工能力的15%~20%,国内重整加工能力已超过1亿吨/年,重整C9+重芳烃产能为(1500~2000)万吨/年。
裂解C9+重芳烃约占乙烯装置产能的10%~20%,国内乙烯裂解装置产能超过2000万吨/年,裂解C9+重芳烃产能为(100~200)万吨/年。
未来随着我国芳烃联合装置及大规模乙烯装置的兴建及扩能改造,副产的C9+重芳烃会越来越多,如何有效利用C9+重芳烃资源已成为芳烃技术领域的研究热点之一。
目前C9+重芳烃的综合利用有哪些途径呢?①作为分离提取三甲苯、四甲苯等高附加值单体的原料。
但是由于C9+重芳烃组分复杂,各组分之间沸点差别较小,分离难度较大;②作为廉价的初级燃料出售。
作为调和油品组分出售,需要交纳燃油消费税,另外,随着国家汽油标准提高,成品油中芳烃含量将进一步降低,限制了C9+重芳烃作为调油组分的出路;③作为制备苯、甲苯、二甲苯(BTX)轻质芳烃的原料。
C9+重芳烃芳潜含量高,通过芳烃增产技术制备高附加值BTX是实现C9+重芳烃高值化利用的有效途径。
重整C9+重芳烃增产BTX重整C9+重芳烃硫、氮含量低且几乎不含烯烃,化学性质非常稳定,因此无需经过预处理可直接作为增产芳烃的原料。
其中C9芳烃约占总芳烃的70%,重芳烃中所含的甲乙苯、丙基苯、二乙苯、二甲基乙苯、丁基苯、甲基丙苯等具有C2以上烷基侧链的芳烃占总芳烃的55%左右。
根据重芳烃脱烷基的方式可将重整C9+重芳烃增产BTX技术分为以下4类:①采用热加氢脱烷基方式,脱除芳烃的所有侧链制备高纯度苯;②采用催化加氢脱烷基方式,脱除芳烃的全部侧链或者选择性脱除C2以上烷基侧链得到BTX;③采用非临氢脱烷基方式,选择性脱除C2以上烷基侧链得到BTX;④采用重芳烃烷基转移技术,以苯或甲苯为烷基转移受体,将三甲苯、四甲苯、多甲基苯转化为BTX,同时脱除C2以上烷基侧链得到BTX。
重质芳烃轻质化技术研究进展

2 . 1 国外 工艺
2 . 1 . 1 HAD 工 艺
HA D工 艺 由 H R I I n e和 A R C O共 同开 发 .一
使 用 催 化 剂 。工 艺 简 单 ,消耗 氢气 均匀 ,但 是 反 应 温 度 高 、能耗 高 ,不 利 于控 制 ,而且 对 设 备 的 材质 要 求 高 这项 技术 以美 国烃公 司的 H A D 工艺 为 代 表 另一 种 技 术 是催 化 加 氢 脱 烷 基 .在 催 化
置 。导 致 我 国每 年 仍 在 大 量进 口苯 、甲苯 、二 甲 苯 .尤 其 是 对 二 甲苯 以 及 它 们 的下 游 衍 生 物 等 。
方 式 是 把两 种 均 属 于 酸性 反 应 结 合 起 来 .在催 化
剂 条件 下 .生成 轻烃 产 品 。
因此 .开 发 重质 芳 烃 轻 质 化技 术 ,研 究 其 工 艺 以
第 3 1 卷 第 4 期
2 01 3 年 4 月
化
学
工
业 ・25・
CHEMI CAL I NDUS TRY
重 质 芳烃 轻 质 化 技 术研 究进 展
季 静 .柴 忠 义
( 中 国石 化 北 京 北 化 院 燕 山分 院 ,北 京 1 0 2 5 0 0 )
摘
要 :介 绍 C 。 芳烃 和 C 。 芳 烃转化为苯 、甲苯和二 甲苯的各种工艺 技术 。提 出催 化剂是重芳 烃轻质化技术 的
应 中 ,原 料 中 C 。 及 以 上 组 分 极 易 加 速 催 化 剂 失
重 质 芳 烃 轻 质 化 .将 其 转 化 成 附 加 值 较 高 的苯 、
甲苯 、二 甲苯等 基 本 石 油 化工 产 品 。我 国对 重 质 芳 烃 的 利用 研 究 是 从 2 0世 纪 7 0年 代 开 始 的 。与
芳烃工艺技术

芳烃工艺技术芳烃是一类具有特殊结构和性质的有机化合物,其具有重要的工业应用价值。
芳烃工艺技术就是利用化学反应和物理操作等手段来生产芳烃的过程。
本文将介绍芳烃工艺技术的基本原理和主要工艺过程。
芳烃工艺技术的基本原理是通过合成反应将原料转化为芳烃。
常见的芳烃工艺包括裂解、氢化、烷基化和芳构筑法等。
裂解是指将高分子烃类通过高温和催化剂的作用分解成较低分子量的芳烃。
氢化是指利用氢气作为还原剂将不饱和烃类转化为芳烃。
烷基化是指将烷烃与芳烃原料经过催化剂的作用反应生成芳烃。
芳构筑法是指利用芳烃化合物的部分原子构建适当的空间结构形成新的芳烃化合物。
芳烃工艺技术的主要工艺过程可以分为前处理、反应和分离三个阶段。
前处理主要是将原料进行预处理,如去除杂质、脱水和脱硫等。
反应阶段是将经过前处理的原料与催化剂进行化学反应,生成目标芳烃。
分离阶段是将反应产物中的芳烃与其他组分进行分离和纯化,以得到高纯度的芳烃产物。
芳烃工艺技术在工业应用中有广泛的用途。
其中,苯、甲苯和二甲苯是常见的芳烃产品,广泛用于化学工业的原料、溶剂和燃料添加剂等方面。
苯还可以用于制备一些重要的有机化合物,如酚、邻苯二甲酸等。
另外,芳烃还可以用于生产合成纤维、塑料、橡胶和颜料等。
芳烃工艺技术虽然具有广泛的应用前景,但也存在一些挑战和问题。
