天津大学版物理化学复习提纲
物理化学总复习纲要

物理化学总复习纲要一、热力学基础热力学第一定律和热力学第二定律是热力学的核心内容。
热力学第一定律,也就是能量守恒定律,强调在任何过程中,能量的总量保持不变。
在复习时,要熟练掌握内能、功和热的概念及计算方法,理解热力学第一定律的数学表达式ΔU = Q + W,并能运用它解决各种热力学过程的能量变化问题。
热力学第二定律指出了热过程的方向性和不可逆性。
要重点理解熵的概念及其物理意义,掌握熵增原理,能够计算简单过程的熵变。
同时,了解热力学第三定律,知道绝对零度时熵值为零。
对于热力学基本方程,如 dU = TdS PdV 等,要熟悉它们的推导过程和应用条件,能够通过这些方程计算热力学函数的变化。
二、化学热力学在化学热力学部分,重点是掌握化学反应的热力学函数变化的计算,如反应焓变、反应熵变和反应自由能变。
通过标准生成焓、标准熵和标准生成自由能等数据,可以计算出任意化学反应在给定条件下的热力学函数变化。
要理解这些标准热力学数据的含义和使用方法,以及温度对反应热力学函数的影响。
对于吉布斯自由能,要掌握其作为化学反应自发性判据的应用。
能够根据反应的自由能变判断反应的方向和限度,以及通过改变条件来调控反应的进行。
三、化学平衡化学平衡是热力学在化学反应中的重要应用。
要掌握化学平衡的特征和平衡常数的表达式。
对于气相反应、液相反应和多相反应,平衡常数的形式有所不同,要能够正确书写和计算。
理解平衡常数与热力学函数的关系,如ΔG° = RTlnK。
掌握各种因素,如浓度、压力、温度对化学平衡的影响,能够运用勒夏特列原理分析平衡移动的方向。
在复习化学平衡时,还要学会通过平衡常数计算反应物的转化率和平衡组成。
四、相平衡相平衡是研究多相体系中相的存在和变化规律的重要内容。
要熟悉相律的表达式 F = C P + 2 及其应用,能够根据给定的体系确定自由度、组分数和相数。
掌握单组分体系的相图,理解水的相图中各点、线和面的含义。
天津大学版《物理化学》考研考点讲义

1.摩尔电导的测定及测量应用。 2.离子电迁移率的计算。 3.根据电池反应正确写出电池符号,电极反应,电极电势和电池电动势的能斯特方程。 4.电池电动势的计算及可逆电池热力学及其应用。 5.电动势测定的应用:求电解质溶液的平均活度因子,求难溶盐的活度积,pH值的测定等。 6.根据实际分解电压,判断电解池的电解产物。
例题
例 1:绘制双参数普遍化压缩因子图的基本依据是( )。
答案:对应状态原理
例 2:某气体符合状态方程 P(V-nb)=nRT,b为常数。若一定温度和压力下,摩尔体积 Vm
=10b,则其压缩因子 Z =
。
答案:根据状态方程,知此实际气体符合 PVm =RT+bp,根据已知条件,得 RT =9bp,则根据
目 录
绪 论 1 第一章 气体的 p,V,T关系 14 第二章 热力学第一定律 17 第三章 热力学第二定律 29 第四章 多组分系统热力学 45 第五章 化学平衡 56 第六章 相平衡 65 第七章 电化学 78 第九章 统计热力学初步 93 第十章 节面现象 102 第十一章 化学动力学 109 第十二章 胶体力学 124
例题
例 1:焦耳实验和焦耳 -汤姆生实验分别得出了什么结论?
