特大型合成香料联合装置试产成功我乙基香兰素工业跻身世界先进
世界香料精油类产品市场报告(2006年8月8日)

步伐 。 目前主 要担 心 的问题 是投 资与借 贷持 续两 位 到 限制 , 之近 期 海关 查封 了一批 其 主要生 产 原料 加 数 的增长 会 加剧通 货膨胀 , 有 可能使 银行 的坏 帐 儿茶 酚 ,因此 乙基 香兰 素 的价格 急剧 上涨 。一批 旧 也 率 增 加 。4月 份 ,政 府 升 息 ,但 效 果 并 不 明显 。 的订 单仍 需要 处 理 ,因此 新 的订 单估 计只 有 1/1 01 中国政 府可 能还会 令人 民币走 强 , 但这 反过 来会 使 月 份 的 远 期 发 货 的 。 得 出 口成本 上升 。7月底 ,人 民币兑 美元 已经达 到 洋 茉莉 醛 : 由于 老挝 和 缅 甸 的黄 樟 油供 应 量
力赶 工 。
兔 耳 草 醛 : 由于兔 耳 草 的价 格仍 很坚 挺 ,因 其主 要 原料 异 丙基 苯 甲醛 的价格 处 于较 高 的水
。
人 民 币的 升值 ,伴 随 可能 的价 格 增 长 ,对 韩 使得它的价格不 断上涨。近 期工厂 定单充足,全
的未 来 市 场造 成 冲 击 。
维普资讯
植 面积或 者是提 高生产 的。 ”
作 了。 ”另 外 ,高 价 也 使 得 贸 易 商 降 低 了从 印度
近 几 年 , 印 度 檀 香 木 油 的 价 格 一 直 在 上 涨 , 的进 口量 ,且 寻 找其 替 代 品 , 如合 成 产 品 。尽 管 即从 20 年 的 50美元 / 02 0 公斤 涨到今 天 的 1 5 , 0美 政府 试 图控 制 该行 业 ,但 走 私 和 非法 采伐 仍 旧普 5 元/ 公斤 ,主 要原 因是政 府竭 力地 阻止 檀香 树 的非 遍 。Ca ut lt c a目前 已成为 檀香 木走 私到 其他 地方 如 法 采伐 和檀 香 木油 的走 私 。2 0 04年 1 , 印度 警 新 加 坡 的主 要 中转 地 。 0月 局 处死 了 V eapn erp a ,他涉 及严 重 的檀 香木 非法 活 同 时 ,在 澳洲 的 O dV ly目前 正拓展 檀 香 的 r al e 动 。 当时 ,檀 香 木油 收取 1 % 的 出 口税 。一 当地 种 植 面积 。ToiaF rsySri s 划种 植 2 5 6 rpcl oet evc 计 r e 3 香料 厂老 板 说:“ V eapn 断时期 形势 还是 比 公 顷 的檀 香 ,这 样 就 使 得 该 品 的种 植面 积 总 数超 在 erp a 垄 较 好的 。政府 继续垄 断 ,其 价格 就会 成倍增 长 ,使 过 了 8 0公 顷 。新 种植 区 的第 一 次作 物将 于 2 1 0 02 得 该行业 无 生存空 间 。 我们 已经不 想再 在此 行业 工 年 收 获 。
4100t-a乙基香兰素装置工艺设计

4100t-a乙基香兰素装置工艺设计乙基香兰素是当今世界上最重要的合成香料之一,乙基香兰素(又称:乙基香兰醛,3-乙氧基-4-羟基苯甲醛),相对分子质量166.18,以乙基愈创木酚一甲醛法先将乙基愈创木酚和甲醛于15%HCl中缩合成3-乙氧基-4-羟基苯甲醇,再将间硝基苯磺酸用Al和15%HCl于5℃以下还原成间苯肼磺酸,3-乙氧基-4-羟基苯甲醇和间苯肼磺酸缩合水解得乙基香兰素。
此法工艺路线长,产品产率低,无工业化生产。
以黄樟素为原料,黄樟素经碱处理后,双键迁移转化为异黄樟素,然后氧化为胡椒醛,胡椒醛在氢氧化钾的醇液中反应,生成原儿茶酚,再与卤乙烷或硫酸二乙酯于加压下进行乙基化,即得乙基香兰素。
此法路线长,工艺复杂,且同生成异乙基香兰素,产率低,故在使用上受到限制。
