原子荧光法测定地表水中砷的方法验证
原子荧光法测定地表水中砷的测量不确定度评定
原子荧光法测定地表水中砷的测量不确定度评定
龚剑;占永革
【期刊名称】《实验室研究与探索》
【年(卷),期】2011(030)004
【摘要】识别测量过程中不确定的来源,分析各个分量的产生,计算合成标准不确定度,测得地表水样中砷的浓度为0.43mg/L,扩展不确定度U95=0.01 mg/L(k＝2).结果表明,合成标准不确定度主要来自仪器分析过程,但样品前处理引入的不确定度的影响也不能低估.因此,在评定类似的化学分析的测量不确定度时,应充分考虑前处理过程的影响,优化实验步骤,减少该过程输入的不确定度分量.
【总页数】4页(P19-21,34)
【作者】龚剑;占永革
【作者单位】广州大学环境科学与工程学院,广州市污染控制与同位素重点实验室,珠江三角洲水质安全与保护实验室,广东,广州,510006;广州大学环境科学与工程学院,广州市污染控制与同位素重点实验室,珠江三角洲水质安全与保护实验室,广东,广州,510006
【正文语种】中文
【中图分类】X830.5
【相关文献】
1.原子荧光光度法测定水中砷的测量不确定度评定 [J], 周文俊;赵镜浩
2.氢化物-原子荧光法测定地表水中痕量砷和硒 [J], 赵云
3.原子荧光法和电感耦合等离子体质谱法测定地表水中砷、锑对比分析 [J], 姜洋;陈维;陆皓昀;杨懂艳;刘兆莹;刘保献;鹿海峰
4.原子荧光法测定地表水中的砷硒 [J], 彭超
5.原子荧光法测定地表水中的砷硒 [J], 彭超
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原子荧光光谱法测定环境水样中砷的含量
原子荧光光谱法测定环境水样中砷的含量原子荧光光谱法（Atomic Fluorescence Spectrometry, AFS）是一种现代化、高效、敏感的分析技术，可用于测定环境水样中的微量元素，特别是对于砷元素的测定，原子荧光光谱法具有独特的优势。
砷是一种广泛存在于自然环境中的元素，它的存在会对生态环境和人类的健康构成威胁。
常见的砷污染源包括地下水、岩石和矿石中的砷矿物以及石油中的砷含量。
因此，砷的测定对于环境保护和人类健康至关重要。
而原子荧光光谱法可以对砷元素进行高效、准确的检测。
原子荧光光谱法的基本原理是利用原子的特殊能级结构，通过加热样品、使原子电子跃迁到高能级位，再通过光学系统转移到低能级位组成的时发射电磁波谱线进行定量分析。
在原子荧光光谱法的测定过程中，样品是被加热到一定的温度，使得砷分子被热解为单质原子，然后激发单质原子跳跃到高能级位上，同时，通过激发原子的荧光强度可以测量砷元素的含量。
原子荧光光谱法主要有氢气气相热解和水基气相热解两种模式。
气相热解的反应可以将样品中的砷转化为单质原子，并且气相和热解产物可以降低烷化物的生成率，实际应用中更加常用。
水基气相热解具有过程简单、不需要氢气以及磷化物产生率低等特点，但由于砷气体在水中相对不稳定，所以气相热解具有更高的灵敏度和更准确的结果。
在实际应用中，根据砷元素不同的构型和反应特性，选择不同的光谱线，就可以精密分析砷元素的含量。
原子荧光光谱法测定砷元素的优点主要有以下几点：1. 灵敏度高：随着技术的革新和发展，原子荧光光谱法的灵敏度越来越高，不仅可以精确地检测低至微克每升的砷元素，甚至可以检测到纳克水平的砷元素。
2. 准确性高：原子荧光光谱法采用精确的荧光法进行测量，测量结果精度高，误差小。
3. 选择性强：原子荧光光谱法可以根据砷元素的不同能级结构和反应特性，选择不同的荧光发射线进行测定，这增强了测定的选择性，并且减少了可能的干扰。