答案:焦耳实验—理想气体的热力学能只是温度的函数。
焦耳 -汤姆生实验—实际气体的热力学能不仅是温度的函数,还与压力和体积有关
例 2:隔离系统中无论发生何种变化(包括化学变化),其 ΔU = 、ΔH = 。
A.大于零 B.小于零 C.等于零
答案:-8102J·mol-1
例 2:下列四式中, 为偏摩尔量, 为化学势。
( ) A. δU δnj T,p,nj(i≠j)
( ) B. δH δnj S,p,nj(i≠j)
物理化学天津大学第五版复习提纲

热力学能,也称为内能
¢U = Q + W
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焓、恒容热、恒压热、热容、定压热容、定容热容
焓
H ==de=f= U + pV
恒容热、恒压热、热容
Z T2
Z T2
¢U = QV =
C V dT = n
C V ;m dT
T1
T1
Z T2
Z T2
¢H = Qp =
C p dT = n
C p ;m dT
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§3.4.1 单纯pVT变化过程的熵变计算
¢S
=
nC V ;m
ln
³
T2 T1
´
+
nR
ln
³
V2 V1
´
¢S
=
nC p;m
ln
³
T2 T1
´
+
nR
ln
³
p1 p2
´
¢S
=
nC p;m
ln
³
V2 V1
´
+
nC V ;m
ln
³
p2 p1
´
此三式为理想气体单纯pVT变化过程的熵变计算公式
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Vm
=
V n
pVm = R T
pV
=
m M
RT
½=
m V
=
pM RT
Page 3
§1.2 理想气体混合物
I. 混合物的组成
摩尔分数x
xB =yB
d=ef
PnB nA
;
A
X
B
xB = 1
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§1.2 理想气体混合物 II.理想气体状态方程对理想气体混合物的应用
物理化学天津大学第五版复习提纲共89页文档

11、不为五斗米折腰。 12、芳菊开林耀,青松冠岩列。怀此 贞秀姿 ,卓为 霜下杰 。
13、归去来兮,田蜀将芜胡不归。 14、酒能祛百虑,菊为制颓龄。 15、春蚕收长丝,秋熟靡王税。
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71、既然我已经踏上这条道路,那么,任何东西都不应妨碍我沿着这条路走下去。——康德 72、家庭成为快乐的种子在外也不致成为障碍物但在旅行之际却是夜间的伴侣。——西塞罗 73、坚持意志伟大的事业需要始终不渝的精神。——伏尔泰 74、路漫漫其修道远,吾将上下而求索。——屈原 75、内外相应,言行相称。——韩非
【精选】天津大学_物理化学_总复习(含答案)

( A ) 蒸气压 (B) 汽化热
(C) 熵
8. 液体水在 100℃及 p0 下汽化,则该过程:
( D) 自由能 答案: D
0。
2. 理想气体在绝热可逆膨胀过程中:
( A ) 内能增加
(B) 熵不变
变
( C)熵增大
答案: B (D) 温度不
3. 关于熵的说法正确的是:
答案: D
(A )每单位温度的改变所交换的热为熵
( B)不可逆过程的熵将增加
(C)可逆过程的熵变为零
( D)熵和体系的微观状态数
有关
4. 在隔离体系中发生一具有一定速度的变化,则体系的熵:
( C)不一定产生热交换
( D)温度恒定与热交换无关
20. 在恒定的温度和压力下,已知反应 A 2B 的反应热 H1 及反应 2A C 的
反应热 H 2 ,则反应 C 4B 的反应热 H 3 是:
答案: D
(A )2 H 1+ H 2 (B) H 2 -2 H1 (C) H 2 + H 1 ( D) 2 H 1-
答案: D
( A )单质的焓值均为零
(B)在等温过程中焓变为零
(C)在绝热可逆过程中焓变为零 (D)化学反应中体系的焓变不一定大于
内能变化
5. 下列过程中,体系内能变化不为零的是:
答案: D
(A )不可逆循环过程
( B)可逆循环过程
(C)两种理想气体的混合过程
(D)纯液体的真空蒸发过程
6. 对于理想气体,下列关系中那个是不正确的?
