第四章 动力学

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化学反应动力学 第四章

化学反应动力学  第四章

③链的中止阶段(断链反应或链的失活):
当 自由基被消除时,链就中断,反应就
中止。
中止的方式是二个自由基结合生成分子,
也可以是器壁断链:
如:Cl·+ 器壁 → 断链 这一阶段是自由基或自由原子的复合反 应,所以其活化能一般为0。
二、链反应的分类
根据链的传递方式不同 ,可将链反应 分为: 直链反应 1. 直链反应 凡是反应前后自由基(价)保持恒定 的链反应称为直链反应。 甲烷的卤化反应是直链反应,我们从 该反应的机理判断一下直链反应的特点。 支链反应
另将此式代入d[Cl]/dt表达式。
可得:
2k1 [Cl2] [M] = 2k4 [Cl] 2 [M]
变换后得:
[Cl] =(k1 /k4)1/2 [Cl2]1/2
将上面所得: [H] = (k2 /k3) [H2] [Cl] /[Cl2]; [Cl] =(k1 /k4)1/2 [Cl2]1/2 代入 d[HCl] / dt 的总速率方程,得: d[HCl]/dt =2 { k2(k1 /k4)1/2} [H2] [Cl2]1/2 而总速率方程为: r =1/2 d[HCl]/dt ={ k2(k1 /k4)1/2} [H2] [Cl2]1/2 = k [H2] [Cl2]1/2 与实验所得的速率方程相同。所以假设的 机理从速率方程的角度讲是合理的。
链反应的三个基本阶段:
①链的引发阶段:反应物分子借助热、光等 外界因素生成自由基的反应 。因该阶段需 要断裂化学键,所以需要较大的活化能。 ②链的传递或增长阶段(链的持续):自由 原子或自由基与分子作用生成新的分子和 新的自由基或原子 。因自由基反应活性较 大,故 所需活化能相对较小 。该阶段不断 交替,如果不受阻,可使反应不断进行。

第四章(机器人学动力学)

第四章(机器人学动力学)
机器人动力学

第四章 机器人静力学和动力学
静力学和动力学分析,是机器人操作机设计和动态性能分 析的基础。特别是动力学分析,它还是机器人控制器设计、 动态仿真的基础。 机器人静力学研究机器人静止或缓慢运动式,作用在机器 人上的力和力矩问题。特别是当手端与环境接触时,各关节 力(矩)与接触力的关系。 机器人动力学研究机器人运动与关节驱动力(矩)间的动 态关系。描述这种动态关系的微分方程称为动力学模型。由 于机器人结构的复杂性,其动力学模型也常常很复杂,因此 很难实现基于机器人动力学模型的实时控制。然而高质量的 控制应当基于被控对象的动态特性,因此,如何合理简化机 器人动力学模型,使其适合于实时控制的要求,一直是机器 人动力学研究者追求的目标。 2
3
按静力学方法,把这些力、力矩简化到 Li 的固联坐标系 oi xi yi zi ,可得: Fi Fi 1 G i M i M i 1 r i F i 1 r Ci G i i 1 或 i i i 0
4.1 机器人静力学
一、杆件之间的静力传递 在操作机中,任取两连杆 Li, i 1 。设在杆 Li 1上的 Oi 1 点 L 作用有力矩 M i 1和力 F i 1;在杆 Li 上作用有自重力 G i 〔过质 r 心 Ci );i 和 rCi 分别为由 Oi 到 Oi 1 和 Ci 的向径。 M i 1 F i 1
18
4.4.4 牛顿——欧拉法基本运动方程
刚体的运动可分解为随质心的移动和绕质心的转动。借助于 杆件运动学知识,我们把达朗贝尔原理用于每个杆件,描述机 器人各杆件的运动。达朗贝尔原理可应用于任意瞬时,它实质 上是牛顿第二运动定律的一种变型,可表示为: d mi vi ( Fi ) Fi mi vi 牛顿定理 : dt d I ii Ni I ii i ( I ii ) 欧拉方程 : ( Ni ) dt 式中:mi — 杆i 质量; Fi — 杆i上所有外力合力; N i — 杆i上所有外力对质心的合力矩;

