大学有机方程式总结(完美)

完美基本有机反应:烷烃的化学反应：⒈卤代（F 2，I 2不可作卤化剂）CH 4+Cl 2−→−γh CH 3Cl+CH 2Cl 2+CHCl 3+CCl 4+HCl CH 3CH 2CH 3+Cl 2 −−−→−︒)25(h C γCH 3CHClCH 3(57%)+CH 3CH 2CH 2Cl(43%)⒉硝化，磺化，氧化（略） 烯烃的化学反应：⒈加卤素：CH 3CH=CH 2+Br 2−−→−4CCl CH 3CHBr －CH 2Br⒉加氢卤酸：CH 3CH=CH 2+HBr →CH 3CHBr －CH 3 有区域选择，符合马氏规则 ⒊与无机酸：CH 3CH=CH 2+H 2SO 4→CH 3CH(OSO 3H)－CH 3 CH 3CH=CH 2+HOCl →CH 3CH(OH)－CH 2Cl⒋与水加成：CH 3CH=CH 2−−→−42SO H CH 3CH(OSO 3H)－CH 3−−→−OH 2CH 3CH(OH)CH 3⒌与硼烷加成：CH 3CH=CH 2−−→−62H B (CH 3CH 2CH 2)3B −−−→−)O(OH H -2CH 3CH 2CH 2OH 顺式加成，反马氏取向生成1︒醇⒍过氧化物存在下，反马氏取向：CH 3CH=CH 2+HBr →−−−→−过氧化物CH 3CH 2CH 3Br HCl 无此反应⒎催化加氢成烷烃：用Pt,Pd,Ni 等 ⒏高锰酸钾氧化：酸性：CH 3CH=CH 2+KMnO 4−−→−-OH CH 3CH(OH)CH 2OH+MnO 2+KOH 碱性：CH 3CH=CH 2+KMnO 4−−→−∆+/H CH 3COOH+CO 2↑ ⒐臭氧化： R ORRC=CHR’−→−3OC CHR’→ 可根据产物推断反应物结构R O －O 故多用于双键位置判定−−−→−O璈O H 222RCOR+R’COOH−−→−O H -Zn 2RCOR+R’CHO−−→−4LiAlH RRCHOH+R’CH 2OH⒑催化氧化：CH 2=CH 2+O 2−−−−→−︒C300-Ag/200CH 2－CH 2 OCH 2=CH 2+O 2−−−−→−22CuCl ~PdCl CH 3CHO 多用于工业生产 ⒒α-取代反应：氯代：CH 2=CHCH 3−−−−→−︒C 600-/400Cl 2CH 2=CH －CH 2Cl 溴代：CH 2=CHCH 3−−→−NBSCH 2=CH －CH 2Br 两个反应均为自由基取代反应，NBS 即N-溴代琥珀酰亚胺⒓重排：(CH 3)3CCH=CH 2−−→−HCl(CH 3)2CClCH(CH 3)2(主)+(CH 3)3CCHClCH 3(次) 这一重排是由于分步加成和第一步中，由H +对双键的加成生成碳正离子，其稳定性3︒>2︒>1︒，故在可能的情况下，它将以重排的方式趋于更稳定的状态。

⒔聚合反应：含二聚和多聚（略） 共轭双烯的反应： ⒈1,2-加成和1,4-加成:CH=CH －CH=CH −→−2BrBrCH 2CH=CHCH 2Br+BrCH 2－CHBr －CH=CH 21,4-产物 1,2-产物 不同反应条件下主要产物不同室温以上或极性溶剂: CH=CH －CH=CH+Br 2→BrCH 2CH=CHCH 2Br (1,4)0℃以下或非极性溶剂CH=CH －CH=CH+Br 2→BrCH 2－CHBr －CH=CH 2 (1,2) ⒉与等摩尔的H 2加成:CH=CH －CH=CH −−−→−+Na EfOH CH 3CH=CHCH 3 (1,4) CH=CH －CH=CH −−→−/PdH 2CH 3CH 2CH=CH 2 (1,2) ⒊双烯加成(Diels-Alder 反应): 合成六元环的良好反应 炔烃的反应：⒈加氢①催化加氢：CH 3C ≡CH −−→−/PdH 2CH 3CH 2CH 3 ②部分加氢：CH 3C ≡CCH 3−−−−→−-PdBaSO H 42/ CH 3CH=CHCH 3（顺式）CH 3C ≡CCH 3−−−→−-)(3l NH Na CH 3CH=CHCH 