4. 快速和经济：与传统的分析方法相比，原子荧光光谱法快速、高效、经济。
原子荧光法测定水中砷的方法验证
2021年12月Dec.2021第45卷第6期Vol.45,No.6热带农业工程TROPICAL AGRICULTURAL ENCINEERING原子荧光法测定水中砷的方法验证①张芹1)安东2)秦容1)张潇天1)（1重庆市生态环境监测中心重庆渝北401102；2重庆市璧山区生态环境监测站重庆璧山402760）摘要根据《水质汞、砷、硒、铋和锑的测定原子荧光法》（HJ694-2014）测定水中砷进行方法验证，验证的主要内容包括校准曲线、方法检出限、测定下限、准确度及精密度等。
结果表明，标准曲线线性关系、检出限、测定下限、精密度、准确度以及样品的双样平行和加标回收率均满足标准方法要求。
关键词原子荧光法；检测；砷；方法验证中图分类号TU991.2；O657.31Method Verification of Atomic Fluorescence Spectrometry forDetermination of Arsenic in WaterZHANG Qin 1)AN Dong 2)QIN Rong 1)ZHANG Xiaotian 1)(1Chongqing Ecological Environment Monitoring Center,Chongqing 401102;2Chongqing Bishan Ecological Environment Monitoring Station,Chongqing 402760)Abstract In this paper,the determination of arsenic in water by atomic fluorescence spectrometry in Water Quality-Determination of Mercury,Arsenic,Selenium,Bismuth and Antimony-Atomic Fluorescence Spec ‐trometry (HJ 694-2014)was verified.The main contents of verification included calibration curve,method detection limit,determination limit,accuracy and precision.The results showed that the linear relationship of standard curve,detection limit,determination limit,precision,accuracy and double parallel and standard addition recovery of actual samples met the requirements of standard method.Keywords atomic fluorescence spectrometry ;determine ;arsenic ;method validation按照实验室资质认定相关要求，生态环境监测机构初次使用标准方法前，应进行方法验证［1-2］。
原子荧光测定水中砷的检测条件分析
【 中图分类号】 Ｘ ８ ３ ２
【 文献标识码】 Ａ
【 文章． ￣ － ］ ２ ０ ９ ５ — ２ ０ ６ ６ （ ２ ０ １ ７ ） ０ ２ — ０ ０ １ ３ — ０ ２
１ 引 言
砷 测 定 主要 分 化 学 法 （ 砷斑法 、 银 盐法 ） 和仪 器分析法（ 石
３ 仪器条件 的优化 分析
３ ． １ 灯 电流 与荧 光强 度