首先,芳烃工艺技术的催化剂选择和开发是关键,需要考虑催化剂的活性、选择性和稳定性等因素。
其次,芳烃工艺技术的环保性和安全性也是需要考虑的重要因素,需要控制对环境的污染和对操作人员的安全风险。
最后,芳烃工艺技术的经济性也是需要关注的问题,包括原料成本、能源消耗和工艺优化等方面。
综上所述,芳烃工艺技术是一项复杂而重要的工艺技术。
通过合理选择和优化工艺条件,可以实现高效、高选择性和环保的芳烃生产。
随着科学技术的进步和工艺技术的不断发展,芳烃工艺技术将为巨大的经济和社会效益。
px生产的相关工艺

1 概述对二甲苯(PX)是一种重要的有机化工原料,主要用作精对苯二甲酸(PTA)和对苯二甲酸二甲酯(DMT)的原料,PTA则用来制造聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯产品。
近年来,我国聚酯工业呈现高速发展势头,国内年均增长率达到20.7%,远远高于同期GDP的增长率,聚酯产能已占世界的1/3以上,成为世界聚酯及其原料市场最有影响力的国家。
受聚酯行业的推动,国内PTA生产能力逐年迅速扩张,2006 年曾达到创纪录的68%,2007 年仍保持29%的增长速度,2007年年底PTA产能达到1166万t/a,尽管如此,国内PTA 仍然无法满足旺盛的需求,2007年全年进口量接近700万t,进口依存度仍高达41.67%。
PTA的产能增幅较快,但上游的发展步伐却相对缓慢,近年来我国PTA新建项目绝大多数未配套建设PX装置,而新建和扩建PX装置因种种原因进展缓慢,PX供应处于紧张态势。
2006年亚洲范围内PX新增产能为约173.5万t,总产能至约2017.5万t/a,但国内只有扬子石化扩建项目的30万t。
2007年亚洲PX产能增长210万t,国内只有青岛丽东的70万t新增产能。
2000~2006年我国PX消费量快速上升,年均增长20.9%,而PX产能增长滞后,年均增长11.2%,产量年均增长14.0%,造成供应缺口逐年加大,进口量年均增长44.3%。
至2007年,我国PX总产量为350万t,表观消费量为615万t,净进口量为265万t。
虽然2008年国内预计有210万t PX项目投产(金陵石化60万t、中海油80万t、大连石化70万t),但由于投产时间多集中在四季度,所以2008年国内PX供应缺口仍较大。
专家预测,我国PX 供应短缺状况在2010年前将不会有重大改观。
未来5年内,亚洲地区的PX需求将以每年100万t的速度增长,预计亚洲范围内PX 供应紧张的局面至少要到2009~2010年中国、中东等几个主要PX项目陆续开车后方能得到缓解。
芳烃的生产工艺

河南城建学院
石油化工作业论文
系别:化学与材料工程学院 专业:化学工程与工艺 班级:1014102 姓名:赵家敬 学号: 101410249
201rocarbon) ............................................................................................ 5 芳烃的定义及其分类 ..................................................................................................... 5 芳烃的来源.................................................................................................................... 5 起初源于:煤焦油。 .............................................................................................. 5 现代来源:石油化学工业中的催化重整和裂化。 .................................................. 6 芳烃的利用、研究及进展 .............................................................................................. 6 一、简单芳烃的利用 .............................................................................................. 6 二、重质芳烃的利用 .............................................................................................. 