第4章刚体的运动学和动力学

第4章刚体的运动学和动力学

P
II
M
d d 2 2 f " (t ) ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱt dt
当 β c
0 t 1 2 ( ) t t 0 2 2 2 0 2 ( 0 )
z ω,
与质点的匀加速直线运动公式相象
二. 定轴转动刚体上各点的速度和加速度
端,试计算飞轮的角加速 解 (1) Fr J
(2) mg T ma
rO
T
Fr 98 0.2 39.2 rad/s 2 J 0.5
mgr J mr 2
两者区别
F
mg
Tr J a r
98 0.2 2 21 . 8 rad/s 0.5 10 0.22
例如 T' T
x dx
x
• 在定轴转动中,力矩可用代数值进行计算
T' T
M i TR T' R
M i TR T' r
二. 刚体对定轴的转动定律
实验证明 当 M 为零时,则刚体保持静止或匀速转动 当存在 M 时, 与 M 成正比,而与J 成反比
M J
刚体的转动定律
M kJ
例 一根长为 l ,质量为 m 的均匀细直棒,可绕轴 O 在竖直平 面内转动,初始时它在水平位置 m l x O 求 它由此下摆 角时的 解 取一质元
M xdm g g xdm

C
mg
dm
M mgxC
1 M mgl cos 2
xdm mxC
重力对整个棒的合力矩等于重力全部 集中于质心所产生的力矩
L x
J
1 x dx ML2 3

《机器人技术基础》第四章 机器人动力学

《机器人技术基础》第四章 机器人动力学


4.2 机械手动力学方程



4.1.1 拉格朗日方法
机器人是一个具有多输入和多输出的复杂的 运动学系统,存在严重的非线性,需要非常复杂 的方法来处理。
动力学处理方法: Lagrange , Newton-Euler, Gauss,Kane, Screw, Roberson-Wittenburg
2 )
d
dt
L
1
(m1 m2 )l12
m2l22
2m2l1l2
cos
2
1
(
m2
l
2 2
m2l1l2 cos 2 )2
2m2l1l2 si n212 m2l1l2 si n22L1Fra bibliotek(m1
m2 )gl1
s i n1
m2 gl2
s i n (1
2)
4.1.2 拉格朗日方程
⑤求出机器人动力学方程:
)
然后求微分,则其速度就为:
x2 y 2
l1 l1
co s11 sin 11
l2 l2
cos(1 2 )(1 2 ) sin(1 2 )(1 2 )
θ1
关节2
m1
(x1, y1)
l2
θ2 m2
(x2, y2 )
由此可得连杆的速度平方值为:
v22 x22 y22 l1212 l22(12 212 22 ) 2l1l2 cos2(12 12 )
m2 gl2 sin(1 2 )
T2 (m2l22 m2l1l2 cos2 )1 m2l222 m2l1l2 sin 21
m2 gl2 sin(1 2 )
4.1.2 拉格朗日方程
将得到的机器人动力学方程简写为如下形式:

第四章-粉体动力学-PPT

第四章-粉体动力学-PPT
m为料斗形状系数,轴对称圆锥料斗=1,平面对称楔 形料斗=0
料斗中不起拱而流动的 判锯
• 流动函数法: – 在料斗中不起拱而流动的条件是 FF>ff,否则就会起拱堵塞.
– 即在同一预压实应力下, 1 fc 才保证不起拱。
– 如图,粉体a中FF与斗仓 – ff相交于点A,A点为临界 – 流动点,即A左边粉体能 – 流动,右边属于不动区, – 通常改变物料性质或料 – 斗结构就能得到较大的 – FF值和较小的ff值,物料 – 就流出。
第四章 粉体动力学
A、分子间力(London-Vander Weals力) 当颗粒间距小到与分子间距相当时,由于分子力作
用而产生粘附,而各种情况下的分子计算可采用Hamker 理论公式,Bradly公式进行
Bradly公式: F A ( d1d 2 ) 12 a2 d1 d 2
其中d1、 d2为颗粒径,a为颗粒间距,A为常数=10-13~10-12
第四章 粉体动力学
0.
F
2
R2
R2 2
1 (
R1
)
R2
0. f 4r 1 tan( 2)
第四章 粉体动力学
C、静电粘附力(Coulomb fozce)
带有相反电荷的颗粒会产生吸引力
F
QQ 12 d2
(1
2
a) d
其中Q1 Q2 为电荷量,d为颗粒径 ,a为颗粒间
外缘距离。
当d>>a时,则 1 2 a d 1 其中 为表面电荷密度
将载有物料的壁板一端徐徐升起,当物料开始下滑时的板倾角即为下滑 角,由于物料不全滑落,通常这一方法偏大,一般以90%的物料滑落下时作为 实际滑动角称滑动摩擦系数
第四章 粉体动力学

