有机化学(下)综合练习题解答

有机化学（下）总复习练习解答1. 完成反应式BrNO 2(CH 3)2CHNH 2NHCH(CH 3)2NO 21)CH 3CH 3CH 3OH NH 222)CH 3CH 3CH 3OH 2+Cl -N 2CH 3CH 3CH 3OH +OCH 3CH 3CH 33)NOHH +N HO4)OHC CH 2OHOH OH OH 4HIO 4HCOOH HCHO4+ 5)CCH 2CHCH 2COOEtO CH 3CH 3EtONaOOCH 36)EtONaCOOEt COOEtC COOEtO7)OCHO Br + CH 2(COOEt)2NOCH=C(COOEt)2Br8)+ CH 2(COOEt)2EtONaEtONa3+EtONa-OOOEt COOEtOOO COOEtOOOOO OO 9)CHOCl+OOCH ClO O10)+CH 3CH 2C CHKOHC CCH 2CH 3HO O11)COOEtCOCH 34COOEt CHCH 3OH12)C 2H 5COOC 2H 5 + C 6H 5COOC 2H 5EtONaC 6H 5CCHCOOC 2H 5OCH 313)NOHH 2SO 4NHO14)HIO 4O OCH 3OH OH CH 2OHOHHCOOH OHCOHCO OCH 3CH 2OH+15)COOH22222COCHN 2CH 2COOHEtONa16)EtOOC(CH 2)5COOEtCH 23EtONaCOOEtOCOOEt O CH 2CH 2COCH 3COOEtO17)CH 3OOH Ph OHPhCH 3H +COCH 3OPhPh CH 318)CH 2CHO4CH 2CH 2OH19)C 6H 5COONa +CH 2CHCH 2BrC 6H 5COOCH 2CH=CH 2CH 3CH 2CH 2CH N(CH 3)3OH -CH 320)CH 3CH 2CH 2CH=CH 2+(CH 3)3NCHO OHCHCHO(浓KOH21)+CH 2OH HOH 2C +HCOOK22)(CH 3)2CHCOCH 3F 3CCO 3H + H 2O 2(CH 3)2CHOCCH 3O23)OCH 3Zn HgHClCH 324)COOHCHONaBH 4COOHCH 2OH25)NH OO2H 3O +N O O-K +NCH 2Ph O OOH -CH 2NH 226)NH OONaOH H 2OBr 2/NaOH OONH 2OHNH 2OOH27)OCHO OCH 2OHO COOK +28)SCH 3CH 3CH 2COCl3SCH 3COCH 2CH329)OCH 3CH 3+CH 3OOCCCCOOCH 333330)NClClOCH 3NCl31)+N HC 6H 5N NN HN=NC 6H 5+32)H 2NNH 2+ CH 2CH CH 2OH OH OH2 2423N N33)HOC H 2OHOHOHOHCHO3PhNHNH HOCH 2OH OHOHCH=NNHPhNNHPh34)OOBr35)+NH 2CH 2CHC OCH 3ZnCl 2NO 2NCH 336)O+CH 3N 2ClON=NCH 337)CH 3CH NH 2COOH + FNO 2O 2NCH 3CHNHNO 2O 2NCOOH38)O OO+ CH 3NH 2300 C NHCH 3O O2．简单回答下列问题1）正确命名下列化合物：（Z ）-3-氯-3-溴丙烯酸；3-氨基环己胺 2）判断下列化合物的性质顺序： （1）酸性由强到弱的顺序：CF 3CH 2OH ClCH 2COOH ClCH 2CH 2OH CH 3CH 2OH>>>（2）碱性由强到弱的顺序：>>>N NNH 2N（3）碱性由强到弱的顺序：NH OONH 2CH 3CH 2CH 2NH 2CH 3CH 2CONH 2>>>（4）亲电取代反应活性顺序： 吡咯 〉呋喃 〉噻吩 〉苯（5）下列化合物在碱性条件下的水解活性顺序：>>>OCOCH 3NO 2OCOCH 3OCOCH 3CH 3OCOCH 3NH 2（水解反应是一个亲核取代过程，从电子效应来说，上述化合物中羰基正性越高，水解活性越大）3）说明DMF 、THF 、DMSO 、TsOH 各代表什么物质：DMF ：N,N-二甲基甲酰胺； THF ：四氢呋喃；DMSO ：二甲亚砜 TsOH ：对甲苯磺酸4）由大到小排列下列化合物α－H 的活性次序：a 、CH 3COCH 3b 、CH 3COCH 2COCH 3c 、CH 3COCH 2COOEt 解答：CH 3COC H 2COCH 3 〉CH 3COC H 2COOEt 〉CH 3COCH 3 5）分离下列化合物：a 、间甲苯酚b 、间甲苯甲酸c 、苯甲酸甲酯d 、苄胺解答：加入NaOH 溶液，间甲苯酚和间甲苯甲酸分别形成酚钠和羧酸盐，溶于水相中，分离。

