第六章 表面活性剂
第六章表面活性剂1、加溶的概念当表面活性剂溶液的浓度增大时，表面活性剂会缔合形成聚集体，胶团（或胶束）。
正胶团:在水相中的胶团称为正胶团，通常指的胶团即为正胶团,能加溶不溶于水或微溶于水的油类；反胶团:在油相中的胶团称为反胶团或逆胶团。
由于油的种类很多，油相中的胶团又统称为非水胶团,能加溶水或极性溶剂。
在表面活性剂浓度小于cmc时，2-硝基二苯胺溶解度很小，而且不随表面活性剂浓度改变。
在cmc以上，溶解度随表面活性剂浓度的增加而迅速上升。
表面活性剂溶液浓度超过cmc 越多，微溶物就溶解得越多。
结论：微溶物溶解度的增加与溶液中胶团形加溶作用与乳化作用的区别：加溶后不存在两相，是热力学稳定体系；乳化作用则是两种不相混溶的液体形成的液-液分散体系，有巨大的相界面和界面自由能，是热力学不稳定的多分散体系。
2、加溶的方式被加溶物在胶团中的加溶方式有四种:（1）加溶于胶团内核（2）加溶于表面活性剂分子间的“栅栏”处（3）吸附于胶团表面（4）加溶于胶团的极性基层上述四种加溶方式，其加溶量的规律：d＞b＞a＞c。
虽然加溶方式主要取决于加溶物和加溶剂（表面活性剂）的化学结构，但胶团溶液处于动态平衡中，加溶物的位置随时间迅速改变3、影响加溶能力的因素表面活性剂的加溶能力可以用加溶物溶解度S与表面活性剂溶液浓度cs之比来表示。
S/cs越大，表面活性剂的加溶能力越强。
影响体系加溶能力的因素：空间因素和能量因素。
空间因素：指胶团提供的容纳加溶物的可用空间大小；能量因素：是加溶物进入胶团引起体系能量变化的影响。
表面活性剂结构、加溶物结构、有机添加剂、温度等会对空间和能量产生影响，进而影响加溶能力。
（1）表面活性剂结构①疏水基链长的影响：表面活性剂的链长对加溶量有明显的影响。
在同系物中，碳氢链越长，cmc越小，越易形成胶团，且胶团大小随碳氢链增长而增加（聚集数增加）。
②疏水基结构的影响：疏水基有分支的表面活性剂，其加溶能力较直链者小，带有不饱和结构的，加溶能力较差。
这些都与cmc和胶团聚集数有关。
（2）表面活性剂的类型具有同样疏水基的表面活性剂，其加溶量次序：非离子型＞阳离子型＞阴离子型。
原因：非离子型表面活性剂的cmc比离子型的低，而阳离子型表面活性剂形成的胶团较疏松，使其加溶作用比阴离子型的强。
（3）加溶物结构加溶物的大小、形状、极性以及分支状况都对加溶作用有影响。
①脂肪烃与烷基芳烃的加溶量随加溶物链长增加而减小，随其不饱和程度增加而增加。
②有分支的化合物与其直链异构体的加溶量相当。
③多环化合物的加溶量随分子大小增大而减小。
④被加溶物的极性对加溶量有一定影响。
（4）电解质离子型表面活性剂溶液中加入无机电解质会抑制离子型表面活性剂的电离，降低其水溶性，使cmc降低、胶团聚集数变大，胶团内核变大，有利于弱极性和非极性的有机物在胶团内核加溶，使加溶量增加。
另一方面，加无机电解质使胶团极性基间的排斥作用减弱，使极性基排列更为紧密，导致极性有机物可加溶的位置减少，极性有机物的加溶量降低。
加中性无机电解质于聚氧乙烯类非离子表面活性剂溶液中，会增加胶团聚集数，使烃加溶量增加。
（5）温度对于离子型表面活性剂，升高温度使热运动加剧，胶团中能发生加溶作用的空间变大，使极性和非极性有机物加溶量均增大。
对于聚氧乙烯醚类非离子表面活性剂，温度升高，聚氧乙烯基的水化作用减弱，cmc 降低，胶团更易形成，胶团聚集数增大。
特别是温度升至表面活性剂浊点时，胶团聚集数会剧增，胶团变大，内核也变大，使非极性碳氢化合物和卤代烷类有机物的加溶量增加。