在综合权衡多方面因素的前提下,本装置采用乙基愈创木酚-乙醛酸法,此法工艺简单,反应条件易于控制,产率高,产品纯度高,三废污染少,国外己有较成熟的工艺,国际市场上的乙基香兰素大部分采用此法生产。
1装置所采用的生产方法及基本原理生产方法中包括配料工序、缩合工序、木酚萃取工序、氧化工序、乙基香兰素萃取工序、精馏工序、水结晶工序、烘干包装工序、回收工序(乙醇回收、回收木酚蒸馏)组成。
其中,配料工序的稀碱配制和乙醛酸钠盐配制采用连续方式进行,氧化工序的混合、脱羧、中和采用连续方式进行,木酚萃取、乙基香兰素萃取、精馏、乙醇回收、回收木酚蒸馏、烘干为连续操作,稀酸配制、缩合反应、氧化反应、催化剂水溶液配制、水结晶、包装为间歇操作。
缩合工序产生的木酚萃余相由萃取塔中进入到混合釜,通过泵将原料混合液从氧化反应器中部加入,反应器顶部汽体经换热冷却至沸点后变成液体,进入到回流罐,然后回到塔内作为回流使用。
脱羧塔进料由氧化液储罐中进入到预热器预热后,温度达到100℃左右,然后经由计量泵进入到脱羧塔中脱羧。
产品经脱羧列冷器冷却后进入到脱羧液储罐中,用50%硫酸进行酸化,酸化后即为产物乙基香兰素。
精细化工产品生产技术

• 中国石油拥有万吨级的促进剂系列产品的生产能力,占有国内28% 的市场份 额;拥有8000 t/a 的防老剂系列产品生产能力,占有国内市场近20% 的份 额,科研和生产技术水平处于国内领先地位。
TBSI等有机化工助剂系列产品研究开发及工业应用
• 促进剂NS工业生产技术
在密闭的反应体系中,在水相中加入少量复合 的表面活性剂,控制促进剂M和叔丁胺的配 比,添加复合分散剂,在微正压环境下分步 滴加稀硫酸、叔丁胺、次氯酸钠进行氧化反 应,制备促进剂NS,所得产品熔点≥105.5 ℃,产品收率以促进剂M计达到95%,原料 消耗和生产成本较低,各项指标处于国内先 进水平。该项目已完成小试、中试和500 t/a 工业试验的开发任务,并以此为基础完成了 4000 t/a工业装置软件包的设计工作 。
ACR抗冲击改性剂生产技术
• 吉化集团公司研究院以丙烯酸酯为原料,采用种子乳液聚合工艺,合成出的 具有核/壳结构的ACR系列抗冲击改性剂 。
• 吉化集团公司于2002年12月建成了一套10 t/a的中试装置,通过对各工序 工艺条件的优化,确定了最佳的工艺条件,完成了中试试验,产品的各项指 标全部合格;中试产品在多家用户进行了应用,得到了抗冲击强度高、透光 性好的PVC透明片材,完全满足了用户的要求。该中试技术于2003年11月 通过了项目验收,为工业化装置的设计提供了必要的各项参数,为实现工业化 提供了有力的保证。
香兰素生物合成的研究进展

香兰素生物合成的研究进展一、本文概述香兰素,也称为4-羟基-3-甲氧基苯甲醛,是一种重要的有机化合物,具有独特的香气和广泛的应用价值。
作为一种天然香料,香兰素在食品、化妆品和烟草等行业中有着广泛的应用。
香兰素也是合成许多重要化合物的中间体,如药物、染料和农药等。
因此,香兰素的生物合成研究一直备受关注。
本文旨在综述近年来香兰素生物合成的研究进展,重点关注生物合成途径、关键酶和基因工程等方面的研究。
通过对相关文献的梳理和分析,本文总结了香兰素生物合成的不同途径,包括莽草酸途径、苯丙氨酸途径和酪氨酸途径等,并深入探讨了各途径中的关键酶及其催化机制。
本文还介绍了利用基因工程技术在微生物中构建香兰素生物合成途径的研究进展,为香兰素的工业化生产提供了新的思路和方法。
通过对香兰素生物合成研究的综述,本文旨在为相关领域的研究人员提供全面的信息和参考,推动香兰素生物合成技术的进一步发展和应用。
本文也期望能够引起更多学者对香兰素生物合成的关注和研究,共同推动该领域的发展。
二、香兰素生物合成的途径香兰素,又称香草醛,是一种重要的香料和有机合成中间体,广泛应用于食品、化妆品和医药等行业。
近年来,随着生物技术的快速发展,香兰素的生物合成途径逐渐成为研究热点。
