炼制高硫含硫原油主要装置腐蚀及防护调查
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加工高含硫原油设备管道腐蚀及相应措施
２０ ０ ０年 以来 安 庆炼 油 厂 原油 及 主要 生 产 装 置 原 料硫含 量等 基 本情 况见 表 ３和 表 ４所示 。如 常 减 压装 置 工套 平 均 为 ０ ９ ％ ， 高 达 １ ２ ； 化 ．２ 最 ．％ 焦 装置 实 际 进 料 平 均 硫 含 量 为 １ ３ ％ ， 高 达 １ ．５ 最 ． ５ ％ 。两 套装 置均超 过原 料设 计 的硫 含量 值 ， 蚀 ６ 腐
钛材
０ Ｃ２ １ Ｒ Ｎ —Ｐ镀 ９ ｒＡＭｏ ｅ ｉ
涂料
电化学保护
随着 加工 高 含硫 、 酸值 原 油 ， 蚀介 质 变 得 高 腐 越来 越 复杂 ， 防腐 蚀 工作增 加 了难 度 。安庆炼 油 给 厂狠抓 防 腐 蚀 措 施 落 实 工 作 ， 取 得 了 一定 的 成 并
效。
值上 升 ， 次加 工 的硫 腐 蚀 问题 愈来 愈 严 重 ， 其 二 尤
是 焦化装 置 （ 表 ５ ，００年 至今 ， 如 ） ２０ 己更 换 了 ２ ０台
管束 ， 其泄 漏点 多 在 换 热管 与 管 板 的焊 缝处 ， 现 表
为点蚀 、 冲蚀 和裂纹 。 主要原 因为 ：
①换 热管 与管板 焊缝 内有 缺 陷 ， 在腐 蚀 介质 和 液体 冲刷作 用 下 ， 层金 属 冲蚀 ， 孑 （ 为针 孔 ） 表 气 Ｌ多
收 稿 日期 ： ０ —１ —３ ２ １ ０ ０ ０ 作 者 简介 ： 长 青 ，９２年 毕 业 于 浙 江 大 学 材 料 系 。 高 级 郑 １８ 工程 师 。
第 ３期
郑 长 青 等 ． 工 高 含硫 原 油设 备 管道 腐 蚀 及 相 应 措 施 加
相 当严重 。
表 ３ 原 油 含硫 情 况
（ 庆 石 化 分 公 司炼 油 厂机 动 科 ， 安 安徽 安 庆 ２６０ ） ４０ １
加工高硫原油的腐蚀与防护对策(三)
６ 在深 入 细 致 调 查 的 基 础 上 ， ） 由公 司 设 计 院 对
为加 强公 司 的防腐力 量 ， 适应新 形 势 的要 求 ， 提 高防腐 专业 管 理水 平 ， 集 团公 司 和各 级 领 导 在
的大力支 持下 ， ２０ 于 ０ １年 ２月组建 了设 备监 测研 究 中心 。 同时 ， 明确 了公 司 、 备监 测研 究 中心及 设
维普资讯
腐蚀与防护
ห้องสมุดไป่ตู้
Ｐ 化 ｅ 备 术ｉ０ｎｔＴｅ ｈｎｏｌ５ 石ｒｏ—工ｍｉａｌＥｑｕ２６７）４・ 油Ｃｈ设ｃ技 ，０２１・ｇｙ ，（ ｏ ｅ ｔ ｐ ｍｅ ｃ
加 工高硫原 油的腐蚀与 防护对 策 （ ） 三
刘 小 辉
（ 国石 油 化 工 股 份 有 限公 司茂 名 分 公 司设 备 监 测 研 究 中 心 ， 东 茂 名 ５ ５ １ ） 中 广 ２０ １
方案与 实施 细则 ； ） ３ 开展 定点 测厚 ， 着手 编制 重 并
点部位 定点 测厚 方案 与 实施 细则 ， 完善 定点 测厚 ； ４ 绘制 管道 立体 图 ， 强 管道 管 理 ； ） ２ ０ ） 加 ５ 在 ０ ０年
腐 蚀调 查 的基础 上 ， 展 了更 详 细 的专 业 防 腐 调 开 查， 括冷换 设 备腐蚀 调 查、 罐 腐蚀 调 查 等； 包 油
年都 召开 专 门会 议 讨 论 研 究 设 备 防腐 问题 ， 成 并 立 了防腐 领导 小组 ， 由主管机 动 的副经理 任组 长 ，
设备 、 艺副 总工任 副组 长 ， 面指 导公 司 的防腐 工 全