答案: A
(A ) ( U )V 0 (B) ( U )T 0 (C) ( U ) T 0 (D) ( H ) T 0
T
V
物理化学学习纲要(天津大学版)

物理化学习纲要(天津大学版)第1章气体的pVT 性质一、重要概念理想气体,波义尔定律,盖吕萨克定律,阿夫加德罗定律,分压定律,分体积定律,范德华气体二、重要公式与定义式1.理想气体状态方程式nRT pV = 2.分压定律 +++=321p p p p 3.分体积定律 +++=321V V V V4.范德华方程()nRT b V V a p m m =-⎪⎪⎭⎫⎝⎛+2第2章 热力学第一定律一、重要概念系统与环境,隔离系统,封闭系统,(敞开系统),广延性质或容量性质(加和性:V ,U ,H ,S ,A ,G ),强度性质(摩尔量,T ,p ),功W ,热Q ,内能,焓,热容,状态与状态函数,平衡态,过程函数(Q ,W ),可逆过程,节流过程,真空膨胀过程,标准态(纯态,θp),标准反应焓,标准生成焓,标准燃烧焓二、重要公式与定义式1.体积功:δW =-p 外d V2.热力学第一定律:∆U =Q +W ,d U =δQ +δW3.焓的定义:H =U + pV4.热容: 定容摩尔热容 C V ,m =δQ V /d T =(∂U m /∂T )V定压摩尔热容 C p ,m =δQ p /d T =∂H m /∂T )p理性气体: C p ,m - C V ,m =R ;凝聚态:C p ,m - C V ,m ≈0 理想单原子气体C V ,m =3R /2,C p ,m = C V ,m +R =5R /25.标准摩尔反应焓:由标准生成焓∆f H B (T )或标准燃烧焓∆c H B (T )计算∆∆r H m 0 =∑Bv B ∆f H B (T )= -∑Bv B ∆c H B 0(T )6.基希霍夫公式(适用于相变和化学反应过程)∆r H m (T 2)=∆r H m (T 1)+⎰21T T ∆r C pm d T7.恒压摩尔反应热与恒容摩尔反应热的关系式Q p -Q V =∆r H m (T )-∆r U m (T )=∑Bv B (g )RT8.理想气体的可逆绝热过程方程:γγ2211V p V p =,1211--=γγVT VTγγγγ--=122111p T p T , γ=C p ,m /C V ,m三、各种过程Q 、W 、∆U 、∆H 的计算1.解题时可能要用到的内容(1)对于气体,题目没有特别提示,一般可认为是理想气体,如N 2,O 2,H 2等。
天津大学-物理化学-总复习(含标准答案)

第一章 热力学第一定律1. 热力学第一定律U Q W ∆=+只适用于: 答案:D(A )单纯状态变化 (B )相变化(C )化学变化 (D )封闭体系的任何变化2. 1mol 单原子理想气体,在300K 时绝热压缩到500K ,则其焓变H ∆约为:4157J3. 关于热和功,下面说法中,不正确的是: 答案:B(A )功和热只出现在体系状态变化的过程中,只存在于体系和环境的界面上(B )只有封闭体系发生的过程中,功和热才有明确的意义(C )功和热不是能量,而是能量传递的两种形式,可称为被交换的能量(D )在封闭体系中发生的过程,如果内能不变,则功和热对体系的影响必互相抵消4. 涉及焓的下列说法中正确的是: 答案:D(A )单质的焓值均为零 (B )在等温过程中焓变为零(C )在绝热可逆过程中焓变为零 (D )化学反应中体系的焓变不一定大于内能变化5. 下列过程中,体系内能变化不为零的是: 答案:D(A )不可逆循环过程 (B )可逆循环过程(C )两种理想气体的混合过程 (D )纯液体的真空蒸发过程6. 对于理想气体,下列关系中那个是不正确的? 答案:A(A )0)(=∂∂V TU (B ) 0)V U (T =∂∂ (C ) 0)P U (T =∂∂ (D ) 0)P H (T =∂∂ 7. 实际气体的节流膨胀过程中,哪一组的描述是正确的? 答案:A(A ) Q = 0 ;H ∆ =0;P ∆< 0 (B ) Q = 0 ;H ∆ = 0;P ∆> 0(C ) Q > 0 ;H ∆ =0;P ∆< 0 (D ) Q < 0 ;H ∆ = 0;P ∆< 08. 3mol 的单原子理想气体,从初态T 1=300 K 、p 1=100kPa 反抗恒定的外压50kPa 作不可逆膨胀至终态T 2=300 K 、p 2=50kPa ,对于这一过程的Q= 3741J 、W= -3741 J 、U ∆= 0 、H ∆= 0 。