第四章分子动力学方法

第四章分子动力学方法

第四章 分子动力学方法§4.1 分子动力学方法第四章 分子动力学方法分子动力学(Molecular Dynamics,简称MD)是模拟大量粒子集合体系(固 体、气体、液体)中单个粒子的运动的一种手法,其关键的概念是运动,即要计 算粒子的位置、速度和取向随时间的演化。

分子动力学中的质点可以是原子、分 子、或更大的粒子集合,只有在研究分子束实验等情况下,粒子才是真正的分子。

与“分子动力学”相类似的名词还有“晶格动力学”(研究固体中原子的振动)和 “分子力学”(分子结构的量子力学),而分子动力学限于模拟经典粒子的运动。

分子动力学简单来说就是用数值方法求解经典力学中的 N 体问题。

自 Newton时代起, N 体问题就被认为是很重要的物理问题,解析求解或质点轨道 的混沌分析是数理力学中的关注点。

但时至今日,该问题重要性的原因已经进化 成,将单粒子动力学与系统的集体状态相联系,人们试图通过考察单个粒子的运 动来解释大量粒子集合系统的行为。

例如,绕过一物体的流体是怎样产生湍流尾 迹的?蛋白质分子中的原子是怎样相互运动从而折叠成生命支撑形态的?流体 气旋怎样产生如木星上的大红斑那样的长寿旋涡的?溶液中的长链分子怎样自 组装成一些特殊结构?等等。

因此,分子动力学在凝聚态物理、材料科学、高分 子化学和分子生物学等许多研究领域都有广泛的应用。

§4.1 分子动力学方法4.1.1 基本概念4.1.1.1 分子动力学分子动力学现已成为分子尺度上模拟的典型方法之一。

它起源于上世纪50 年代,在70年代中开始受到广泛关注。

分子动力学源于自Newton时代以来的古 老概念,即只要知道了系统组分的初始条件和相互作用力,整个系统的行为就可 以计算出来并可以预测。

该自然的决定性力学解释长期左右了科学界。

Laplace 于1814年曾写到:“Given for one instant an intelligence which could comprehend all the forces by which nature is animated and the respective situation of beings who compose it-an intelligence sufficiently vast to submit these data to analysis-it would embrace in the same formula the movements of the greatest bodies of the universe and those of the lightest atoms; for it, nothing would be uncertain and the future, as the past, would be present to its eyes”(现在的 分子动力学模拟中, Laplace的 “intelligence”由计算机实现,“respective situation”即为给定的一组初始条件, “same formula”为算法程序)。

4第四章 化学动力学基础-2007

4第四章 化学动力学基础-2007

2NO(g) + O2 (g) → 2NO2 (g)
r = kc ( NO
)
2
c(O2 )
2+1 2+1 2+1 2+2 1+1 1+3
( 2NO g) + 2H2 (g) → N2 (g) + H2O(g) r = kc2 ( NO) c ( H2 )
2 S2 O 8 (aq ) + 3I (aq ) →
B
2. 化学反应速率方程
r = k∏c
B
nB B
k ---反应速率系数,比速常数,其物理意义是 反应速率系数, 反应速率系数 比速常数, 各反应物的浓度均等于单位浓度时的反应速率。 各反应物的浓度均等于单位浓度时的反应速率。 k的量纲与反应级数有关,为[浓度1-n 时间-1]。 的量纲与反应级数有关, 浓度 的量纲与反应级数有关 。
t/s p / kPa 0 20 50 80 100 120 150 180 200 50.65 46.60 41.03 35.43 33.43 30.39 26.85 23.81 21.78
作图, 作 ln p~ t 作图, k1 = - m = 4.2×10-3 s-1 ×
t1/ 2
ln 2 = = 165 s k1
S2 O + 3I → 2SO + I k1 2 ① S2 O8 + I 2S2 O8 I3 (慢 ) → 3 2 ② 2S2 O8 I + I → 2SO 4 + I 2 (快) ③ I + I 2 → I3 (快)
2 8
2 4
3
二、化学反应速率的表示
1. 反应速率:——单位体积反应体系中反应进度 反应速率: 单位体积反应体系中反应进度