工作 ， 究 制 订 防腐 规 划 ， 重 大 防 腐 问 题 进 行 研 对
决策。 （ ）组建 设备 监测 研究 中心 ２
为加 强公 司 的防腐力 量 ， 适应新 形 势 的要 求 ， 提 高防腐 专业 管 理水 平 ， 集 团公 司 和各 级 领 导 在
的大力支 持下 ， ２０ 于 ０ １年 ２月组建 了设 备监 测研 究 中心 。 同时 ， 明确 了公 司 、 备监 测研 究 中心及 设
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腐蚀与防护
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Ｐ 化 ｅ 备 术ｉ０ｎｔＴｅ ｈｎｏｌ５ 石ｒｏ—工ｍｉａｌＥｑｕ２６７）４・ 油Ｃｈ设ｃ技 ，０２１・ｇｙ ，（ ｏ ｅ ｔ ｐ ｍｅ ｃ
加 工高硫原 油的腐蚀与 防护对 策 （ ） 三
刘 小 辉
（ 国石 油 化 工 股 份 有 限公 司茂 名 分 公 司设 备 监 测 研 究 中 心 ， 东 茂 名 ５ ５ １ ） 中 广 ２０ １
方案与 实施 细则 ； ） ３ 开展 定点 测厚 ， 着手 编制 重 并
点部位 定点 测厚 方案 与 实施 细则 ， 完善 定点 测厚 ； ４ 绘制 管道 立体 图 ， 强 管道 管 理 ； ） ２ ０ ） 加 ５ 在 ０ ０年
腐 蚀调 查 的基础 上 ， 展 了更 详 细 的专 业 防 腐 调 开 查， 括冷换 设 备腐蚀 调 查、 罐 腐蚀 调 查 等； 包 油
年都 召开 专 门会 议 讨 论 研 究 设 备 防腐 问题 ， 成 并 立 了防腐 领导 小组 ， 由主管机 动 的副经理 任组 长 ，
设备 、 艺副 总工任 副组 长 ， 面指 导公 司 的防腐 工 全
工作 ， 究 制 订 防腐 规 划 ， 重 大 防 腐 问 题 进 行 研 对
决策。 （ ）组建 设备 监测 研究 中心 ２
加工俄罗斯含硫原油的设备腐蚀与防护
ｅ 膜被 迅 速 中刷破 坏 ． 装 置 加 工含 硫 原 油提 供 最 佳 的工 艺操 作 形成 涡流 的部位 Ｆ Ｓ
指导 ． 期最大程 度地减 少设备 的腐蚀 。 以
了 电脱 盐 装 置平 稳 操 作 降 低 原 油 脱 后 含 盐 量 外 要 对 初 馏塔 、 还 常压 塔 、 压 减 塔 进 行工 艺 防腐 ， 在塔 顶 进 行 注 中和 即
１ 低 ． ｛ ＿ｔ － ¨ Ｓ＋ Ｃｌ＿ ０ ｌ Ｈ
低 温 硫 腐 蚀 发 生 在 温 度 小 于 １ ０Ｃ 。 ５
的轻 油部 位 ， 即初馏 塔 、 常压 塔和 减 压塔 塔 顶 油汽 挥 发线 及其 后 的冷 凝冷 却 系统 管 道 。 部 位 对 碳 钢 产 生均 匀腐 蚀 ， 该 对 Ｏ ｒ 钢也 有腐蚀 。 Ｃｌ ３
剂． 蚀 剂和 水 。 缓 （） 中和 剂 ： 分 馏 塔 顶 馏 出线 上 １注 在 注 中和 剂 。 和 剂 能 中和 Ｈ ＩＨＳ 中 Ｃ 、 。 调 整
加 剧 了设 备 的腐 蚀 。 因此 ， 叶轮 、 线 弯 管
头 、 嘴 等 部 位 首先 发 生 腐 蚀 减 薄 甚至 管
二 、含硫 原 油硫 腐蚀 的 形态 和腐 蚀 机理 穿 孔 。 原 油 中 的硫 以 多种 形 态 存 在 ， 分 可 为 活 性硫 和 非 活性 硫 。 性 硫 是 指 可 以 三 、 防 护 措 施 及 结 论 活 直接 与金 属起 反 应的硫 化物 ， 如单体 硫 、 硫 化 氢和 硫 醇 非活 性 硫 则 不 能 直 接 与