墨炉原子吸收法 、 氢化 物 原 子 荧光 法 、 电感 耦 合 等 离子 体 质 谱 当灯 电流 偏 低 ， 荧光 强度 也 较 低 ， 同 时存 在 不稳 定 的 问 法／ 原 子 发 射 光谱 法 ） 。除 了砷 斑 法 以外 ， 其 余 方 法检 出 限均 满 题； 灯 电流不 断增加 ， 荧光 强度 也持 续增 大 ， ＇ ３灯 － 电 流大 于 ７ ０ ｍ Ａ． 足饮 用 水 砷 限 量 的 指 标 。 其 中。 氢化 物 发 生原 子 荧光 法灵 敏 度 此 时 荧光强度 基本 不 变。考 虑到 若是 灯 电流 太 高， 会 导 致灯 的使 高、 操 作简单、 首 次 被 列 为 了新 国标［ ４ １ 。 用寿命 缩短 。 为保证 仪 器灵敏 度 ， 决定选择 砷 灯电流 ６ ０ ｍＡ 。
化 器中 ， 则 荧光强度值偏低 ； 若 流 量过 大 ， 则 会 使 氢化 物 冲 稀
钾与之反 应 ， 得 到砷化 氢 ， 通过 载气带入 石英原子 化 器， 经由 受热分解 ， 获得 原 子 态 砷 。 以 特 制 的 砷 空心 阴极 灯 进 行 照射 ，
使 得 基 态 砷 原 子 转 化 为 高能 态 ．通 过 去 活 化 则 可 使 得 其 再 次 原 子 的 浓 度 。 试验表明 ． 当载 气流 量 为 ４ ０ ０ ｍ Ｌ ／ ｍｉ ｎ时 的 荧光 强 返 回基 态 ， 此 时会 发射 特征 波 长 荧光 。 一 定 浓度 范 围 下 ， 荧光 灵 敏 度 最 佳 ， 当载 气 流 速 超 过 ４ ０ ０ ｍＬ ／ ｍ ｉ ｎ时 。 就 会 造 成 灵敏 度 下降。综合 考虑后选择 载气流量 ： ４ ０ ０ ｍ Ｉ Ｊ ｍｉ ｎ ：屏 蔽 气流 量 ： 强度和砷含量呈现为正相关 ， 和 标 准 系列 进 行 比较 定 量 。
浅谈用原子荧光法测定地表水中的砷
化 系统 以及人体的其他部位 ， 均可能对人体造成伤 害， 因此加 强水资源 中砷元 素的监 控显得非 常重要 。采用原子 荧光 法
测定地表水 中的砷 ， 将水 中砷在 酸性介质 中消解 ， 被硼 氢化钾还原成原子 态， 用原子 荧光法测定。 实验表 明， 原子 荧光 法
具有准确度 高、 检 出限 低 等优 点 。
将 其 稀 释到 ５ ０ ０ ｍ Ｌ 。 浓盐酸 ： 优级纯。
较低 的时候荧光强度值 比较低且不稳定 ， 此时灯 电流则会 比较
高， 而且仪器 的噪声会 逐渐 升高 那么空 白的响应 值也会 随之 增高 ， 其 变 化 也 会 越 来 越 快 。建议 灯 电流 在 ６ ０～１ ２ ０ ｍ Ａ。
关 键 词 ：原子 荧光 法 ； 砷 ；测 定
ｄ ｏ ｉ ： １ ０ ． ３ ９ ６ ９ ／ ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ ６—８ ５ ５ ４ ． ２ ０ １ ５ ． ０ ８ ． ０ ３ ０
１ 器 材 与 方 法
１ ． １ 试验 器材 与试 剂
有下面几个重要的影响 因素 ： ① 负 压影响 因素。负压 过高 ， 随
８ ｍｍ， 载气流量为 ４ ０ ０ ｍＬ ／ ｍ ｉ ｎ ， 然后采用标 准的曲线法对 峰面 积进行定量测定 ， 测定样品体积为 ０ ． ５ ｍ Ｌ 。
１ ． ２ ． ２ 分 析 步 骤 用 砷 标 准 溶 液 梯 度稀 释 得 砷 元 素 的 标 准 浓 度 为 ｌ ０ Ｌ 、
１ ． １ ． １ 仪 器 选 择 本次选取的检测仪器 为北京 吉天公 司生产 的 Ａ Ｆ Ｓ ９ ３ ０型 原子荧光仪 ， 并使用 Ａ ｓ 一 ２高性 能 的空 心 阴 极 砷 灯 。