水相中通入CO 2，间甲苯酚钠沉淀出来，过滤分离后，滤液中加入盐酸酸化，析出间甲苯甲酸。

油相中加入盐酸，苄胺形成盐酸盐，溶于水中，分离出优油相苯甲酸甲酯，水相中加入氢氧化钠溶液，苄胺游离出来，分离，蒸馏得到苄胺。

6）由大到小排列下列化合物亲电取代活性顺序：a 、吡咯b 、吡啶c 、苯d 、氯苯 （a>c>d>b ） 7）由大到小排列下列化合物亲核取代反应的活性顺序： a 、乙酰氯 b 、乙酰胺 c 、乙酸酐 d 、乙酸酯（a>c>d>b ） 8）由大到小排列下列构象的稳定性, 并注明各是α－型还是β－型：OOH HO HOOH CH 2OH O HO HOOH CH 2OH OHab（a: β-型; b: α-型; 稳定性：a>b）9）α-羟基丙酸加热得到两种互为立体异构体的交酯，试写出他们的构型，并指出那一种具有旋光性。

解答：CH 3CHCOOHOH CH32+CH 3有对称中心，无旋光性有旋光性10）新配制的α-D-（＋）葡萄糖溶液的比旋光度是＋112︒，在放置过程中，比旋光度逐步下降，但降至＋52.7︒以后则不在发生变化。

而新配制的β-D-(+)-葡萄糖溶液的比旋光度为＋1解答：葡萄糖结构中有半缩醛羟基，在水溶液中发生变旋现象，形成的平衡体系葡萄糖溶液的比旋光度为＋52.7︒ 11）如何提纯下列化合物乙胺中含少量二乙胺及三乙胺解答：加入苯磺酰氯处理，过滤洗涤得到沉淀物，加入NaOH 溶液，乙胺与苯磺酰氯反应形成的苯磺酰胺溶于NaOH 溶液，分离出水相，酸化后得到乙胺。