的升 高 顶低 温部 位设 备腐蚀 加大 腐 塔
蚀 的类型 主要 是ＨＳ Ｈ Ｉ ，腐蚀 。 ＋ Ｃ＋ＨＯ
０． ０ ２％
．Hale Waihona Puke 塔 顶 冷 凝 冷 却系 统 的ｐ 值 ． 入 的 中和 Ｈ 注 １ 改 进 工 防 腐 描 施 剂和缓 蚀 剂配 合 ， 发挥 缓蚀 剂的作 用。 能 低 温轻 油 区 的腐蚀 主要 是 由无机 盐 中和 剂 的注入 量要 保证能 中和 全 部 的Ｈ Ｉ Ｃ 水 解 引起 的露 点 腐 蚀和 由有害 报 离 子引 和 ＨＳ 控 制 冷 凝 水 的 ｐ 值 在 ７ ９ ，， Ｈ － 。 起 的 应 力腐 蚀 ． 些都 与 电脱 盐 效 率 有 这 （） 缓 蚀 剂 ： 蚀 剂 在 其 分 子 内带 ２注 缓 关 。因 此 ， 进 工 艺 防 腐 措 施 ． 高 脱 盐 改 提 有极 性基 因， 吸 附在金 属 表面形成保 护 能 率是 防止 低 温轻 油 区腐 蚀 的 有效 途 径 。 膜 ， 腐 蚀 介质不 能与其 表 面接触 ． 到 使 起 针对该 装 置情 况 主要 有 ： 保 护 作 用。当ｐ 值 低 （ Ｈ 小于２ ） 温 度高 ～３ ． （） 整 注 水 量 ： 油 脱 盐 就 是 在 原 １调 原 （ 于２ ０Ｃ） 缓蚀 剂会 失 效 。 大 ３ 。 时， 因此要求 油中注水 使油 水充 分混合 ． 原油 中的盐 使 在 注 缓 蚀 剂 前 先 注 中和 剂 ． 制 其 ｐ 值 。 控 Ｈ 溶 于 水 中 随 水 一 起 脱 出 。 规 定 一 般 原 按 在 塔 顶低 温部 位 塔 顶 油 气 线 速 过 大 ． 也 油 的 注 水 量 应 为原 油 的 ３ ～５ ％ ％ 由于 俄 会 影 响 保 护膜 的形 成 ， 般 缓 蚀 剂 的注 一 罗斯 原 油 的 含 盐 量 低 ． 升 原 油 的 Ｎ Ｃ 每 ａＩ 入 量控 制在馏 出物的 （ 一２ ） ０ 既可 １ Ｏ Ｘ１～。 Ｏ 含 量 一 般 都 在２ ｍｇ 右 ， 装 置 的注 水 ０ 左 故
常减压装置的腐蚀与防护分析!
原油之所以对装置具有一定的腐蚀性，主要是因为其中含有一定的盐、硫物质。
我国油田油品含有较高的硫，进口原油往往高酸高硫，所以原油生产中，常减压装置时刻处于腐蚀环境中。
另外石化工艺流程复杂，在高温高压环境中，腐蚀性介质可能会发生一系列化学反应，给设备带来更加严重的腐蚀环境。
实际化工生产中，常减压装置通常被作为第一加工装置，原油劣质化问题会首先反映到这类设备中，同时常减压设备会对原油进行脱盐脱硫处理，其工作效率也决定了原油是否会对后续设备带来腐蚀性影响。
可以说，加强对常减压装置腐蚀问题的分析，对于保持整套设备平稳运行具有积极的意义。
1、常减压装置中常见的腐蚀介质（1）化工腐蚀介质中，氯化物是非常常见的一种，原油经过初步的脱水处理后，依然会有少量的水残留下来，残留水分一般含有由氯化物构成的盐类成分，比如，氯化钠、氯化镁、氯化钙等，这些盐类成分受热后，会发生化学反应—水解反应，产生氯化氢，氯化氢具有强腐蚀性。
（2）硫化物也是一种常见的腐蚀性介质，一般来说，硫化物的腐蚀性的发挥往往受环境温度因素的影响。
原油中所含有的硫化物一般具有不稳定性，如果环境温度升高，这类硫化物就会分解生成分子量相对较小的硫化物。
原油生产中，元素硫与硫化氢之间可以相互转化，在转换过程中，硫化物分布在装置的不同部位，比如具有强腐蚀性的硫化氢一般聚集在装置低温部位，而硫元素则聚集在装置的高温部位。
（3）除了上述两种腐蚀性物质，有机酸、游离状态的氧、二氧化碳、水也会对常减压装置造成腐蚀性影响。