7 (1)重质芳烃用于塑料工艺充当增塑剂 ....................................................... 7 (2)重质芳烃用作沥青基碳纤维的主导原料 ................................................ 7 (3)重质芳烃于优化炼油工艺 ...................................................................... 8 (4)重质芳烃在橡胶工业中的应用............................................................... 8 (5)以重质芳烃制备多环芳烃树脂............................................................... 9 (6)重质芳烃用于生产针状焦 ...................................................................... 9 (7)以重质芳烃制备混合磺酸盐型表面活性剂 .......................................... 10 (8)重质芳烃作芳烃导热油........................................................................ 10 (9)重质芳烃作优质碳黑原料 .................................................................... 11 (10)重质芳烃用作道路沥青调合组分 ....................................................... 11 (11)重质芳烃作油墨溶剂油 ...................................................................... 11 芳烃的危害.................................................................................................................. 12 典型芳烃的生产工艺 ................................................................................................... 15 一、经典粗苯加氢工艺 ........................................................................................ 15
矢志创新 打造一流芳烃技术研发团队

echnology 科技442020 / 08 中国石化“芳烃技术攻关团队要始终巩固芳烃技术处于世界一流水平的地位,部分领域要实现跨越和领跑,要有紧迫感和责任感,打造世界一流芳烃重点实验室”。
为实现集团公司确立的这一目标,进一步做大做强芳烃技术,上海石油化工研究院在重点实验室基础上组建了二甲苯增产技术创新团队,持续强化基础和应用研究,在基础催化材料、高性能催化剂和工艺技术开发及应用上取得系列创新成果,有力支撑了中国石化芳烃技术进步和我国芳烃产业的升级转型发展,二甲苯增产技术创新团队被评为中国石化集团公司优秀创新团队。
面向产业重大需求,深耕芳烃烷基转移技术甲苯歧化与烷基转移装置在芳烃联合装置中产出了约50%的二甲苯产品,在产品结构调整、苯和二甲苯产出上发挥了不可替代的作用。
创新团队始终聚焦核心技术攻关,从1995年起,持续开展S-TDT甲苯歧化与重芳烃烷基转移生产二甲苯成套工艺技术的研究开发,至今已完成10余套百万吨级大型甲苯歧化成套工艺包的开发和工业化应用。
装置运行的物耗和能耗等技术指标达到国际先进水平,为企业增效数十亿元,已成为全球生产二甲苯技术的主要专利商。
该技术所使用的HAT系列催化剂,先后在镇海炼化、海南□ 郑均林 聂晓帆矢志创新 打造一流芳烃技术研发团队上海院芳烃技术研发团队在探讨评价装置的实验数据(左四为团队带头人、集团公司首席专家孔德金教授)。
聂晓帆 摄echnology 科技452020 / 08 中国石化炼化等国内外20余套芳烃联合装置上成功进行了70余次工业应用,使中国石化成为全球歧化与烷基转移技术的主要专利商之一。
“上海石油化工研究院芳烃团队,艰苦拼搏,协力攻关,不断创新,持续研究开发了原料多元化的生产优质二甲苯的系列催化剂和不同规模的成套工艺技术,将甲苯和重芳烃资源高效生产高纯度的苯和优质二甲苯,同时联产了高品质的裂解原料,为炼化一体化企业优化原料和产品结构,加快转型升级,提供了强有力的技术支持。