第四章-电化学步骤的动力学

第四章-电化学步骤的动力学
第4章 电化学步骤的动力学
1 电极电势对电化学步骤反应速度的影响 2 平衡电势与电极电势的“电化学极化”
3 浓度极化对电化学步骤反应速度和极化曲线的影响
4 测量电化学步骤动力学参数的暂态方法 5 相间电势分布对电化学步骤反应的影响
6 电子交换步骤的反应机理
李梦凯 151320120 物理化学
1 电极电势对电化学步骤反应速度的影响
RT RT (4.16)式表明,决定“电化学极化“数值的主要因素是外电流与交换电流 的相对大小。这种电流密度与过电位的关系称之为Butler-Volmer公式。
I c i 0 [exp(
nF
c ) exp(
nF
c )
|I| << i0的线性极化
通过外电流(I)远小于电极体系的交换 电流(i0)。例如在一个 i0 = 10安/厘米2 的电极体系中。通过Ic = 0.1 安/厘米2 的阴极外电流,则从图4.6可以看到, 只要电极电势稍稍偏离平衡数值,以 致的数值略有不同,就足以引起这种 比i0小得多的外电流。因此,当|I| << i0时,出现的超电势必然是很小的, 仍然保持 平及ia ic ,习惯上称 此时的电极反应处于“近乎可逆“或” 准平衡“的状态。
0 c
上二式中ka,kc为“频率因子”(或称“指前因子”) ,Ka0,Kc0为电极 电势 = 0时的反应速度常数:
W0 K k exp( ) RT
0
若将电极反应速度用电流密度表示 ,则有
0 0 ia nFKa cR
ic0 nFKc0cO
(4.4)
ia0,ic0 为 = 0 时相应于正、反向绝对反应速度的阳极、阴极电流密度, 均为正值。 注意到异相反应的描述与均相是不同的。异相反应速率与界面的单位面 积有关,因此其单位为mol.s-1.cm-2。如果浓度单位是mol/m3,则异相的速 率常数是m/s。 A C m mol 3 (4.4)式两边的单位换算(SI) 2 m mol S m 如果将电极电势改变至 (即 0 ),则根据(4.1)式应有
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第四章 动力学一、名词解释基元反应,化学反应过程的限制性环节,化学反应的级数,化学反应的速率常数,化学反应的活化能,反应过程的准稳态,准稳态过程,对流传质,过程的限制性环节,局部平衡,扩散传质,非稳态扩散 二、填空1.冶金热力学研究冶金过程进行的______和______;冶金动力学是研究___________________________。

化学反应速率常数与温度的关系式是____________,其关系式中______参数由反应的机理来决定。

2、基元反应是指__________________。

而反应的活化能是指______________________。

3、温度对化学反应速率的影响可用_______________公式来衡量。

4、某一气相反应 A (g) 12k k B (g)+C (g) ,若用A c 、B c 、C c 表示反应过程中A (g) 、B (g)、C (g)的浓度,则Adc dt-等于________,该反应的平衡常数用速率常数来表示为________。

5.某一气相(可逆)反应A(g) ⇔12k k B(g)+C(g) ,若用A c 、B c 、C c 表示A(g) 、B(g)、C(g)在反应过程中的浓度,则dtdc B等于________,该反应的平衡常数与该反应的速率常数的关系为________。

6.已知某一气相反应 A (g) 12k k B (g)+C (g) 在300K 时,标准状态下k 1=0.21s -1,k 2=5×10-9s -1,则该反应的平衡常数为_____,反应的标准吉布斯自由能的变化值为 _____(J),反应进行的方向为_____。

7.已知某复合反应的反应历程为A12k k ⇔B ,B+D J k 2→,反应过程中A 、B 、D 、J物质的浓度分别用A C 、B C 、D C 、J C 表示,则A 物质的浓度随时间的变化率(AdC dt-)等于______________。

8、已知某复合反应的反应历程为A 11k k -⇔B ,B+D J k 2→,则A 的浓度随时间的变化率dt dC A等于______,D 的浓度随时间的变化率dtdCD 等于_______。