2、常减压装置腐蚀类型2.1 低温露点腐蚀引起这类腐蚀的主要原因是原油中含有盐类成分，主要发生在常减压蒸馏塔顶管部位以及初馏塔。
原油生产加工中，原油中的盐类物质发生水解反应，生成氯化氢，比如：在系统中，如果HCl以气体形式存在，其具有的腐蚀性几乎可以忽略，但是当氯化性进入到冷凝区后，遇到水，迅速溶于水形成稀盐酸，经测定，冷凝区域的稀盐酸浓度处于1%-2%，对于设备来说，系统内部就形成了强酸性腐蚀环境，继而给系统带来严重的腐蚀性影响。
基于炼油设备腐蚀的监测技术与有效防护的研究
２ ． 从材 料表 面的改 性考虑 石化 设备材 料表 面改 性和 防护是 一项 很有 前途 的技术 ， 研 究 与工 业 应 用发 展很快 ， 主 要表 面 渗铝 技术 ，如 热 浸式 渗铝 、埋覆 式 渗铝 和 电解式 渗 铝等 。② 不锈 钢
茎堡＝ ｛ ； ＝ ＝ 羹
Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ Ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ Ｔ ｒ ａ ｄ ｅ
中国化工贸易
趔生 丝
基 于炼 油设 备 腐蚀 的监 测 技术 与 有效 防护 的研 究
严 俊
（ 中国石化 炼油 销售有 限公 司 ，上海
摘
２ ０ ０ ０ ５ ０ ）
要 ：随着国家对石 油依 赖度 的增强 ，石油化工设备的腐蚀应得到极 大的关注。本文首先介绍 了炼 油设备腐蚀 的类型，之 后对监 测腐 蚀的方
两个 试验釜分 别安 装在常 减压装 置的 减压塔进 料管 和减压 塔 减一 线上 。 两釜 共挂 拉伸 试样 、冲击 （ 兼作 均 匀腐蚀 ） 试 样 、ｃ、ｕ 型 环 以及 ＷＯ Ｌ 试样 等 ３ ０ ０ 余 片 。对 这些挂 片 的解 剖分析 既 指导 了 安全 生产 又获 得 了 许多 宝贵 的材 料性 能数据 。
２ ． 环烷酸 腐蚀
出 口和 冷 ｌ １ ７ 一 ｌ 油气入 口安装 了 电阻 探针 。定期 测取 一批 数据 ， 然 后对 数 据进行 分析 。发现 异常情 况及 时向生 产部 门通报并提 出原因分析 。 ｓ ． 在炼 油装 置建 立旁 路腐 蚀试 验 釜， 根 据需 要 随时 打开 试验 釜 检查 及 测 试挂 在 釜 内的 挂片 。这种 方 法对 检查 点 蚀及 应 力腐 蚀 等 较 方便 。
监测 防 护
式做 了研 究 ，以此 为基础从 多方 面的技术改进措 施中研 究 了如何 防护设备的腐蚀。
茎堡＝ ｛ ； ＝ ＝ 羹
Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ Ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ Ｔ ｒ ａ ｄ ｅ
中国化工贸易
趔生 丝
基 于炼 油设 备 腐蚀 的监 测 技术 与 有效 防护 的研 究
严 俊
（ 中国石化 炼油 销售有 限公 司 ，上海
摘
２ ０ ０ ０ ５ ０ ）
要 ：随着国家对石 油依 赖度 的增强 ，石油化工设备的腐蚀应得到极 大的关注。本文首先介绍 了炼 油设备腐蚀 的类型，之 后对监 测腐 蚀的方
两个 试验釜分 别安 装在常 减压装 置的 减压塔进 料管 和减压 塔 减一 线上 。 两釜 共挂 拉伸 试样 、冲击 （ 兼作 均 匀腐蚀 ） 试 样 、ｃ、ｕ 型 环 以及 ＷＯ Ｌ 试样 等 ３ ０ ０ 余 片 。对 这些挂 片 的解 剖分析 既 指导 了 安全 生产 又获 得 了 许多 宝贵 的材 料性 能数据 。
２ ． 环烷酸 腐蚀