极性有机物加溶在胶团的表面活性剂分子之间，其加溶量随温度上升先增加后下降，在达到表面活性剂的浊点之前会出现一个最大值六、分散作用1、分散体系的分类按分散相质子大小，分散体系可以分为三类：①粗分散体系，质点大于0.5μm，质点不能通过滤纸；②胶体分散体系，质点大小为1nm～0.5μm，质点可以通过滤纸，但不能透过半透膜；③分子分散体系，质点小于1nm，可以通过滤纸和半透膜。
2、分散体系的稳定性相互吸引力：小质点分散体系（胶体分散体系）中的质点，由于质点间存在范德华引力，以及分散的质点具有较高的自由能，所以有聚集的倾向，与泡沫、乳状液等一样，皆为热力学不稳定的体系。
静电斥力：由于质点本身的电离或吸附带电粒子等原因，质点表面都带有电荷，在分散介质中形成扩散双电层，使粒子在靠近到一定距离时，因双电层的重叠而产生排斥作用，降低了粒子间的范德华引力。
胶体的稳定性取决于质点间相互吸引力与静电斥力的相对大小。
分散体系中加入与分散质点所带电荷相同的离子表面活性剂，分散体系稳定性增加；若加入与分散质点所带电荷相反的离子表面活性剂，分散体系稳定性下降分散体系中分散剂的重要作用就是防止分散质点接近到范德华力占优势的距离，使分散体系稳定，而不致絮凝、聚集。
分散剂的加入能产生静电斥力，降低范德华力，有利于溶剂化（水化），并形成围绕质点的保护层。
3、表面活性剂的分散作用（1）固体粒子的润湿当铺展系数S＞0时，固体粒子就会被介质完全润湿，此时接触角为0°。
液体中加入表面活性剂，会在液-气界面（水为分散介质）形成定向吸附，使界面张力降低，有利于铺展系数增大，接触角变小，固体粒子被充分润湿。
（2）粒子团的分散或碎裂（3）防止固体微粒重新聚集①表面活性剂降低了固-液界面的界面张力，即增加了分散体系的热稳定性；②表面活性剂吸附在固体微粒的表面上，从而增加了防止微粒再聚集的势垒。
因此，加入表面活性剂会降低粒子再聚集的倾向。
4、分散体系的絮凝絮凝作用主要是在体系中加入有机高分子絮凝剂（通常也是表面活性剂），在质点间进行桥联，形成体积庞大的絮状沉淀而与水溶液分离。
带负电荷的质点与带正电荷的阳离子絮凝剂可以有桥连作用。
有机高分子絮凝剂的特点是：用量少，，形成絮状体的速度快，絮凝效率高5、分散剂与絮凝剂（1）分散剂分散剂：能使固体质点迅速润湿，又能使质点间的势垒上升到一定高度的表面活性剂才称为分散剂。
离子型表面活性剂还可以使靠近的固体粒子产生电斥力而分散。
非离子表面活性剂可以通过长而柔顺的聚氧乙烯链形成水化膜，从而阻止固体粒子的絮凝，使其分散。
水中常用的分散剂有：亚甲基二磺酸钠（NaSO3CH2SO3Na ）、萘磺酸甲醛缩聚物钠盐、低分子量聚丙烯酸钠、烷基醚型非离子表面活性剂等。
有机介质中使用的分散剂有：月桂酸钠、硬脂酸钠、有机硅、十八胺等。
（2）絮凝剂有机高分子絮凝剂需要具备几个条件：①在介质中必须可溶；②高分子的链节上具有能与固体粒子产生桥连的吸附基团；③高分子应是线性的，并有适合于分子伸展的条件；④分子链有一定的长度。
常用的有机高分子絮凝剂有：丙烯酰胺类共聚物、丙烯酸类共聚物、顺丁烯二酸酐类共聚物、聚乙烯醇、聚氧乙烯醚等。
七、洗涤作用一种优良的洗涤剂应具有两种基本作用：一是降低污垢与固体表面的结合力，具有使污垢脱离固体表面的能力；二是具有防止污垢再沉积的能力。
（2）污垢的种类1）油性污垢2）固体污垢（3）污垢的粘附1）机械粘附2）静电力粘附3）化学结合力4）分子间力粘附2、污垢的去除阴离子表面活性剂：一般固体或纤维在水中带负电荷，污垢质点在水中也多带负电荷，因此在一般情况下，加入阴离子表面活性剂，通常会提高质点与固体表面的界面电势，从而减弱了它们之间的粘附力，有利于污垢自固体表面除去；同时，分离了的污垢也不易再沉积于固体表面。
非离子表面活性剂：虽然不能改变界面电势，但被吸附的非离子表面活性剂往往可以在表面上形成空间阻碍，有利于防止污垢的再沉积。