１ ． Ｉ ． ２ 试剂配制 选 用 的试 剂 为 硼 氢 化 钾 溶 液 、 氢 氧 化 钾 溶 液 两 种 。 配 置 氢 氧化钾溶液 的时候 ， 首先选取 ２ ． ５ ｇ 氢氧化钾 ， 然后放入水 中分 离， 并且等待其溶解完成之后 放称取 ５ ． ０ ｇ 的硼氢化钾于水 中 ，
原子荧光光谱法测定地表水中的砷
标 准 曲线 回归 方程 为 ：Ｉ＝ ０ ． ０ ． ＋ ３ ０ ７ ｆ１６３ ９Ｃ ２ ．３
相 关 系数 为０９ ９ ．９ ９
２结果 与讨 论
２ １硼 氢 化钾 浓度 的选 择 。硼 氢化 钾溶 液 的用 量对 测定 灵 敏度 有一 定 ． 程 度 的影 响 ，用 量太 少 时 ，还原 高 价砷 的 能力 差 ，灵 敏度 低 ， 当用量 过 多 时 ， 由于有 大量 氢气 产生 稀释 作用 及液 相干 扰 ，灵敏 度也 降低 。 ２ ２ 酸 度 的选 择 。通 过 样 品 于 标 准 溶 液 中 加 入 １ 、 ３ 、５ 、 ８ 、 ． ％ ％ ％ ％ １％ 酸 的实验 ，证 明酸 度增 大 ，砷 的荧光 强度 增 强 ；反之酸 度减 小 ，砷 的 ０盐 荧 光强 度减 弱 。盐 酸 在５ 的 范围 内荧 光 强度 基 本稳 定 ，所 以选 择盐 酸 的浓 ％
砷 污染 主要 来源 于含 砷 金属 的开 采 、冶炼 、用砷 或砷 化合 物 作原料 的 玻 璃 、制革 、颜料 、 原药 、纸 张 、化 工 、化 学制 药 、农 药 生产 以及 煤 的燃 烧 等过 程 ，都可产 生含 砷废 水 、废气 和废 渣 ，对环 境造 成污 染 。 原 子荧 光光 谱分 析是 新 型的光 谱 分析 技术 ， 它具有 原 子吸 收和 原 子发 射 光谱 两种 技 术 的优势 克服 了某 些方 面 的缺 点 ，具有 分 析灵 敏度 高 ，干 扰 少 、线 性范 围 宽 、可 多元素 分 析等 特 点 ，是一 种 优 良的 痕量 分析 技 术 目 前 氢化 物发 生— — 原予 荧光 技 术 已为环 境 保护 、 食 品卫 生等 重金 属 检测 的 国 家标 准方 法 。原 子荧 光光 度 计 已成 为分 析实 验 室 的常规 测试 仪 器 。根 据 ＡＳ ２０ 原子 荧 光光 度计 测 定原 理及 方 法进 行试 验 ， 结果 表 明 ，线 性关 系 Ｆ－３ Ｅ 良好 ，相关 系数 ０９ ９ ， 比较 试 验 结果 无 显著 性差 异 。该 法试 剂 用 量少 ， ．９９
HJ694-2014-水质-砷的测定--方法验证报告
方法验证报告项目名称：水质砷的测定分析方法：原子荧光法方法编号：HJ 694-2014验证人员：验证日期：2020年7月21日~30日一、适用范围适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中砷的测定；方法检出限为 0.3ug/L，测定下限为 1.2ug/L。
二、检测方法原理检测方法：原子荧光法方法原理:经预处理后的试液进入原子荧光仪，在酸性条件的硼氢化钾还原作用下，生成砷化氢，氢化物在氩氢火焰中形成基态原子，其基态原子灯发射光的激发产生原子荧光，原子荧光强度与试液中待测元素含量在一定范围内呈正比。
三、仪器和试剂1、仪器1.1原子荧光光谱仪：北京海光AFS-230E型；1.2砷元素灯；1.3抽滤装置：0.45 μm孔径水系微孔滤膜；1.4分析天平：梅特勒电子天平，精度为0.0001g；1.5一般实验室常用器皿和设备；1.6 采样容器：硬质玻璃瓶。
2、试剂2.1盐酸：ρ（HCl）= 1.19 g/ml，优级纯。
2.2氢氢化钠（NaOH）：优级纯。
2.3 硼氢化钾（KBH4）：优级纯。
2.4硫脲（CH4N2S）：分析纯。