出 口和 冷 ｌ １ ７ 一 ｌ 油气入 口安装 了 电阻 探针 。定期 测取 一批 数据 ， 然 后对 数 据进行 分析 。发现 异常情 况及 时向生 产部 门通报并提 出原因分析 。 ｓ ． 在炼 油装 置建 立旁 路腐 蚀试 验 釜， 根 据需 要 随时 打开 试验 釜 检查 及 测 试挂 在 釜 内的 挂片 。这种 方 法对 检查 点 蚀及 应 力腐 蚀 等 较 方便 。
监测 防 护
式做 了研 究 ，以此 为基础从 多方 面的技术改进措 施中研 究 了如何 防护设备的腐蚀。
《石油炼制常减压装置腐蚀与防腐》范文
《石油炼制常减压装置腐蚀与防腐》篇一一、引言石油炼制过程中，常减压装置是关键的工艺流程之一。
该装置的主要功能是利用物理过程，如蒸馏和热裂解，将原油进行初步的分离和提纯。
然而，由于常减压装置的工作环境涉及高温高压、腐蚀性介质等复杂因素，设备的腐蚀问题成为了影响其运行效率和安全性的重要因素。
因此，研究常减压装置的腐蚀现象及采取有效的防腐措施显得尤为重要。
二、常减压装置的腐蚀问题1. 腐蚀原因分析常减压装置的腐蚀主要源于两个方面：一是化学腐蚀，即由于设备与腐蚀性介质（如含硫、含氮化合物等）的化学反应而导致的腐蚀；二是电化学腐蚀，即由于设备内部不同金属间的电位差而导致的电化学腐蚀。
此外，设备在高温高压的环境下也容易发生高温氧化腐蚀。
2. 常见腐蚀类型（1）全面腐蚀：设备表面均匀受到腐蚀，导致设备壁厚减薄。
（2）局部腐蚀：包括点蚀、缝隙腐蚀、应力腐蚀等，这些腐蚀形式往往具有较大的破坏性。
（3）冲刷腐蚀：由于介质流动冲刷设备表面而导致的腐蚀。
三、防腐措施1. 材料选择选择耐腐蚀性强的材料是防止设备腐蚀的有效途径。
例如，对于含有较多硫、氮等腐蚀性成分的原油，可以选择具有较好耐蚀性的合金材料。
此外，对于高温高压环境下的设备，应选择耐高温、耐高压的材料。
2. 表面处理对设备表面进行喷涂、镀层等处理，可以有效地隔绝设备与腐蚀性介质的接触，从而减缓设备的腐蚀速度。
此外，对于局部腐蚀严重的部位，可以采用阴极保护等电化学方法进行防护。
3. 工艺控制通过优化工艺流程，降低设备的运行温度、压力等参数，可以有效地减缓设备的腐蚀速度。
此外，定期对设备进行清洗、检查和维护，及时发现并处理设备的腐蚀问题，也是防止设备腐蚀的重要措施。
4. 防腐管理建立完善的防腐管理制度，定期对设备进行防腐检查和评估，及时发现并处理设备的腐蚀问题。
同时，加强员工的培训和教育，提高员工的防腐意识和技能水平，也是防止设备腐蚀的重要措施。
四、实例分析以某石油炼厂的常减压装置为例，该装置在运行过程中出现了严重的腐蚀问题。
炼制含硫原油对石化设备的腐蚀及防治措施
、
的含 量较 多。 些 硫 化 物 中参 与腐 蚀 凝 ． 集 在 蒸 馏 装 置 顶 部 轻 油 活 动 区 的 简 单 介 绍 。 这 聚 应 的主 要是 Ｈ ｓ ， 元 素硫 、 醇 和 易分 低 温部 位 ． 别是气 液 相转 变 的地 方 如 硫 特 （ ） Ｆｆ １ ｆ ＡＨＣ—Ｈ Ｓ ￣ ｌ 。－Ｈ０型 腐 蚀 主 要
，
作用 的硫 化 物 统 称 为 非活 性 硫 。 在 腐 蚀 （ 但 如常压塔 顶部 封头及 常顶馏 出线 气 道 容 器及 热 交换 器 等冷凝 系统 ， 并集 中 硫原 油 的 加 工 过 程 中． 活性 硫会 不 相部 位 ） 但在气 相 变液相 的 相变 部位 ． 非 在常压 塔 、 压 塔 、 减 初馏 塔塔 顶 的塔 体 、 地 向活 性 硫 转 变 。 当水蒸气在塔 顶冷凝冷却 系统 冷凝结露 ， 塔 盘 上 。如 ： 裂 解 装 置一 台浮 头 式 换 某 硫 化 物 腐 蚀 是 一 个相 当 复 杂 的过 ＨＳ Ｃ溶于冷凝 水后 ． ２与Ｈ Ｉ 只要 相对 含 量达 热 器 ． 热 管 材 质 为 １ 号 钢 ． 程 介 质 为 换 ０ 壳