因此，非离子表面活性剂的洗涤效果并不差。
阳离子表面活性剂：一般不能用作洗涤剂。
由于阳离子表面活性剂使界面电势降低或消除，不利于洗涤。
甚至有“反洗涤”作用，即它的洗涤作用比纯水还差。
3、影响表面活性剂洗涤作用的因素1）表面张力较低的表面张力有利于液体油污的清除，也有利于油污的乳化、分散，防止油污再沉积2）吸附作用对于液体油污，表面活性剂在油-水界面和固-水界面的吸附主要导致界面张力降低，从而有利于油污的去除对于液体油污，表面活性剂在油-水界面和固-水界面的吸附主要导致界面张力降低，从而有利于油污的去除非离子表面活性剂自身不带电，因此在质点表面的吸附基本不受质点电性影响。
质点吸附非离子表面活性剂后，体系的稳定性大大增加..非离子表面活性剂自身不带电，因此在质点表面的吸附基本不受质点电性影响。
质点吸附非离子表面活性剂后，体系的稳定性大大增加////非离子表面活性剂不宜用于洗涤棉纤维。
3）表面活性剂疏水链长一般情况下，碳氢链较长的，洗涤效果较好。
4）乳化与起泡为了防止再沉积发生，最好的办法是将油污乳化，使其稳定地分散悬浮于洗涤液中。
洗涤剂本身的乳化能力不够的，可适当添加乳化剂5）加溶作用小结：从表面活性剂类型来看，阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的洗涤性能较好；而阳离子表面活性剂不宜用作洗涤剂；两性表面活性剂，由于它的耐硬水性，低刺激性，很好的生物降解性，抗静电性和杀菌性，已成为洗涤剂中的后起之秀。
4、表面活性剂洗涤剂中的主要活性成分是表面活性剂。
阴离子表面活性剂作为洗涤剂的类型主要有：脂肪酸盐（肥皂）、烷基苯磺酸盐（ABS）、脂肪醇硫酸盐(AS)、脂肪醇聚氧乙烯硫酸盐(AES)、脂肪醇聚氧乙烯羧酸盐(AEC)和脂肪酸甲酯磺酸盐(MES)等。
非离子表面活性剂有较好的去污性能，耐硬水性、耐高浓度电解质的能力较强。
常用的有：聚氧乙烯烷基醇醚、聚氧乙烯烷基酚醚、烷基糖苷等。
两性离子表面活性剂具有低毒性、低刺激性的优点，且有良好的生物降解性和配伍性。
常用的有：N-酰基氨基酸型、甜菜碱型、咪唑啉型等。
阴离子表面活性剂分类：按亲水基团分为：脂肪羧酸酯类R-COONa，脂肪醇硫酸酯类R-OSO3Na，磺酸盐类R-SO3Na，磷酸酯类R-OPO3Na性能：阴离子表面活性剂一般具有良好的渗透、润湿、乳化、分散、增溶、起泡等性能，用作洗涤剂有良好的去污能力。
6.2.2 硫酸酯盐型阴离子表面活性剂1．脂肪醇硫酸酯盐（FAS）性能：脂肪醇硫酸酯盐简称AS，与肥皂比较，脂肪醇硫酸酯盐溶解性大，水溶液呈中性，耐硬水，在碱性至弱酸性条件下不水解，性能稳定。
三、磺酸盐型阴离子表面活性剂1．烷基苯磺酸盐生产过程可分为三部分：烷基苯的制备，烷基苯的磺化和烷基苯磺酸的中和。
药物制剂技术 第六章 液体制剂
（3）混悬剂(以微粒状态分散，>500nm)
不同分散体系中微粒大小及其特征
液体类别 微粒大小 (nm) 1 低分子溶 液剂 1100 高分子溶 液剂 1100 溶胶剂 乳剂 混悬剂 >100 >500 特 征
以分子、离子状态分散，为澄明溶液， 体系稳定，用溶解法制备 以分子状态分散，为澄明溶液，体系稳 定，经溶胀后再溶解制备 以胶态分散形成多相体系，有聚结不稳 定性，用分散法和凝聚法制备 以小液滴状态分散，形成多相体系，有 聚结和重力不稳定性，用分散法制备
仿混溶，但不能与脂肪油混溶； 用作溶剂、润湿剂、保湿剂、防腐剂， 一定浓度的丙二醇尚可作为药物经皮肤或 粘膜吸收的渗透促进剂。
③聚乙二醇（polyethylene glycol, PEG）
通式为H(OCH2CH2)nOH。