2.5 抗坏血酸（C6H8O6）：分析纯2.6 砷标准溶液直接购买市售有证标准物质（1000mg/L）和样品；砷标准贮备液：ρ（Sb）=100 mg/L，以有证标准物质制备砷储备液；砷标准中间液：ρ（Sb）=1.00 mg/L，以锑储备液制备砷中间液；砷标准使用液：ρ（Sb）=100 μg/L，以锑中间液制备砷使用液；四、采样要求和样品预处理3.1样品的采集样品采集参照HJ/T 91和HJ/T 164的相关规定执行，溶解态样品和总量样品分别采集。
3.2样品的保存样品保存参照HJ 493 的相关规定进行。
3.3试样的制备样品采集后尽快用0.45 μm滤膜过滤，弃去初始滤液50ml，用少量滤液清洗采样瓶，收集滤液于采样瓶中。
每升水样中加入2ml盐酸，样品保存期为14d。
量取50.0ml混匀后的样品于150ml锥形瓶中，加入5ml硝酸-高氯酸混合酸，于电热板上加热至冒白烟，冷却。
原子荧光法测定地表水中砷的方法验证
原子荧光法测定地表水中砷的方法验证作者：钟慧来源：《学习与科普》2019年第20期摘要：本文主要根据国家环境保护标准《水质汞、砷、硒、铋和锑的测定原子荧光法HJ694-2014》和《环境监测分析方法标准制修订技术导则 HJ168-2010》对原子荧光法测定地表水中的砷进行了方法验证，通过检测得到标准曲线线性为0.9998，检出限为0.2 ug/L，采用质控样和样品加标测定方法的准确度和精密度，精密度为2.3%-4.8%，准确度为95.7%，符合标准要求。
关键词：原子荧光法;砷;方法验证1 实验部分试样经过过滤、酸化等前处理后，试液经入原子化仪，在酸性条件下的硼氢化钾的还原作用下生成砷化氢，砷化氢在氩氢火焰中形成基态原子，基态原子受砷阴极灯发射光的激发产生原子荧光，由检测器检测荧光强度从而进行定量分析。
1.2 仪器和试剂1.2.1 仪器北京吉天仪器有限公司，AFS-830型原子荧光光度计。
1.2.2 药品与试剂盐酸，优级纯，成都市科龙化工试剂厂;硝酸，优级纯，成都市科龙化工试剂厂;硼氢化钾，分析纯，成都市科龙化工试剂厂;氢氧化钠，分析纯，成都市科龙化工试剂厂;抗坏血酸，分析纯，成都市科隆化工试剂厂;硫脲，分析纯，成都市科龙化工试剂厂;高氯酸，分析纯，桃浦化工厂;砷标准溶液（103013），100mg/L，环境保护部标准样品研究所;砷质控溶液（200441），环境保护部标准样品研究所。
1.3 实验步骤1.3.1试剂的配制硝酸-高氯酸溶液（1+1）：分别量取硝酸50ml与高氯酸50ml，等量混匀;硼氢化钾溶液：称取0.5g氢氧化钠溶于100ml，加入2.0g硼氢化钾，混匀;硫脲-抗坏血酸溶液：称取硫脲和抗坏血酸各5g，溶于100ml水中，混匀;载流溶液（5%盐酸）：吸取50ml盐酸，用纯水稀释至1000ml。
1.3.2样品前处理取50ml样品于150ml的锥形瓶中，加入5ml硝酸-高氯酸混合酸于电热板上加热至冒白烟，冷却，再加入5ml盐酸溶液，加热至黄褐色烟冒尽，冷却后移入50ml容量瓶中，稀释定容、混匀。
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分别准确移取100μg/L的砷标准使用液0.00、0.50、1.00、2.00、4.00、5.00 ml于50ml容量瓶中，加入10ml硫脲—抗坏血酸混合溶液，用5%盐酸稀释定容、混匀。
1.4试样测定
按照仪器操作规程预热，接通气源，使用5%盐酸溶液作为载流，设置好仪器工作参数，依次测定砷标准工作曲线、全程序空白、质控样，实际样品和样品加标样。
1.3.2样品前处理