， 、 化 物 氰 化 物 等 腐 蚀 介 质 的 共 境 。 ｅ ＨＳ 应 生 成 Ｆ Ｓ 护 膜 ． Ｃ又 与 侧 锈 垢 较 厚 ， 面 已 被 腐 蚀 产 物 覆 盖 ． 七物 氮 Ｆ 与 ，反 ｅ保 Ｈ ｌ 表
怍用 形成 了错 综 复 杂 的腐 蚀体 系。 可 Ｈｓ 应破坏保 护膜 而使 腐蚀 加剧 。 。反 从 兑低 温湿硫 化氢 腐 蚀％ ） 原 油 中的 硫 化 物 主 要 是 硫 ＞２ 。
、
为 剧 烈 。 ８ 上 时 ，由于 硫 化 物 分 解 ４ ０Ｃ以 褊 Ｈ ＿ ＿ Ｈ ｏ￣ 膨 蚀 ＣＩ ｜ ｛ ； ｊ Ｊ 低 温 ＨＣＩ ， —Ｈ ０型 腐 蚀 主要 由 接 近 完 全 蚀 速 度 开 始 下 降 。 —Ｈ Ｓ ， 腐 的汽油 含硫 醇 较高 ． 而在 煤油 柴 油中 原 油 中的无机 盐引起 原 油 中含有 Ｎ Ｃ、 ａＩ
的含 量较 多。 些 硫 化 物 中参 与腐 蚀 凝 ． 集 在 蒸 馏 装 置 顶 部 轻 油 活 动 区 的 简 单 介 绍 。 这 聚 应 的主 要是 Ｈ ｓ ， 元 素硫 、 醇 和 易分 低 温部 位 ． 别是气 液 相转 变 的地 方 如 硫 特 （ ） Ｆｆ １ ｆ ＡＨＣ—Ｈ Ｓ ￣ ｌ 。－Ｈ０型 腐 蚀 主 要
，
作用 的硫 化 物 统 称 为 非活 性 硫 。 在 腐 蚀 （ 但 如常压塔 顶部 封头及 常顶馏 出线 气 道 容 器及 热 交换 器 等冷凝 系统 ， 并集 中 硫原 油 的 加 工 过 程 中． 活性 硫会 不 相部 位 ） 但在气 相 变液相 的 相变 部位 ． 非 在常压 塔 、 压 塔 、 减 初馏 塔塔 顶 的塔 体 、 地 向活 性 硫 转 变 。 当水蒸气在塔 顶冷凝冷却 系统 冷凝结露 ， 塔 盘 上 。如 ： 裂 解 装 置一 台浮 头 式 换 某 硫 化 物 腐 蚀 是 一 个相 当 复 杂 的过 ＨＳ Ｃ溶于冷凝 水后 ． ２与Ｈ Ｉ 只要 相对 含 量达 热 器 ． 热 管 材 质 为 １ 号 钢 ． 程 介 质 为 换 ０ 壳
， 、 化 物 氰 化 物 等 腐 蚀 介 质 的 共 境 。 ｅ ＨＳ 应 生 成 Ｆ Ｓ 护 膜 ． Ｃ又 与 侧 锈 垢 较 厚 ， 面 已 被 腐 蚀 产 物 覆 盖 ． 七物 氮 Ｆ 与 ，反 ｅ保 Ｈ ｌ 表
怍用 形成 了错 综 复 杂 的腐 蚀体 系。 可 Ｈｓ 应破坏保 护膜 而使 腐蚀 加剧 。 。反 从 兑低 温湿硫 化氢 腐 蚀％ ） 原 油 中的 硫 化 物 主 要 是 硫 ＞２ 。
、
为 剧 烈 。 ８ 上 时 ，由于 硫 化 物 分 解 ４ ０Ｃ以 褊 Ｈ ＿ ＿ Ｈ ｏ￣ 膨 蚀 ＣＩ ｜ ｛ ； ｊ Ｊ 低 温 ＨＣＩ ， —Ｈ ０型 腐 蚀 主要 由 接 近 完 全 蚀 速 度 开 始 下 降 。 —Ｈ Ｓ ， 腐 的汽油 含硫 醇 较高 ． 而在 煤油 柴 油中 原 油 中的无机 盐引起 原 油 中含有 Ｎ Ｃ、 ａＩ
炼油装置中的腐蚀类型及防护措施详解
30～40mg/L）相比，设备腐蚀程度并无明显加剧。
HCI- H2S-H2O部位防腐措施：此部位防腐
以工艺防腐为主、材料防腐为辅。工艺防腐采
用“一脱四注”（脱盐、注碱、注缓蚀剂、注 氨及注水）。经“一脱四注”后．控制适当的 工艺指标，如当 PH值为 7．5～8．5时，则碳 钢设备如常压塔顶空冷器的腐蚀速率可低于