物理化学复习提纲

4.各种过程Q、W、ΔU、ΔH 的计算 (1)解题时可能要用到的内容 ① 对于气体,若题目没有特别声明,一般可认 为是理想气体,如N2,O2,H2等。 对于理想气体: 若其恒温过程: dT=0, dU=dH=0, Q= -W 若其非恒温过程:dU = nCV,mdT, dH = nCp,md T 单原子气体:CV,m=3R/2, Cp,m = 5R/2 Cp,m - CV,m=R ② 对于凝聚相,状态函数通常近似认为只与温 度有关,而与压力或体积无关,即 dU≈dH= nCp,mdT
(B)
再利用基希霍夫公式计算另一温度T时的标准反应焓。
第二章
热力学第二定律
Hale Waihona Puke 1.热力学第二定律 (1) 本质:回答过程的方向和限度问题。 (2)数学表达式:克劳修斯不等式
S δQ / T
2 1
> 不可逆过程 = 可逆过程
(3)文字表述
▲
Clausius 说法:不可能把热从低温物体传到高温物
(2)若k Qa时, 则 r Gm 0 逆向自发。
(3)若k Qa时, 则 r Gm 0 反应达平衡。
•二、标准反应吉布斯自由能的计算 •1、由物质的标准生成吉布斯自由能计算 •设任意一反应
•化学反aA + bB = gG + hH
r Gm ( gG h H ) (a A b B )
(2)恒压过程: Pamb=P=常数,若无非体积功W´=0 ① W= -P(V2-V1), ΔH = Qp =∫n Cp,m dT, ΔU =ΔH-PΔV ②真空膨胀过程: Pamb=0,W=0,Q=ΔU 理想气体(Joule实验)结果: dT=0,W=0,Q=ΔU=0,ΔH=0 ③ 恒外压过程: W= -Pe(V2-V1) (3)恒容过程 :dV=0 W=0 QV = ΔU = ∫ n CV,mdT,
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物理化学复习提纲一、 热力学第一定律1. 热力学第一定律:ΔU = Q -W (dU=δQ -δW ,封闭体系、静止、无外场作用)*热Q,习惯上以系统吸热为正值,而以系统放热为负值;功W ,习惯上以系统对环境作功为正值,而以环境对系统作功为负值。
**体积功δW=(f 外dl =p 外·Adl )=p 外dV=nRT ⎰21/V V V dV =nRTlnV 2/V 1=nRTlnp 1/p 22. 焓:定义为H ≡U+pV ;U ,H 与Q ,W 区别(状态函数与否?) 对于封闭体系,Δ H= Qp, ΔU= Qv, ΔU= -W (绝热过程)3. Q 、W 、ΔU 、ΔH 的计算a. ΔU=T nCv.md T T ⎰21= nCv.m(T 2-T 1)b. ΔH=T nCp.md T T ⎰21= nCp.m(T 2-T 1)c. Q :Qp=T nCp.md T T ⎰21;Qv=T nCv.md T T ⎰21d. T ,P 衡定的相变过程:W=p (V 2-V 1);Qp=ΔH=n ΔH m ;ΔU=ΔH -p(V 2-V 1)4. 热化学a. 化学反应的热效应,ΔH=∑H(产物)-∑H (反应物)=ΔU+pΔV (定压反应)b. 生成热及燃烧热,Δf H 0m (标准热);Δr H 0m (反应热)c. 盖斯定律及基尔戈夫方程[G .R.Kirchhoff, (∂ΔH/∂T)=C p(B) -C p(A)= ΔCp]二、 热力学第二定律1. 卡诺循环与卡诺定理:η=W/Q 2=Q 2+Q 1/Q 2=T 2-T 1/T 2,及是(Q 1/T 1+Q 2/T 2=0)卡诺热机在两个热源T 1及T 2之间工作时,两个热源的“热温商”之和等于零。
2. 熵的定义:dS=δQr/T, dS ≠δQir/T (克劳修斯Clausius 不等式,dS ≥δQ/T ;对于孤立体系dS ≥0,及孤立系统中所发生任意过程总是向着熵增大的方向进行)。