9、均相多组分体系中物质的传质分为扩散传质和对流传质,它们的区别是_______________。

还原气体CO 在铁矿石中的迁移是_____传质,其特点是_______________;熔渣中的硫在渣相内的迁移是_____传质。

10.对气—固反应,化学反应的速率常数与温度的关系为___________,气体在固体内的扩散过程的扩散系数与温度的关系为___________,通常高温情况下,化学反应不会成为限制性环节,而扩散为限制性环节,那是因为______________________________。

11.已知某一气相反应 A (g) 12k k B (g)+C (g) 若用A c 、B c 、C c 表示A (g) 、B (g)、C (g)的浓度,Adc dt-等于________,该反应的平衡常数用速率常数来表示为________。

在298K 时,k 1=0.21s -1,k 2=5×10-9s -1,则该反应在298K 时的平衡常数为_____,该反应的标准吉布斯自由能的变化为 _____J 。

12.依据质量作用定律可表达出化学反应的速率方程,质量作用定律适用于_________反应的速率方程。

已知某复合反应的反应历程为A 12k kB ,若A 、B 的浓度分别用AC 和B C 表示,则B 的浓度随时间的变化率dtdC B为________。

13、一个基元反应的反应级数为二级时,其动力学特征为▁▁▁▁▁▁▁▁▁▁▁▁▁▁▁▁▁▁▁▁▁▁▁。

14、双膜理论适用于▁▁▁▁▁▁▁▁▁▁▁▁▁▁▁▁▁,钢液中的元素氧化反应过程可表示为:[M]+[O]=(MO),若分析该反应的动力学机理,适用▁▁▁▁▁▁▁模型。

15、反应2)()(CO s Fe CO s FeO +=+为可逆反应,其T G 26.2422880+-=∆θ1-⋅mol J ,则1173K 时反应的平衡常数K 等于________。

若在该温度下,反应正向的速率常数为12100.3--⨯s ,逆反应的速率常数等于_____。

16、依据表面更新理论,传质系数的计算式为___________,依据边界层理论传质系数的计算式为___________。

17、若反应A →B 的速率式为11C kt C A +=,其中C 0为A 的初始浓度,A C 为反应t 时刻A 的浓度,则该反应的级数为______级。

若反应A →B 的速率式为0ln ln C kt C A +-=,其中0C 为A 的初始浓度,A C 为反应t 时刻A 的浓度,则该反应的级数为______级。

18、致密铁矿石被CO 气体还原,其动力学机理服从________反应模型,整个过程为________个环节;通常认为在冶金高温过程中,化学反应环节不会成为整个过程的限制性环节,其依据是________________________________。