传统的香兰素合成方法主要依赖于化学合成,但这种方法存在环境污染、能源消耗大等问题。
相比之下,生物合成途径具有环保、可持续等优势,因此备受关注。
目前,香兰素的生物合成途径主要包括两条:一是通过植物提取,二是通过微生物发酵。
植物提取法主要利用香草等植物的提取物,经过提取、分离、纯化等步骤得到香兰素。
这种方法虽然环保,但提取效率较低,成本较高。
微生物发酵法则是利用特定的微生物菌株,通过发酵过程产生香兰素。
这种方法具有原料来源广泛、生产效率高、成本低等优势。
目前,已经有一些微生物菌株被报道能够产生香兰素,如某些真菌和细菌。
这些菌株通过代谢途径中的一系列酶催化反应,将简单的碳源和氮源转化为香兰素。
香兰素

目前可以添加到奶制品中的香精包含香兰素、乙 基香兰素、食用香精和香荚兰豆浸膏。其中,香兰 素和乙基香兰素都是食品添加剂行业中广泛应用的 原料。
目前,1段(0至6个月)奶粉的配料中普遍不含 香精,部分1段奶粉甚至还在包装上标注出“零添加 香兰素”等字样。而2段(6至12个月)、3段(1至 3岁)、4段(3岁以上)奶粉的添香现象就比较普遍 了。根据不同品牌奶粉配料表显示,香兰素、乙基 香兰素、食用香精等均在列。比如,惠氏S—26金装 系列2段、3段配方奶粉都含乙基香兰素;雅培金装3 段幼儿配方奶粉的配料一栏印有“食用香料(香兰 素、乙基香兰素)”;多美滋系列的1段和2段配方 奶粉没有香精,其3段奶粉中添加了乙基香兰素。不 过,关于香精剂量,各品牌奶粉的配料表中并未显 示。
冷却析出白色结晶,过滤、干燥得产品香兰素8.3g,熔点 81~82℃,纯度99.5%,收率91.1%。
香兰素的全球需求量在 2006 年为19,000 吨左 右,09年香兰素国际市场的实际年需求量为17,000 吨左右,其中甲基香兰素约14,000吨左右,乙基香 兰素为3000 吨左右。
食品添加剂接近50%、医药中间体接近20%、饲料 添加剂约20%与其他用途约10%。作为食品添加剂, 香兰素可广泛运用在各种需要增加奶香气息的调香 食品中,如蛋糕、冷饮、巧克力、糖果、饼干、方 便面、面包及各种炒货产品中。作为食品添加剂使 用时,甲基香兰素往往与乙基香兰和幼儿配方食品中可以使用香兰素、 乙基香兰素和香荚兰豆浸膏,最大使用量分别 为5mg/100mL、5mg/100mL和按照生产 需要适量使用,其中100mL以即食食品计, 生产企业应按照冲调比例折算成配方食品中的 使用量;婴幼儿谷类辅助食品中可以使用香兰 素,最大使用量为7mg/100g,其中100g以即 食食品计。
吉化甲(乙)基香兰素催化剂获发明专利

规 划 出重 点发展 农 药化 工 的开 发 区 ,逐步将 有 发
展 前景 的农 药企 业集 中到开 发 区 .同时提 升进入 开 发 区的农 药 企业 的技 术装 备 水平 ,对 三废进 行集 中
正 药业 、桐庐 汇丰 四大 生物 源 农药 生产 企业 联手 攻 关, 以使 浙江 省在 这一 领域 不 至落后 。
二是建 议 南省 里 牵 头 , 农 药 、 将 医药 、 兽药 的科
处理 , 以促进 浙 江省农 药 行业 进 一步健 康发 展 。
( 源 : 江省农 药 工业协会 ) 来 浙
研 开 发联 合起 来 , 同作 战 。 同外 大 公 司 都是 集 农 协
吉化 甲( 基 香兰素催化剂 获 发明专利 乙)
五 、 药是 浙 江省 化工 行 业 中的强 项 , 望省有 农 希 关 领导部 门在省 内或 在 重点 地 区 内( 温州地 区) 如 统
一
是 在体制 上 建议 南省 里牵 头 . 浙 江大 学 、 将 浙
江 工业 大学 、 国水 稻研 究所 、 农科 院等科研 单位 中 省 和院校 的生命科 学 、 物工程 的科研 力量 组合 起来 , 生 跟 踪 同外 生物 源农 药 、 基 因作 物 ( 虫 、 转 抗 抗病 、 除 抗