熵的统计意义:熵是系统混乱度的度量。
有序性高的状态所对应的微观状态数少,混乱度高的状态所对应的微观状态数多,有S=kln Ω,定义:S 0K =0, 有 ΔS=S (T)-S 0K =dT T Cp T •⎰/03. P 、V 、T 衡时熵的计算:a. ΔS=nRlnP 1/P 2=nRlnV 2/V 1(理气,T 衡过程)b. ΔS=n T T nCp.md T T /21⎰(P 衡,T 变)c. ΔS=n T T nCv.md T T /21⎰(V 衡,T 变)d. ΔS=nC v.m lnT 2/T 1+ nC p.m lnV 2/V 1(理气P 、T 、V 均有变化时)4. T 、P 衡相变过程:ΔS=ΔH 相变/T 相变5. 判据: a. ΔS 孤{不能实现可逆,平衡不可逆,自发000〈=〉(ΔS 孤=ΔS 体+ΔS 环, ΔS 环=-Q 体/T 环)b. (ΔG)T,P {不能自动进行平衡自发000〉=〈c. (ΔA)T,V {不能自动进行平衡自发000〉=〈6. 功函数及计算: a. Gibbs 能 G ≡H -TS dG = dH –TdS – SdTb. Helmholtz 能 A ≡U -TS dA= dU –TdS - SdTc. ΔG=ΔA=nRlnP 2/P 1=nRlnV 1/V 2 (理气,T 衡)d.ΔG=ΔH -Δ(TS) 或 dG = -SdT+ Vdp7.热力学函数基本关系:a. dU =TdS -pdVb. dH =TdS+Vdpc. dA = -SdT -pdVd. dG = -SdT+Vdp8.微商关系:a.( ∂U/∂S)V =(∂H/∂S)P =Tb.( ∂H/∂p)S =(∂G/∂p)T =Vc.( ∂U/∂V)S =(∂A/∂V)T = -pd.( ∂G/∂T)P =(∂A/∂T)V = -S9.麦克斯威尔关系式:a. (∂T/∂V)S = -(∂p/∂S)Vb. (∂S/∂V)T =(∂p/∂T)Vc. (∂T/∂p)S =(∂V/∂S)Pd. (∂S/∂p)T = -(∂V/∂T)P10.解答热力学证明题的常用数学方法:A.证明题应以基本关系式、定义式或纯数学函数式为出发点,在证明过程中一般只进行数学演绎而不加入其他现成结论。
B.常用数学方法有:a. 恒等式两端同时微分或同时求导;b. 在一定条件下,将微分式(如Gibbs 公式)两端同除以某个粮的微分;c. 比较系数法。
利用不同方法分别写出同一函数的全微分。
在自变量相同的情况下,可以分别比较各项的系数;d. 利用链关系:(X Z ∂∂)Y =(T Z ∂∂)Y ·(XT ∂∂)Y e. 利用循环关系:(X Z ∂∂)y (Y X ∂∂)z ·(ZY ∂∂)x =-1 三、 溶液(化学势)1. 偏摩尔量与化学势的定义:Xi =(∂X/∂ni )T,P,nj , 及有dX=∑Xidni*任意容量性质X 只有在定温定压条件下才称为偏摩尔量。
**化学势定义为:μi =Gi=(∂G/∂ni)T,P,nj ,及有dG=∑μi dni化学势是偏摩尔吉布斯自由能Gi ,是决定物质传递方向和限度的强度因素,所以有: μi =(∂G/∂ni)T,P,nj =(∂A/∂ni)T,V ,nj =(∂H/∂ni)S,P,nj =(∂U/∂ni)S,V ,nj***理想气体的化学势:μi=μi0+RTln(p i/p0)2.拉乌尔定律和亨利定律:a. P A=P*A x A b. P B=k B x B3.化学势与组成的关系:理想溶液:μB=μB0+RTln(x B);双组份体系:Y A=P A/P=P*A·x A/P, 其中P=P A+P B, Y A为气相中A组份的蒸气分压。
理想稀溶液:μA=μA0+RTlnx A (溶剂A)μB=μB0+RTlnk B (溶质B)实际溶液:μB=μB0+RTlna B,a B=r B m B(a B为实际溶液的活度, m B为实际溶液的浓度,r B为活度系数)4.几个相平衡规律:a. 西华特定律:〔%B〕=k%,B P1/2,P为平衡分压b. 稀溶液的凝固点下降:析出纯溶剂的溶液凝固点T比纯溶剂凝固点T0低, ΔT f=T0-T f=RT02/Δfus Hm∑B X B,ΔT f=K f∑B m Bc.