PEG200、300、400、600为液体，PEG1000、2000、4000、 6000、12000、20000为固体。
不能混溶。化学性质稳定，但长期受热和光照会徐徐氧 化。可作口服制剂和擦剂的溶剂。
③ 肉豆蔻酸异丙酯（isopropyl myristate）
由异丙醇和肉豆蔻酸经酯化而制得。为无色澄明易流动 的油状液体，相对密度为0.846-0.855g/cm3。化学性质 稳定，耐氧化，抗水解，不易酸败。 不溶于水、甘油和丙二醇，可溶于乙酸乙酯、丙酮、矿 物油和乙醇，可与氯仿、乙醚、碳氢化合物和不挥发油 混溶，可分散于蜡、胆甾醇和羊毛脂中。 本品无刺激性、过敏性，易于被皮肤吸收，可溶解甾体 药物和挥发油，在外用制剂中可取代植物油作为润滑剂， 也可作为外用药物的溶剂和渗透促进剂。
1、致病菌：口服药品不得检出大肠杆菌；
表面活性剂PPT课件
应用：HLB1.8~3.8，因其亲油性较强，一般用作水/油乳剂的
乳化剂。用于搽剂，软膏，亦可作为乳剂的辅助乳化剂。
Span -20
-40
-60
65 -80 -85
脂肪酸 单月桂 单棕榈 单硬脂 三硬脂 单油 三油
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④聚山梨酯(polysorbate)：吐温[Tweens]
④应用：代替配皂洗涤皮肤；有一定刺激性，用于外用
软膏的乳化剂。
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3、磺酸化物：
①通式：R·SO3-M+ ②分类：脂肪族磺酸化物，如二辛玻珀酸脂磺的钠；
烷基芳基磺酸化物，如十二烷基苯磺酸钠，常用洗涤剂； 烷基苯磺酸化物；胆酸盐，如牛磺胆酸钠。
③性质：水溶性, 耐酸、钙、镁盐性比硫酸化物差, 不
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⑤聚氧乙烯脂肪酸酯：卖泽类[Myrj]
系聚乙二醇与长链脂肪酸缩合而成的酯。
通式：R·COO·CH2(CH2O CH2)nCH2·OH 因n不同，产品常用的有：
Myri-45 -49 -51 -52
-53
应用：具有较强水溶性，乳化能力强，作增溶剂和油/水
型乳化剂。 常用的有polyoxyl 40 stearate(聚氧乙烯40硬脂 酸酯)。
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3、常用品种 ①脂肪酸甘油酯
主要有脂肪酸单甘油酯和脂肪酸二甘油酯。
性质：不溶于水，在水、热、酸、碱及酶等作用下易水解
成甘油和脂肪酸。
应用：HLB3~4，表面活性弱，主要用作W/O型辅助乳化
剂。
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•
②蔗糖脂肪酸酯：简称蔗糖酯
简称蔗糖酯， 是蔗糖和脂肪酸反应生成的一大类化合物，
第六章 表面活性物质,表面活性剂
6）聚氧乙烯烷基胺
x、y较小时，不溶于水而溶于油，但因有机胺结构， 可溶于低pH值的酸性水溶液。也因于此，它同时具有非 离子及阳离子活性剂的一些特性，如耐酸，不耐碱，可 杀菌等。x、y数目较大时，非离子特性上升，阳离子特 性下降，可与阴离子表活剂混合使用，常用于人造丝生 产中，改进纤维丝的强度，并保持喷丝孔结。
的洗涤剂、乳化。
4）苯酚聚氧乙烯醚（P型表活剂），n=1-30 5）Pluronic型表面活性剂 聚丙二醇与环氧乙烷加成物，最初以“聚醚”的商品 名出现，故称之为聚醚型非离子表面活性剂。
工业上习惯于用4个数字表示这一类活性剂，如 “2070”其分子式中a=c=53，b=34，4个数字中的头丙位 数20代表分子量约为2000，后两位数70代表聚氧乙烯部分 的分子量，占整个分子量的70%。