更上一层 楼 , 还要 努力创 立 自己 的著 名 品牌 , 进一 步 做大 出 口农药 这块 ” 蛋糕 ” 增强 实 力 , 自己走上 健 , 使 康 发展 的道路 。 三 、浙 江省农 药行 政管 理 部 门应采 取一 定 的措
先要使 科 研 的设 备 、 器逐 步 现代化 ; 次要 有计划 仪 其
我国乙基香兰素工业化生产跨入世界先进行列

化苯 . 以 含 氯 离 子 的邻 苯 二 酚 为原 料 . 在催 化 剂 作 用 下 与氯 乙 烷 反应 合成 乙基 木 酚 , 精馏 分 离 得 经
到 9 %以上 的 乙基 木 酚 : 基小 酚 与 乙醛 酸合 成 得 9 乙 到扁桃 酸 , 在催 化作 用 下通 氧气 氧化 生成 乙酮酸 , 再
6 0吨/ , 罔年 产量 不 足 2 0 0 年 全 0 0吨 。 目前 , 产 乙基 香 兰 素主 要 有 乙醛 酸 法和 亚硝 生 法 两种 .乙醛 酸 法是 国外 通用 的技 术工 艺路 线 : 而
亚 硝法 由于有 毒 物 质苯 胲 的产生 ,同 外早 已淘 汰 .
设计单位在太原举行了设计总图会议。
氯 化 苯生 产 下游 产 品 香 兰素 , 不仅 大 大 延伸 了产、 I
链 , 补 辽 宁 省 香 兰 素 _ 的空 白 , 且 使 产 品质 填 T业 而 量 可 达 世 界 先 进 水 品 . 法 国 岁地 亚 集 团 、 与 挪威 鲍
据介绍 , 乙基 香 兰 素是 属 广谱 型 香 料 , 当今 是 世界 上 最重要 的合 成香 料 之一 . 是食 品添 加剂 行 业
也 大量 减 少 , 吨 产 品产 生 污 水 4 每 0吨 。 O c 浓 度 C Dr C D浓 度 0 0 gL 虽 但 O 大 大降低 , 服 r 工艺 污水不 能生化处 理 的缺 点。 克 老 辽 世 星 药 化 有 限 公 司 采 用 自产 产 品邻 硝 基 j
兰素 清 洁生产 工 艺 、 化还 原 法 和 双塔 连 续精 馏 制 氢
备邻氨基苯 甲醚新工艺 、 M E O复合菌微生物治污新 技术 ,建设 的 目前 世 界特 大 型 20 00吨/ 乙基香 兰 年 素装置及其配套工程于今年 9月 1 8日全部建成投 入试生产。 试产产 出的邻氨基苯 甲醚经同家染料质 量 监督 检 验 中心 检 定 , 量 达 到 9 .3 , 过 标 含 95 % 超 优级品 0 3 . 个百分点。 3 乙基香兰素经国家轻工业香
中国掌握乙基香兰素核心技术

和 l 寸芯 片 , 且该技 术应 该能使 科学 家在 同一 2英 而 块 芯片 上制 造 出 P型 和 N 型半 导 体 。该 技 术 的独
特性 还在 于 , 它使科 学 家 能 够 研究 仅 几 个 原子 层 厚 的无 机半 导体 的属性 。 中国掌握 乙基香 兰素核 心技 术
伟 毅指 出 , 中国乙烯 工 业 在快 速 发 展 的 同时 仍 面 临 着 一系列 严峻挑 战 : 是石油 资 源供应 严重不 足 , 一 乙
n , m)接着采用石板印刷 的方式将薄膜蚀 刻成有序 的纳 米带 阵列 , 用湿 法 刻蚀 技 术 将 该 纳米 带 阵 列 再 从源 衬底 上移走 , 后使用 冲压 工艺将 其转 移到硅/ 最
发 的 1 0/ 0 td甲醇制 乙烯技 术 ( M O) S T 已在燕 山石 化
直 以来 研究人 员 面临 的挑 战是 如何 将 Ⅲ 一V
族化 合物 半导 体 同现 有 的生产 硅基设 备 的低成本 处 理技 术相 结合 , 因为硅 和 Ⅲ 一V族 化 合 物半 导 体 之
间存在着巨大的晶格失配度 , 让这些化合物半导体 直 接在 硅 衬 底 上 进 行 异 质 外 延 生 长 面 临 着 巨 大挑
战 , 可能 导致产 品 出现大量 缺 陷 。 并
业 内人 士表示 , 他们 使用 了一 种外延 转移 方法 , 通过 绝缘 体上 化 合 物 半 导体 ( O ) 台 , 超 薄 的 X I平 将