稀溶液的沸点升高:ΔT b=T b-T0=RT02M A/Δvap Hm ∑B m B=K b∑B m Bd.分配定律:K=αC/ βB C(K为浓度比常数)B四、化学平衡(ΔG=∑BγBμB=0 为平衡条件)1.化学平衡的热力学条件:∑BγBμB eq=0化学反应的判据 ∑B γB μB {非自发平衡自发000〉=〈2. *平衡常数K 0(T): K 0(T)=exp[-0)(T m G ∆/RT]0)(T m G ∆= -RTln K 0(T)对于理想气体化学反应平衡时:K 0(T)=∏B (eq B P /P 0)rB =∏B(eq B X )rB 各平衡常数K 0(T),Kp,Kx 的关系:K 0(T)=K P (p 0) -∑B B r =K X (P/p 0) ∑BB r 当∑BB r =0,有K 0(T)=Kp =Kx 3. 平衡常数K 0(T)的计算(求0)(T m G ∆): a. 由相关反应求0)(T m G ∆b. 0)(T m G ∆=ΔH m 0-T(ΔS m 0)c. 0)(T m G ∆=∑B B γ0)(T m G ∆ 4. T 对K 0影响-范特霍夫方程:J P =∏B(P ’B /P 0)rBdT K d 0ln =00RTm ∆H {↓↑↓↑00,,K T K T 放热反应,吸热反应,5. 等温方程:ΔGm=0m G ∆+RTlnJa=-RTlnK 0+RTlnJa {0,0,0,000〉∆〉=∆=〈∆〈Gm K Ja Gm K Ja Gm K Ja6.其它因素对化学平衡的影响。
五、 多相平衡)2111(0)1(0)2(0T T R m H T K T K -∆=1. *相律: Gibbs 方程,f =C -φ+2;C (独立组份数)=S(物种数)-R(平衡限制条件数)-R ’(浓度限制条件数)2. 单组分体系:a.克拉佩龙(Clapeyron )方程:dP /dT=ΔHm/T ΔVm ,)11(ln 2112T T R H P P m -∆= ;b.杠杆原理;3. 相图:单组份及简单双组份相图(拆图、填图、看图)六、 电化学1. 电解质活度和活度系数: a B =a r ±, a ±=0mm ±±•γ )(--++±•=r r a a a 1/r ,)(--++±•=r r γγγ1/r ,)(--++±•=r r m m m 1/r 2. 离子强度:Lewis-Randall , I=221BB B Z m ∑; Debve-Huckel , lg =±γ-A /Z +Z -/I 3. *原电池电动势:a. 电池{还原反应正极氧化反应负极→→ b. 电解{氧化反应阳极还原反应阴极→→ b.表示: Pt,H 2(p=1atm)/HCl(a=1)/Hg 2Cl 2(s),Hg(l) c.可逆电池热力学关系:Δr G m = -ZEF, Δr S m =ZF(∂E/∂T)P ,Δr H m =ZF[T(∂E/∂T)P -E]= Δr G m +T Δr S m由 Δr G m 0=-ZEF 0,E 0=0ln K ZFRT 有 E=E 0-a J ZF RT ln ,Ja=)(氧化态(还原态)a a (整个电池反应)E=-+-ϕϕ, ((氧化)(还原)a a ZF RT ln 0-=ϕϕ) 4. 电极类型: a.金属-离子,M Z+/M ;b.气体, H +/H 2(g),Pt, I -/I,Pt ;c.金属-微溶盐,C l -/AgCl(s),Ag ;d. 金属-微溶氧化物,OH -/Ag 2O(s),Age.氧化-还原电极,Fe 3+,Fe 2+/Pt5. *应用:K SP , ±γ, pH, 金属a Sn 的计算。
6. 浓差电池、极化和极化电势。
七、 表面现象与分散系统1. 定义:a. 比表面吉布斯函数σ=(∂G/∂A)T,P ,单位为J ·m -2b.表面张力σ=f/2l ,单位为N ·m -1(垂直作用于表面上单位长度的表面紧缩力)。
dG 总=σdA+Ad σc.表面功:δW’= -σdA=dG T,P (当表面扩展过程可逆时)2. 润湿现象:液体与固体接触后,体系吉布斯函数降低的现象,如附着、铺展、浸渍。