④磷酸酯盐 与硫酸酯盐相似，但有单酯盐和双酯盐两种。如：
用途：乳化剂，抗静电剂及抗蚀剂
优点：低泡，抗电解质及抗硬水性较强,
应用不多，生产较少。
2、阳（或正）离子表面活性剂 铵 盐 型
通式：[RNH3]+·CL- 或 RNH2·HAc
用途：酸性介质中作乳化、分散、润湿剂、浮选剂。
局限性：PH较高时（pH>7），自由胺易析出，失去表面活性
如月桂醇聚氧乙烯醚的合成
由于这类表面活性剂的亲油基不同，种类较多，可进一 步分类： 1）脂肪醇聚氧乙烯醚，R―O(C2H4O)nH 平平加型Perqqal R中的C原子数8-18 n=1-45 稳定性较好，较易生物降解，较好的水溶性，润滑性好。
2）脂肪酸聚氧乙烯酯RCOO(C2H4O)nH
制备：a与EO缩合 b与聚乙二醇脂化
第六章 表面活性物质
物质溶于水后，对水的表面张力的影响大致有三种情 况，如图6-1所示：
染整助剂 第六章 表面活性剂化学结构和性能的关系
（三）疏水基与表面活性剂性能的关系
1、疏水基的疏水性
全氟烃基＞硅氧烷基＞一般碳氢链基 脂肪族烷烃≥环烷烃＞脂肪族烯烃＞脂肪基芳香烃 ＞芳香烃＞带弱亲水基的烃基
2、 疏水基长度的影响
在同一品种的表面活性剂中，随疏水基碳链增长， 其溶解度、cmc减小，降低表面张力的能力增大。
3、疏水基支链的影响
分子大小相同，一般有分支结构的表面活性剂不易形成胶 团，其cmc比直链者高，但有分支者降低表面张力的能力较强， 即γcmc低。 有分支者具较好的润湿、渗透性能，但去污性能较差。
(CH2)7COOK
混合表面活性剂
HLB＝ WaHLBa+WbHLBb
Wa+Wb
以上内容你记住 了吗？
练
习
1、判断下列表面活性剂属哪种类型，并计算HLB值。
C16H33SO3Na C12H25 N(CH3)2 HCl
C12H25OSO3Na
2、30％的Tween20(HLB值为16.7)与63％的Span20 (HLB值为8.6)混合的表面活性剂的HLB值为多少？
（二）亲水基与表面活性剂性质关系
1、亲水基类型与表面活性剂性质的关系
不同亲水基对表面活性剂性能的影响主要在溶解性、化学稳定性、 生物降解性、安全性（毒性）、温和性（刺激性）等方面。
2、亲水基大小与表面活性剂性质关系 3、亲水基位置与表面活性剂性质的关系
亲水基类型与表面活性剂性质的关系
溶解性
离子型表面活性剂水溶性随温度升高而增加，具Krafft点； 非离子表面活性剂水溶性随温度升高而减小，具浊点。
4、疏水基数目的影响
季铵盐正离子表面活性剂中烷基链数目的影响与疏水链分支的 情况相似。
（四）表面活性剂分子大小与其性质的关系
表面活性剂-PPT
2 H O C H 2 C H ( C 2 H 5 ) C 4 H 9 催化剂
O
+ C H C O O C H 2 C H ( C 2 H 5 ) C 4 H 9 H2O
C H C O O C H2 C H(C 2H5)C 4H9
+ C H C O O C H 2 C H ( C丁二酸酯磺酸盐)
乳化,润湿及渗透能力强 ★AESM或AESS:脂肪醇聚环氧乙烷醚琥珀酸单酯磺酸钠 典型产品为:月桂醇聚环氧乙烷AEO-3醚琥珀酸单酯磺酸钠
C12H25O(CH2CH2O)3OCCH2CH(SO3Na) COONa
★ AESM的合成:酯化和磺化
O
CH
+ C 1 2 H 2 5 O ( C H 2 C H 2 O ) 3 H
5.4 增溶：也叫加溶，表面活性剂能使某些难溶 或不溶于水的有机物在水中的溶解度显著提高。 此现象是当处于或高于CMC浓度时才明显表现出 来。此时，胶束内部与液状烃近似，为热力学稳 定的各向同性溶液。