用铬钢钢12Cr2AlMoV），配用317焊
条，焊后750℃热处理。
（3）CO2－H2S－H2O型
腐蚀部位：脱硫装置的再生塔顶的冷凝冷却
系统（管线、冷凝冷却器及回流罐）的酸性 气部位。塔顶酸性气的组成为 H2S（50％～ 60％）、CO2（40％～30％）、 烃 （ 4 ％ ）
及水分。温度为40℃，压力为常压。
必须经过二次脱盐才能除去．
所以各炼厂经一次脱盐后，所剩 的盐类中镁盐、钙盐仍为主要成分。
这就是系统中存在 HCl 的主要来源 。
即使炼制低硫原油（如大庆原油），如果
脱盐效果不好，或不进行脱盐，则原油中
的 盐 在 常 压 塔 顶 冷 凝 冷 却 部 位 ， 因 HCI-
H2S- H2O 而导致的腐蚀同样严重。所以无
高温（ 240 ～ 500 ℃）重油 H2S 腐蚀类型 有S-S2H-RSH（硫醇）型、S-S2H-RSH-RCOOH
（环烷酸）型、H2＋ H2S型。另外还有高温氢腐
蚀、镍钒金属杂质的腐蚀以晶间腐蚀等。
1、低温（T＜ 120℃）轻油H2S-H20型
（1）HCI－H2S-H2O型
腐蚀部位：主要为常减压装置的初馏塔
论炼制何种含硫原油，均应注意原油脱盐，
控制脱盐后的含盐量。 。
加工含盐、硫较多的原油对炼厂设备
HCI- H2S-H2O部位防腐措施：此部位防腐
以工艺防腐为主、材料防腐为辅。工艺防腐采
用“一脱四注”（脱盐、注碱、注缓蚀剂、注 氨及注水）。经“一脱四注”后．控制适当的 工艺指标，如当 PH值为 7．5～8．5时，则碳 钢设备如常压塔顶空冷器的腐蚀速率可低于
用铬钢钢12Cr2AlMoV），配用317焊
条，焊后750℃热处理。
（3）CO2－H2S－H2O型
腐蚀部位：脱硫装置的再生塔顶的冷凝冷却
系统（管线、冷凝冷却器及回流罐）的酸性 气部位。塔顶酸性气的组成为 H2S（50％～ 60％）、CO2（40％～30％）、 烃 （ 4 ％ ）
及水分。温度为40℃，压力为常压。
必须经过二次脱盐才能除去．
所以各炼厂经一次脱盐后，所剩 的盐类中镁盐、钙盐仍为主要成分。
这就是系统中存在 HCl 的主要来源 。
即使炼制低硫原油（如大庆原油），如果
脱盐效果不好，或不进行脱盐，则原油中
的 盐 在 常 压 塔 顶 冷 凝 冷 却 部 位 ， 因 HCI-
H2S- H2O 而导致的腐蚀同样严重。所以无
高温（ 240 ～ 500 ℃）重油 H2S 腐蚀类型 有S-S2H-RSH（硫醇）型、S-S2H-RSH-RCOOH
（环烷酸）型、H2＋ H2S型。另外还有高温氢腐
蚀、镍钒金属杂质的腐蚀以晶间腐蚀等。
1、低温（T＜ 120℃）轻油H2S-H20型
（1）HCI－H2S-H2O型
腐蚀部位：主要为常减压装置的初馏塔
论炼制何种含硫原油，均应注意原油脱盐，
控制脱盐后的含盐量。 。
加工含盐、硫较多的原油对炼厂设备
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原油硫含量/ m %
0. 5～2. 0 > 2. 0
占加工总量比例/ m % 14. 97 56. 43 25. 57
表 4 茂名石化炼油厂近三年加工含硫原油情况对比
项目
原油加工量/ t 含硫油比例/ m % 高硫油比例/ m % 平均含硫/ m %
1998 年
7221034 37. 31 2. 876 0. 5937
油种
硫含量/ m % 酸值/ mgKOH·g - 1 氮含量/ m % 平均 最高 平均 最高 平均 最高