取50ml样品于150ml的锥形瓶中，加入5ml硝酸-高氯酸混合酸于电热板上加热至冒白烟，冷却，再加入5ml盐酸溶液，加热至黄褐色烟冒尽，冷却后移入50ml容量瓶中，稀释定容、混匀。取上述溶液5ml于10ml比色管中，加入2ml硫脲-抗坏血酸混合溶液，室温放置30min，用5%盐酸溶液稀释定容。空白样用纯水代替，前处理步骤同上。
2.3.3实际样品和样品加标样
实际样品为自贡市贡井区旭水河叶家滩监测断面地表水，实际样品加标测试数据见表6。根据贡井区监测站近年来对叶家滩断面的监测数据来看，砷均为“未检出”，国家环境标准《水质汞、砷、硒、铋和锑的测定原子荧光法HJ694-2014》中，砷的检出限为0.3μg/L。
3结论
本次方法验证得到标准曲线线性为0.9998，检出限为0.2μg/L，空白样浓度值为0.1μg/L，低于检出限，测定下限为0.8μg/L，精密度范围在2.3～4.8%，准确度为95.7%，符合标准要求，达到水质分析规范的要求。
关键词：原子荧光法;砷;方法验证
1实验部分
1.1实验原理
试样经过过滤、酸化等前处理后，试液经入原子化仪，在酸性条件下的硼氢化钾的还原作用下生成砷化氢，砷化氢在氩氢火焰中形成基态原子，基态原子受砷阴极灯发射光的激发产生原子荧光，由检测器检测荧光强度从而进行定量分析。
1.2仪器和试剂
1.2.1仪器
北京吉天仪器有限公司，AFS-830型原子荧光光度计。
由表3得到检出限为0.2μg/L，测定下限为0.8μg/L。
2.3精密度和准确度
2.3.1精密度
计算精密度时，采用的对含2.0μg/L、5.5μg/L、8.5μg/L砷的标准溶液进行了6次测定，见表4。
2.3.2准确度
采用有证标准物质测定准确度，砷质控溶液（200441），含量为43.9μg/L，不确定为3.5，实际测定时，将标准溶液进行了5倍稀释，见表5。
2結果分析
2.1标准曲线
标准曲线线性为0.9998，线性良好。见图1，表1。
2.2全程序空白样对空白来自进行7次平行测定，测定值见表2。
2.3检出限和测定下限
计算砷的检出限时，采用的对含1.0μg/L砷的标准溶液进行了7次测定，根据《环境监测分析方法标准制修订技术导则HJ168-2010》附录A，按公式（A.1）计算检出限，以4倍检出限作为测定下限。
1.2.2药品与试剂
盐酸，优级纯，成都市科龙化工试剂厂;硝酸，优级纯，成都市科龙化工试剂厂;硼氢化钾，分析纯，成都市科龙化工试剂厂;氢氧化钠，分析纯，成都市科龙化工试剂厂;抗坏血酸，分析纯，成都市科隆化工试剂厂;硫脲，分析纯，成都市科龙化工试剂厂;高氯酸，分析纯，桃浦化工厂;砷标准溶液（103013），100mg/L，环境保护部标准样品研究所;砷质控溶液（200441），环境保护部标准样品研究所。
1.3实验步骤
1.3.1试剂的配制
硝酸-高氯酸溶液（1+1）：分别量取硝酸50ml与高氯酸50ml，等量混匀;硼氢化钾溶液：称取0.5g氢氧化钠溶于100ml，加入2.0g硼氢化钾，混匀;硫脲-抗坏血酸溶液：称取硫脲和抗坏血酸各5g，溶于100ml水中，混匀;载流溶液（5%盐酸）：吸取50ml盐酸，用纯水稀释至1000ml。
原子荧光法测定地表水中砷的方法验证
作者：钟慧
来源：《学习与科普》2019年第20期
摘要：本文主要根据国家环境保护标准《水质汞、砷、硒、铋和锑的测定原子荧光法HJ694-2014》和《环境监测分析方法标准制修订技术导则HJ168-2010》对原子荧光法测定地表水中的砷进行了方法验证，通过检测得到标准曲线线性为0.9998，检出限为0.2 ug/L，采用质控样和样品加标测定方法的准确度和精密度，精密度为2.3%-4.8%，准确度为95.7%，符合标准要求。
参考文献
【1】水质汞、砷、硒、铋和锑的测定原子荧光法HJ694-2014.
【2】环境监测分析方法标准制修订技术导则HJ168-2010.