3（反式） ⒉亲电加成：① 加卤素：CH 3C ≡CH −−→−2)(Br A CH 3CBr=CHBr −−→−)(2B Br CH 3CBr 2－CHBr 2 反应B 远难于A ，故可停留在第一步产物阶段②双键优先于叁键加成: CH 2=CH －CH 2－C ≡CH −→−2BrBrCH 2－CHBr －CH 2C ≡CH③加氢卤酸：CH 3C ≡CH+HBr →(A)CH 3CBr=CH 2+HBr →(B)CH 3CBr 2CH 3 反应亦可停留在A 阶段 ⒊与亲核试剂加成：①与水加成：CH 3C ≡CH+H 2O −−→−4HgSO [CH 3C(OH)=CH 2]−−→−重排CH 3COCH 3 中间步骤称为烯醇式重排②加HCN ：CH ≡CH+HCN −−−−−→−-ClNH Cl Cu 422CH 2=CH －CN 产物为制取聚丙烯腈的原料③与其他亲核试剂的加成：CH ≡CH+ROH →CH 2=CH －ORCH ≡CH+NH 3→CH 2=CH －NH 2 CH ≡CH+CH 3COOH →CH 2=CH －OOCCH 3 ⒋作为酸的反应：① 与碱金属反应：CH 3C ≡CH+Na[NH 3(l)]→CH 3C ≡C －Na② 与重金属（盐）反应：CH 3C ≡CH +Ag/NH 3-H 2O →CH 3C ≡C －Ag ↓ CH 3C ≡CH+Cu/NH 3-H 2O →CH 3C ≡C －Cu ↓ ⒌氧化反应：①高锰酸钾氧化：RC ≡CR’+KMnO 4/H +→RCOOH+R’COOH②臭氧化：RC ≡CR’−−−−−→−B A OH ./CCl O .243RCOOH+R’COOH⒍聚合反应：① 线型低聚：2CH ≡CH →Cu 2Cl 2-NH 4Cl/H +→CH 2=CH －C ≡CH 产物是制取丁二烯和氯丁二烯的原料② 环型低聚：3CH ≡CH −−−→−︒-C500400 ⒎制备高级炔：CH 3C ≡CNa+CH 3CH 2CH 2Br →CH 3C ≡C －CH 2CH 2CH 3 卤代烷的反应：⒈亲核取代反应：RX+NaOH-H2O→ROHRX+NH3→RNH2RX+R’ONa→ROR’RX+NaCN→RCNRX+H2S→RSHRX+NaC≡CR’→RC≡CR’RX+CH3COONa→CH3COORRX+NaI-丙酮→RI+NaX↓(X:Cl,Br)RX+AgNO3-C2H5OH→RNO3+AgX↓后一个反应常用于RX的鉴别⒉消除反应：CH3CH2CHClCH3+KOH-ROH→CH3CH=CHCH3(主要)+ CH3CH2CH=CH2遵守查依采夫规则主要生成含取代基较多的双键产物⒊生成金属有机化合物：RCl+MgEt2O→RMgCl RCl+Li→RLi⒋被还原：RCl+LiAlH4,THF→RHRCl+Zn/HCl→RHRCl+Pt/H2→RH⒌卤素置换：RCl(Br)+NaI-丙酮→RI+NaCl醇的性质：⒈醇的酸性：与活泼金属反应CH3CH2OH+Na→CH3CH2ONa+H2↑酸性ROH(3︒<2︒<1︒<CH3OH)<HOH<RCOOH碱性RO-(3︒>2︒>1︒>CH3O-)>OH->RCOO-⒉成酯反应：①与硫酸成酯：CH3OH+H2SO4→(CH3O)2SO2+H2O产物(CH3O)2SO2是常用的甲基化试剂②与硝酸成酯：−+H CH2ONO2CHONO2CH2ONO2CH2OHCHOHCH2OH+HNO3−→产物称硝酸甘油可作为炸药或用于医药−+H CH3COOCH2CH3③与有机酸成酯：CH3CH2OH+CH3COOH−→⒊卤代反应：①与氢卤酸反应：ROH+HX→RX+H2O产物亦可视为氢卤酸的酯HX:HI>HBr>HClCH3CH2OH+HCl/ZnCl2→CH3CH2Cl+H2O试剂HCl/ZnCl2称Lucas试剂，用于鉴别醇的级别ROH反应活性：烯醇式~3︒>2︒>1︒②重排反应：(CH3)3C－CH2OH+HCl→(CH3)2CClCH2CH3③与卤化磷反应：ROX+PX3→RX+H3PO4 (PBr3.PCl3)−P