12）试解释果糖也有还原性这一事实。

解答：果糖在碱性溶液中发生差向异构化，互变异构形成葡萄糖、甘露糖，具有与葡萄糖一样的化学性质（P592）。

3．写出下列反应的机理。

OOC 2H 5ONaOOOHCH 3C=CHCH 2O -OOCH 3CCHCH 2OOO C 2H 5ONaCH 2CCHCH 2OOO H 2OOO1)C 2H 5ONa2)NCH 2COOC 2H 5COOC 2H5NCHCOOC 2H 5COOC 2H5COOC 2H 5OH -H+COCH 2NH 2OHHNO 2H 2O3)CH 2N 2+CH 2+N 2+4)H +++HCl2OOHO H HOOH H 2OOH +H 2O5)+++CH 3CH 2CNHCH 3OCH 3CH 2CNHCH OH+3CH 2C OHOH 2NHCH 3+CH 3CH 2C OHOHNHCH 3+H CH 3CH 2COHOH+CH 3CH 2COHOCH 3NH 26) 用反应机理解释下列反应：6、用反应机理解释以下反应CF 3ClNaNH 2NH 3(l)CF 3NH 2+CF 3NH 2主 次（苯炔反应机理，见书本P243）7)C O2CH 3OC 2H 525C OCH 3CH 2COC 2H 5O+ C 2H 5OH（酯缩合反应，见书本P 507） 4. 有机合成（无机原料任选）H +CH225CH 2COOC 2H 51)CH 2BrCH 2CN2)OOH4-OO -+O+3)CH 3CCH CHCH 3OOCOOCH 3OHEtONaCOOEtOCOOEt OCHCH 2COCH 3CH 3OCOOCH 34) 对下列化合物进行逆合成分析（要求推出基本原料）OO(1)OOOOOO+OC 2H 5OOO+CH 2(COOC 2H 5)2C6H 5COOH(2)+C6H 5COOHCHO(CH 3CO)2O+CH 3COCH 3CH 3CCH 3OH COH CH 3CH3COOC 2H 5C 6H 5CH 3O(3)++OCOOC 2H 5CH 3OOCOOC 2H 5OOC 2H 5O CH 3COOC 2H 5O OCO OE t(4)++COOC 2H 5OCOOC 2H5OCH 22H 5COOC 2H 5CH3COCH 2COOC 2H 5CH 3COCH 3PhCOOH(5)+PhCOOHOOHMgBrO5) 利用苯、乙酸和HCN 为原料合成：COCH 3CH 325(CHCO)O AlCl 3CH 3C CNOH(CH 3CO)2O6）利用CH 3COCH=CH 2以及不超过3个碳的原料合成4-甲基-γ-丁内酯CH 3COCH=CH 2OCOOHOHCOOHOHBr CH 3COCH 2CH 2Br3CH 3CCH 2CH 2BrOCH 3CH 3O +H 2O4H +7）由苯合成1，2，3，5-四溴苯：2Fe 3242HClNO 2NH 2BrBrBrNH 2BrBrBrBr8）由甲苯合成对溴苯胺：24CH 3CH 3BrCOOHBr CONH 2Br2NH 2Br9）由环戊二烯，丙烯酸酯及丙酮合成：33COOC 2H5+2H 532H 53OH -+H 2O4-H +10）以醛为原料合成：+OH-CCH 2OH CH 2OHCH 2OHHOCH 2CH 3CHO HCHO 3CCHO CH 2OHCH 2OHHOCH 2HCHO -稀OO OO11）完成下列转化：H +O4OH++H +12）由己二酸及2个碳的原料合成2-乙基环戊酮：-+H 2O+OCOOHHOOCC H OHCOOC 2H 5H 5C 2OOC25COOC 2H 5OC 2H 5ONa32COOC 2H 5OCH 2CH 313）从环己烯以及5个碳以下的原料合成：OH +OH -+H O+OCOOHHOOC25COOC 2H 5H 5C 2OOC25COOC 2H 5O253COOC 2H 5OCH 3KMnO H +25OO-O14）由不超过3个碳的有机原料及乙酰乙酸乙酯合成：6CH3CCH2COC2H5O O25OCH3CCHCOC2H5O OCHCH2CCH3CCH2CH2COOHHOH+NaNH23CH3CCH2CH2C CCH3O O23PbOH2O, H+15）由甲苯合成邻甲基苯甲酸2+CH3Fe2HNO3H2SO4CH3NO2CH3NH2CH3CNCH3COOH16）以苯为原料合成：FeHCl HNO3H2SO4NO2N N NCH3CH3HO3SNH2NH2SO3HN2+Cl-SO3H3~517）由不超过6个碳的有机原料合成8-羟基喹啉（由邻氨基苯酚为起始原料，具体见P640，合成步骤。