➢ 不同于溶解作用,因为被增溶的有机物是进入表 面活性剂的胶团中增加溶解的;
➢ 也不同于乳化作用,因为乳化形成的乳化体是外 观一般不透明、热力学不稳定体系;而增溶形成的 是透明、热力学稳定、各向同性的溶液。
大家好
1
表面活性剂
1、定义 将少量物质加到溶剂(溶液)中即可显著降低溶剂(溶液)的表(
界)面张力，使体系的表(界)面状态发生明显变化。 2、分类 2.1按表面活性剂在水中的电离情况分类 （A）阴离子型表面活性剂 （B）阳离子型表面活性剂 （C）非离子型表面活性剂 （D）两性类表面活性剂 ▪ 使用：一般阴离子型、阳离子型表面活性剂
C H3(C H2)10 C H2 O S O 3 H C H3(C H2)10 C O 2 H
表面活性剂6PPT课件
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一、表面活性剂的结构特征与类型
Ⅳ 两性SAa
带有两个亲水基团，一荷正电，一荷负电。
➢ 正电基团主要是胺基和季铵盐； ➢ 负电基团主要是羧酸基、磺酸基。 氨基丙酸，咪唑啉，甜菜碱，牛磺酸四类主要SAa。
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二、表面活性剂溶液的物理化学特性
表面活性剂溶液的 物理化学特性
（4）亲油部分相同而聚氧乙烯链长不同的非离子表面活性剂，其聚氧 乙烯链越长则表面吸附量越小，同时在最大吸附时的表面分子面积越大。 这表示聚氧乙烯链不是完全伸直的或完全卷曲的定向排列，而可能有杂乱 的、各种不同定向分布的卷曲构型。
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四、表面活性剂溶液在表面上的吸附
2、各种物理化学因素对吸附的影响
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二、表面活性剂溶液的物理化学特性
疏水作用（Hydrophobic Effect）
疏水基团不具有与溶剂分子形成氢键的能力，导致其存在于水 溶液中隔断了周围水分子原有的氢键结构。从而使得体系：
① 焓增加， ② 熵减少。Iceberg冰山结构形成（高度有序）。 此二者都是体系自由能上升。 而逆过程——疏水基离开水环境则为Gibbs自由能降低过程。 （在室温下的水溶液中，熵项的贡献常起主要作用，熵项有时 甚至起反作用，因此常把此类过程叫做熵驱动过程。）
同时：过量电解质的加入使溶液离子强度大致恒定，则 f 基本恒定。
此时： dlna d ln c d ln f 公式中可用浓度 c 代替活度 a 。
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三、Gibbs吸附公式对各种SAa溶液之应用
3、混合表面活性剂的表面吸附量
当溶液中存在多种表面活性成分时，Gibbs公式为：
表面活性剂第六章+两性离子表面活性剂
6.2.6 两性表面活性剂的溶解度和Krafft点
1、对于羧酸甜菜碱，当表面活性剂分子中的羧基与氮 原子之间的碳原子数由1 增加至 3时，对其溶解度 和Krafft点影响不大。
2、当烷基取代基的结构相同时，磺酸甜菜碱和硫酸酯 甜菜碱的Krafft温度点明显高于羧酸甜菜碱，即前 两者的溶解度较低。
pH < 4 阳离子表面活性剂
pH = 4
pH > 4 阴离子表面活性剂
两性表面活性剂最突出的特性之一是它 具有两性化合物所共同具有的等电点的性质 ，这是两性表面活性剂区别于其他类型表面 活性剂的重要特点。
6.2.2临界胶束浓度与pH值的关系
两性表面活性剂的临界胶束浓度随着溶 液pH值的增加而增大。 (?)