RIROH+I2−→⒋消除反应：与硫酸共热CH 3CH 2CHOHCH 3−−−→−∆/SO H 42CH 3CH=CHCH 3(主要)+CH 3CH 2CH=CH 2 ROH 的反应活性：3︒>2︒>1︒(CH 3)3C －OH −−−−→−︒C/87SO H 42(CH 3)2C=CH 2CH 3CH 2CHOHCH 3−−−−−→−︒C/100SO 60%H 42CH 3CH=CHCH 3 CH 3CH 2CH 2CH 2OH −−−−−→−︒C/140SO 75%H 42CH 3CH 2CH=CH 2 ⒌氧化反应：① CrO 3-H 2SO 4氧化：RCHOH −−−−→−423SOH -CrO RCH=OROH 2︒ROH 氧化成酮 3︒ROH 不易氧化② HIO 4氧化：RRCOH －CHOHR’ −−→−4IOH RRC=O+R’CH=O ⒍醇制法①烯烃的硼氢化：CH 3CH=CH 2−−−−−−→−B A -2262OH -O .H H .B CH 3CH 2CH 2OH ③ 格氏试剂法：是合成指定结构的醇的最好方法RCH=O+CH 3CH 2MgBr →RCHOMgBrCH 2CH 3+H 2O(H +)→RCHOHCH 2CH 3 ④ 羰基化合物还原法：RCH=O →RCH 2OH 羰基化合物还可以是 醛 酮 酯 酰卤 羧酸 还原剂可以是LiAlH 4 √ √ √ √ √ NaBH 4 √ √ × √ × H 2/Ni √ √ √ √ × 羰基化合物的反应： 亲核加成反应：⒈NaHSO 3加成：RCH=O+NaHSO 3→RCHOH －SO 3Na ↓ 产物为结晶状，反应物不同结晶不同，可用于鉴别⒉HCN 加成：RCH=O+HCN/OH -→RCHOHCN +H 2O/H +→RCHOH －COOH ⒊格氏试剂加成：RCH=O+R’MgX →RCHOHR’ 使用不同的羰基化合物可分别得到1︒,2︒,3︒醇⒋胺的加成:RCH=O+NH 2R’→RCHOHNHR’→RCH=NR’产物可水解(H 2O-H +)复原,故可用于保护羰基,亦可经还原制取1︒,2︒胺 ⒌胲(羟胺)的加成:RCH=O+NH 2－OH →RCH=N －OH(肟)产物可发生重排,工业上用于尼龙-6单体生产 =O → =N －OH → =O ⒍肼的加成:RCH=O+H 2N －NH 2→RCH=NH 2(腙)⒎醇的加成:RCH=O+CH 3OH −−−−−→←OH HCl 2/)(无水RCH< −−−−→←OH OH CH 23/RCH< 生成半缩醛(酮)及缩醛(酮),可用于羰基保护⒏炔的加成:RCH=O+ CH ≡CH/Na-NH 3(l)→RCHOH －C ≡CH ⒐Wittig 加成:RCH=O+Ph 3P=CHR’→RCH=CHR’ ⒑Michael 加成:CH 2=CHCH=O+HCN →[CH 2CNCH=CH －O －H]→CH 2CNCH 2CH=O 羰基α-H 引起的反应: ⒈羰醛缩合反应:2RCH 2CH=O −−→−-OH RCH 2CHOH －CHRCH=O −−→−-OH 2RCH 2CH=CRCH=O 接长碳链的重要反应,用途广泛① Claisen-Sehmidt 反应:芳醛和含α-H 的醛缩合－CH=O+CH 3CH=O/OH -→ －CH=CHCH=O ② Perkin 反应:芳醛和酸酐缩合－CH=O+(CH 3CO)2O/AcONa → －CH=CHCOOH ③ Tollen’s 反应,可以制取一个有趣的化合物 3H 2C=O+CH 3CH=O →⒉碘仿反应:RCOCH 3+I 2-NaOH →[RCOCI 3]→RCOOH+CHI 3凡含有RCO －结构,或经氧化后可生成此结构的化合物均可发生此反应,它既可用于该结构的鉴定,也可在合成过程中作切断碳链用. 醛酮的氧化还原反应：⒈氧化反应：①银镜反应：RCH=O+2[Ag(NH 3)2]++2OH -→2Ag ↓+RCOO -NH 4++3NH 3+HOHTollen 也称反应，适用于醛，但α-羟基酮有时也给出正反应，类似的反应还有与新制氢氧化铜的反应。