19、反应FeO(s)+CO=Fe(s)+CO 2 为可逆反应,其T G 26.2422880+-=∆θ1-⋅mol J 。

标准状态下,还原反应发生的最低温度是_______;1173K时反应的平衡常数K 等于________。

若在该温度下,反应逆方向的速率常数为121032.5--⨯s ,则正反应方向的速率常数等于______1-s 。

20、体系中物质的迁移分为扩散传质和对流传质。

还原气体CO 在铁矿石中的迁移是_____传质;熔渣中的硫在液态渣相内的迁移是_____传质,其特点是_______________。

三、问答1、什么是浓度边界层?由边界层理论计算传质系数的基本思想是什么?2、表面更新理论计算传质系数的基本思想及传质系数的计算式。

3、某冶金反应为气—固反应,写出化学反应的速率常数与温度的关系和扩散系数与温度的关系,说明其中每个符号的意义。

并依此说明,通常情况下高温化学反应不会成为限制性环节而扩散成为限制性环节的原因。

4.描述反应[Mn]+(FeO)=(MnO)+[Fe]的组成环节? 5.举例说明扩散传质与对流传质的区别。

8、研究通过渣-铁反应去Mn 反应[Mn]+(FeO)=(MnO)+[Fe]。

(1)写出化学反应的离子方程式。

(2)用哪一种动力学模型处理该过程较为合理? (3)描述过程的组成环节。

9、钢液中Mn 的氧化反应为[Mn]+(FeO)=(MnO)+[Fe]。

(1)写出离子反应方程式。

(2)从动力学角度分析其过程的组成环节。

10、阿累尼乌斯公式为RTE ae k k -=0,依据此关系式讨论温度对化学反应速率的影响。

11.CO还原铁矿石过程的动力学方程为])1(1[1])1(323[61)(31032200R kr R R D t r C C e --+---=-ρ平,式中各符号的意义:气体的初始浓度0C ,矿球的初始半径0r ,反应t 时刻矿球的半径r ,反应气体的平衡浓度平C ,产物层内气体的有效扩散系数De ,设矿球的密度ρ反应前后不变,R 为矿球的还原度(矿球的原始量已还原的矿球的量=R ),k 为化学反应的速率常数。

(1)写出矿球完全反应时间的表达式。

(2)若内扩散为限制性环节,其速率表示式如何? (3)反应是内扩散为限制性环节的特征是什么?四、综合1、针对用CO 还原铁矿石(近似认为铁矿石是致密固体)的反应,回答下列问题:专业班级: 姓 名: 学 号:密 封 线装 订 线(1)用哪种动力学模型处理较为合理,并描述过程的组成环节; (2)若过程的速率式为:031320)(])1(1[)1()1(32363r t C C R K k K R R D r Re⋅-=--++⎥⎦⎤⎢⎣⎡---++ρβ平式中:R 为还原度;β为气体在气相中的传质系数;r 0为矿球的原始半径;De 为内扩散系数;K 为平衡常数;k +为正反应的速率常数;C 0为还原气体的初始浓度;C 平为反应平衡浓度;ρ为矿球的密度(假定反应前后矿球的密度不变)。

问:若内扩散为限制性环节,过程速率式的形式如何?在此情况下,矿石完全反应的时间与矿粒半径的关系为何?影响反应过程速率的因素有哪些? 2、(气体物质的化学反应AB(g)=A(g)+B(g),为一级反应。

已知在温度T=593K 时该化学反应的速率常数15102.2--⨯=s k 。

试求该化学反应进行2小时时反应物AB(g)的分解率(分解率R=初始浓度浓度已分解的AB AB )。

3、试导出铁矿石(近似为球形)为CO 气体还原时,固相层内CO 扩散单独成为限制环节的速率方程。

并标明方程中各种符号的意义。

碳酸钙为致密的固体物,在冶炼过程中加热分解反应为3CaCO (S) CaO(S)+2CO (g)(1)分析过程的组成环节。

(2)当界面反应的速率为1υ=4)/1(22K P k r CO -+π,CO2在产物层内的传质速率2υ=)(400022CO CO e P P r r r r RT D -⨯-π 式中r 、0r — 反应的某一时刻矿球的半径、矿球的原始半径,K 、+k —界面化学反应的平衡常数、正反应速率常数, 2CO P 、2CO P —反应界面CO2 的分压、矿球表面CO2 的分压, De —内扩散系数;T —反应的温度,K ;R 为气体常数。

求达到稳态时的速率方程的微分式。

5、对于2H 还原FeO 的过程,采用一界面未反应核描述时,其速率的积分式为:()()()⎭⎬⎫⎩⎨⎧⎥⎦⎤⎢⎣⎡--⋅++⎥⎦⎤⎢⎣⎡---+-=31320000111132363R K k K R R D rR c c r e βρτ平式中:0r 为矿球的原始半径;0ρ矿球的密度(假设反应过程不变);0c 还原气体的初始浓度;平c 还原气体的平衡浓度;R 为还原度(的质量原始质量已还原的FeO FeO R =);β为还原气体在气相中的传质系数;e D 为还原气体在固体产物层内的扩散系数;K 为反应的平衡常数;k 为反应的速率常数。

(1) 当过程处于化学反应的限制环节时,写出相应的速率积分式,计算完全反应所需的时间(表达式)。

(2) 当内扩散是限制环节时,写出相应的速率积分式,计算完全反应所需的时间(表达式)。

6.已知未反应核模型综合控制的速率方程为:])1(1[])1(323[631322R r De R R K r KDeCo o o --+---=τρ假定碳酸盐的离解反应可用未反应核模型来描述。

今进行碳酸盐离解动力学实验,用不同半径碳酸盐球团试验时,其离解率为1时所对应的反应时间与碳酸盐球团原始半径成正比。

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