3.N-长链烷氧基羧酸型甜菜碱两性表活剂合成
烷基氯甲基醚（硫醚化合物）+ N,N-二甲基氨基乙酸钠
CH3
CH3
RCOCH2Cl
N
CH2COOH
NaOH C2H5OH
RCOCH2
N
CH3
CH3
CH2COO－
有较强的发泡能力，是很好的发泡剂
4.N-长链烷硫代羧酸型甜菜碱两性表活剂合成
由α－烷基硫代丙胺和甲醛、甲酸反应生成中间体N（烷基硫代丙撑基）二甲胺，然后加入氯乙酸钠反应
第六章 两性表面活性剂
6.1 两性表面活性剂概述 6.2 两性表面活性剂的性质 6.3 两性表面活性剂的合成 6.4 两性表面活性剂的应用
本章重点
1．掌握两性表面活性剂的基本性质 2. 掌握两性表面活性剂的分类方法 3．了解两性表面活性剂的合成 4．了解两性表面活性剂的应用
表面活性剂
人卫版第版药剂学第章表面活性剂剖析-V1
人卫版第版药剂学第章表面活性剂剖析-V1人卫版药剂学第九版第六章《表面活性剂》，是由中国医药科技出版社出版的药剂学教材。
本章节主要介绍了表面活性剂的概念、种类、性质、作用、应用、质量标准等方面的内容。
一、概念表面活性剂又称表面活性剂剂型、表界面活性剂、表面剂，是一种具有亲水性和疏水性的分子，能够降低液体表面或两种不溶液体的界面张力，从而增加表面或界面的表面积。
二、种类根据表面活性剂的性质，可以将其分为非离子型、阴离子型、阳离子型和两性型四类。
非离子型表面活性剂是由长链烷基或烷氧基等亲疏水基团构成，其分子中不含任何离子，表面张力降低能力较弱。
阴离子型表面活性剂是由带有阴离子极性基团的烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、沸石基等化合物组成，含有负电荷，广泛应用于洗涤剂、护肤品、染料等领域。
阳离子型表面活性剂主要包括肥皂、季铵盐、脂肪胺等，含有正电荷，主要用于柔软剂、蚊香、抗菌剂等配方中。
两性型表面活性剂是同时含有亲水基团和疏水基团的化合物，可以形成由两种离子的混合物，能够在不同PH值下有不同的性质，能降低表面张力和界面张力。
三、性质表面活性剂的性质与其分子结构密切相关。
其主要性质有：表面张力调节性质、胶束形成性质、乳化性质、溶解性质、泡沫稳定性、抗静电性质等。
由于表面活性剂分子具有亲水性和亲油性，因此它的分子很容易在水中形成胶束。
此外，表面活性剂分子间的相互作用和空间排列情况也对性质有着很大的影响。
四、作用表面活性剂具有的作用包括：降低表面和界面张力、调节溶液的表面性质、改善乳液、泡沫和粉末的分散性、增强油水之间的亲和力、增加合成材料的可塑性、增大水的湿润性等。
在化妆品、洗涤剂、颜料、食品、建材等领域中，表面活性剂可以作为乳化剂、分散剂、湿润剂、起泡剂、润滑剂等，起到了不可替代的作用。
五、应用表面活性剂的应用广泛，涵盖了许多领域。
在日用化学品和个人护理行业，表面活性剂被用于制造洗发水、香皂、护肤品、口腔清洁剂、化妆品等；在化工行业，表面活性剂可以作为聚合工艺中的磺化剂、乳化剂、交联剂等；在建筑材料领域，表面活性剂可以应用于混凝土表面的处理、水泥易性剂的制备等。
大学表面活性剂复习资料（考试用）
大学表面活性剂复习资料（考试用）表面活性剂化学复习资料名词解释题目第一章表面活性剂的概述1.表面：液体或固体和气体的接触面。
（物质和它产生的蒸汽或者真空接触的面）2. 界面：液体与液体，固体与固体或液体的接触面。
（物质相与相之间的分界面称之为界面）3. 表面张力：指垂直通过液面上任一单位长度、与液面相切的收缩表面的力（N/m）。