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苯 、 甲苯 和 二 甲苯 。该 催 化 剂 具 有 高 活 性 、高选 择 性 和 高 稳 定 性 ,重 芳 烃 处 理 能 力 高 于 国 外 现 有 工 艺 催 化 剂 。
稳 定 性 实 验 结 果 表 明 ,平 均 总 转 化 率 高 于 5 ,B X( 、甲 苯 和二 甲苯 ) 选 择 性 大 于 7 ,其 中二 甲 苯 选 择 5 T 苯 总 5 性 可达 6 。HA — ls重 芳 烃 轻 质 化 技术 可 满 足 不 同工 况 要 求 。 O T pu
QIXio ln,Z a —a UO ,CHEN e me,YANG — i KONG —i Yu Xu — i Deqn, Dej n
( h n h i ee rh I si t o toh mi l e h oo y,S NO C,S a g a 0 2 8 h n ) S a g a sa c n t ue f Perc e c c n lg R t a T I PE h n h ie ( ) a d y e e ( ) fo C9 n i h r l y a o tc . Th a a y t r s n e i h a t i ou n T n x ln s X r m a d h g e ak l r ma is e c t l s p e e t d h g c i t v y, h g ih
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键
词 : 芳 烃 ;轻 质 化 ;催 化 剂 ;二 甲苯 重
文 献 标 识 码 :A
中 图分 类号 : 4 . ; Q 4 6 9 TQ 2 1 1 T 2 .
HAT- l sTECHN oLo GY O R NVERS o N p u F Co I oF HEAVY ARoM ATI CS To G HT LI ARoM ATI CS
HA —ls重 芳烃 轻 质 化 技 术 T pu
祁 晓 岚 ,左 煜 ,陈 雪梅 ,杨 德 琴 ,孔 德 金
( 中国 石 化 上 海 石 油 化 工研 究 院 ,上 海 2 1 0 ) 0 2 8
摘 要 :HAT pu 重 芳 烃 轻 质 化 工 艺 采 以 大 孑 纳 米 分 子 筛 为 活 性 组 分 、非 贵 金 属 改 性 制 备 的 催 化 剂 ,用 于 制 备 -ls L
s lc i t nd hih s a iiy. Them a m u i i ofCl r m a is i e d t c a g rt n o he e e e t tv ee tviy a g t b l t xi m lm t oa o tc n f e s o ksw shihe ha t rr pr s n a i e o r e e hnoog e ft e c ve s a t c l is o h onv r i e vy a o a is t i r a is The r s t t bi t t dy s w e e son ofh a r m tc O l ghta om tc . e ulsofs a l y s u ho d i t ta e a o a o e to fhe v r m a is e c e e 5 ha v r ge t t lc nv r in o a y a o tc x e d d 5 an d BTX ve a e s lc iiy wa e t rt n 7 , a r g ee tv t s gr a e ha 5
20 0 8年 1 O月
石 油学 报 ( 油 加工 ) 石 AC E OL I I C ( E OL UM R E SNG S C I TA P TR E NI A P TR E S P OC S I E T ON)
增 刊
文 章 编 号 :1 0 — 7 9 2 0 ) 刊 0 3 — 4 0 18 1 ( 0 8 增 3 8 0
i hih X v r g ee tv t e c d 6 . T he H A T— us t c o o o o e son o h a y a om a is t i ht n w c a e a e s l c iiy r a he 0 pl e hn l gy f r c nv r i f e v r tc O lg a om a isc n m e tt e a s o rou pe a i g c dii . r tc a e he d m nd fva i s o r tn on tons
Ke r s e v r ma is o v r in t ih r ci n;c t l s s ye e y wo d :h a y a o tc ;c n e so O l tf a to g a ay t ;x ln
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