取 得示 范成功 , 采用 该 技 术 的首 套 工 业化 装 置 目前 正 在 中石化 中原 乙烯化 工有 限责任 公 司建 设 ; 中 由 石 化石油 化工研 究 院开发 的重油 催化热 裂解 制 乙烯 技术 ( P ) C P 已完 成 工 业 化 试 验 , 套 5 首 0万 ta P /C P 工业 化装 置 已于 2 0 0 9年 8月在 中国 蓝星 沈 阳 石蜡 化工 有限公 司建成 投产 。上述 这些新 乙烯 装置 为 中 国 乙烯 总产 能增加 贡献 了 4 。 %
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中乙醛酸法新工艺采用 自产邻硝基 氯化苯 ,
以不含氯离子的邻苯二酚为原料 , 在催化剂 作用下与氯 乙烷反应合成 乙基木酚 , 经精馏 分离得到 9%以上的乙基木酚;乙基 木酚与 9
我 国独 创 乙撑 胺
合 成 新 工 艺
我国独创的催化法合成 乙撑胺新工艺获
得重大突破 ,l0 o 吨中试项 目已取化生成 乙酮
酸, 脱羧精制后得到 9 .%以上的精 品香兰 99 素。 新工艺不仅废弃了N, 二 甲基苯胺等 N一
剧毒化 工原料 ,产 品收 率 明显提 高( 到 达
8% , 0 ) 而且操作虾境大大改善 , 三废” “ 也大
量减少 。虽然 吨产品污水最有 所增加 ,但 C D O 浓度大大降低 , 克服了 著工艺污水不能 生化处理的缺点。
素 生产 工 艺 主 要有 乙醛 酸 法 和 亚 硝 法 两种 , 乙醛 酸法 是 国 外通 用 的 技术 工 艺路 线 ;而 亚
品标准;乙墓香 兰素含醛量达到9 6 高 9 9%,
出国标 l9 个 酉 分点 , 品各 项 指标 达 到 世 6 产
硝法 由于有毒物质苯胺 的产生 , 仅有我国大
特大型合成香料联合装置试产成功
据 介 绍 ,乙基香 兰素 属 广谱 型 香料 ,是
我 乙基 香 兰 素工 业 跻 身 世 界 先进
辽宁世垦药化有限公司采用 自主技术建
设 的特大 型 20 吨 / 乙基 香 兰素装 置 及其 0f 年 j
当今重要的合成香料之一 。 近几年来,国际 香料( 市场需求年增 长率为 4 %,乙基香 精) 7
兰 素更 是 长期 供 不应 求 。而 目前 ,国 内最 大
规模 的乙基香 兰索工 业化装置年 产能仅为
6 0 ,全 国年 产 量 不足 2 0 。乙基香 兰 0吨 o 0吨
配套工程 已完成两个月的试生产 , 出的邻 产
氨基 苯 醚 含 黉 到 9 ・3 超过 国标 优级 达 9 5%・
限公司曾 自主开 发成功以邻 乙氧基苯酚、 对 亚硝基一 N一 甲基苯胺和甲醛缩合生产 N, 二
乙基 香 兰索 的工 艺 。
辽宁世星药化有限公司总投资 1 24 . 4 亿
元 建设 的 2 0 吨 / 乙基香 兰素 装置 及 其 配 O0 年 套 工程 ,主 要 包 括 100吨 /年 邻 氨基 苯 甲 o0 醚 装置 、5 0 / 愈创 木 酚 装置 和 2 0吨/ 20 吨 年 o0 年 乙基 香 兰素 装置 。
部分 企业 还 沿用 至 今 此 前 吉林 化 工股 份 有
界先进水平。 这标 志着我国乙基普兰索工业 化生产跨人世界先进行列 。 该装置采用了辽宁世 星药化有限公司 自 主研发的乙醛酸法香 兰索清洁生产工艺、 氢 化还原法和双塔连续精馏制备邻氨基苯甲醚 新工艺 、 MO E 复合菌微生物治污新技术; 其
品各项指标均达到国际同类产 品水平。 该技 术投资少、消耗小 、成本低、节能环保 ,吨
产 品成 本直 降 4 0 0 0元 ,已通 过江 西 省 科 技
厅鉴 定 。
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