4. 表面自由能：指液体增加单位表面上所需做的可逆功，或恒温恒压下增加单位表面积时体系自由能的增值，或单位表面上的分子比体相内部同分子量所具有的自由能过剩值，称为表面自由能（J/m2）。
5. 表面活性：在液体中加入某种物质使液体表面张力降低的性质叫表面活性。
如肥皂中的脂肪酸钠，洗衣粉中的烷基苯磺酸钠等。
6. 表面活性剂：是指在某液体中加入少量某物质时就能使液体表面张力急剧降低，并且产生一系列应用功能，该物质即为表面活性剂。
第二章表面活性剂的作用原理1. 吸附：表面上活性剂这种从水内部迁至表面，在表面富集的过程叫吸附。
2. 低表面能固体：表面活性剂的表面能<100mJ/m2的物质3. 高表面能固体：表面活性剂的表面能>100mJ/m2的物质。
4. 胶束：两亲分子溶解在水中达一定浓度时，其非极性部分会互相吸引，从而使得分子自发形成有序的聚集体，使憎水基向里、亲水基向外，减小了憎水基与水分子的接触，使体系能量下降，这种多分子有序聚集体称为胶束。
（2）反胶束：表面活性剂在有机溶剂中形成极性头向内，非极性头尾朝外的含有水分子内核的聚集体，称为反胶团。
（3）临界胶束浓度：表面活性剂溶液的表面张力随着活性剂浓度的增加而急剧地降低，但是当浓度增加到一定值后，表面张力随溶液浓度的增加而变化不大，此时表面活性剂从分子或离子分散状态缔合成稳定的胶束，从而引起溶液的高频电导、渗透压、电导率等各种性能发生明显的突变，这个开始形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度(CMC)。
（4）亲水-亲油平衡值（HLB）：系表面活性剂中亲水和亲油基团对油或水的综合亲合力，是用来表示表面活性剂的亲水亲油性强弱的数值。
表面活性剂
2.聚氧乙烯型 2.聚氧乙烯型
(1)聚山梨酯： 聚氧乙烯脱水山梨醇脂 (1)聚山梨酯：为聚氧乙烯脱水山梨醇脂 聚山梨酯
肪酸酯类（吐温类，Tween）通式： 肪酸酯类（吐温类，Tween）通式：
O CH2OOCR
H(C2H4O)xO
O(C2H4O)yH O(C2H4O)zH
其系列品种： 其系列品种： Tween Tween Tween Tween 20（聚氧乙烯脱水山梨醇单月桂酸酯） 20（聚氧乙烯脱水山梨醇单月桂酸酯） 40（聚氧乙烯脱水山梨醇单棕榈酸酯） 40（聚氧乙烯脱水山梨醇单棕榈酸酯） 60（聚氧乙烯脱水山梨醇单硬脂酸酯） 60（聚氧乙烯脱水山梨醇单硬脂酸酯） 80（聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯） 80（聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯）
• 卵磷脂（天然）：是制备注射用乳剂 卵磷脂（天然）：是制备注射用乳剂 ）： 及脂质微粒制剂的主要辅料 • 氨基酸型和甜菜碱型（合成）： 氨基酸型和甜菜碱型（合成）： 氨基酸型： 氨基酸型：R-NH+2-CH2CH2COO－ 甜菜碱型： 甜菜碱型：R-N+(CH3)2-COO— 在碱性水溶液中呈阴离子表面活性剂的性质，具 碱性水溶液中呈阴离子表面活性剂的性质， 中呈阴离子表面活性剂的性质 有很好的起泡、去污作用； 酸性溶液中则呈 中则呈阳离 有很好的起泡、去污作用；在酸性溶液中则呈阳离 表面活性剂的性质，具有很强的杀菌能力。 子表面活性剂的性质，具有很强的杀菌能力。
用是阴离子，即带负电荷 用是阴离子，即带负电荷 阴离子
• 肥皂类 • 硫酸化物 • 磺酸化物
(R(R-COO )n Mn+
高级脂肪酸盐
R-SO4– M+ R-SO3– M+
十二烷基硫酸钠【SDS、月桂醇硫酸钠（SLS） 十二烷基硫酸钠【SDS、月桂醇硫酸钠（SLS）】