陆比 (越南) ,米纳斯 (印尼) ,韦杜里 (印尼) ,西江 0. 1 (中国) ,涠州 (中国) ,大庆等
0. 16 0. 17 0. 28
阮东 (越南) , 陆比 ( 越南) , 渤中 ( 中国) , 阿塔克 0. 104 0. 5 (印尼) ,米纳斯 (印尼) ,韦杜里 (印尼) ,古尔法克 斯 (挪威) ,奥赛贝格 (挪威) ,布伦特 (英国北海) , 辛塔 (印尼) , 西江 ( 中国) , 涠洲 ( 中国) , 阿朱纳 (印尼) ,卡宾达 (安哥拉) 等 。
辛塔 ,奥赛贝格 ,韦杜里 ,陆比 ,都兰 ,葵花 ,南非 0. 14 0. 30 0. 21 0. 45 0. 051 0. 082 NEMBA 等
沙轻 ,阿曼 ,黄岛 ,平湖 ,卡宾达 ,马西拉 ,韦杜里 , 0. 477 1. 96 0. 119 0. 44 0. 051 0. 085 穆尔班 ,陆丰 ,奥斯柏格等
阿曼 、沙特 、伊朗 、白虎 、西江 、涠洲等
硫含量/ m % 平均 最高
1. 08 2. 40 1. 34 3. 06
2. 56
酸值/ mgKOH/ g 平均 最高
1. 41 1. 37
0. 26 0. 67
氮含量/ m % 平均 最高 0. 54
0. 17 0. 27
注 :此表为对上海炼厂 (S) 、镇海炼化 (Z) 、福建炼厂 (F) 、安庆总厂 (A) 、广州石化 ( G) 、上海石化 (SH) 、济南炼厂 (J ) 以及齐鲁胜 利炼厂 (Q) 和茂名炼厂 (M) 共 9 个单位 16 套蒸馏装置的腐蚀调查表汇总 。
综述·专论 石 油 化 工 腐 蚀 与 防 护 2 0 0 1 , 1 8 ( 6 ) ·1 8 ·
炼制高硫 (含硫) 原油主要装置腐蚀及防护调查 3
任有才 张德印 洛阳石化工程公司设备研究所 (河南省洛阳市 471003)
摘要 :调查报告对石化集团 9 个企业 16 套分馏装置的原油加工情况进行了汇总 ,重点对镇海 、茂名 、广石 化 、福建 、胜利等炼油厂的设备腐蚀情况和“一脱三注”工艺防腐蚀情况进行了调查和介绍 。
1 国内炼油厂高硫 (含硫) 原油来源及特性调查
随着市场经济的发展 ,国内炼油企业加工高硫 (含硫) 原油的数量逐年增加 ,特别是进口中东高硫 原油的数量增加更快 。茂名石化公司炼油厂的情 况具有行业代表性 。该单位自 1998 年以来加工原 油的情况及数据比较见表 1～4 。
表 1 茂名石化公司炼油厂 1998 年原油加工情况
1999 年
8162974 35. 82 8. 56 0. 7718
2000 年 1～9 月
7988349 56. 43 25. 57 1. 1117
表 5 列出了所调查 9 家炼油厂 16 套蒸馏装置 加工原油的情况 。从调查结果可以看出近三年来 , 各炼油厂所加工的含硫油油种多 、批量小 、油性杂 ,
0. 8578
0. 04
4. 45 19. 01 1. 91 3. 27 0. 09 0. 21 5. 15 20. 30 18. 40 71. 80
0. 8551
0. 11
3. 27 16. 61 1. 49 3. 01 0. 17 0. 52 13. 00 110 18. 00 18. 5
0. 8687
0. 5～2. 0 > 2. 0
占加工总量比例/ m %
73. 069 26. 93 35. 82 8. 56
表 3 茂名石化公司炼油厂 2000 年 1 - 9 月份原油加工情况
原油名称 原油加工总量 进口原油
加工量/ t 7988349 6792607
原油硫含量/ m %
占加工总量比例/ m % 85. 03
表 6 国内部分含硫原油的性质及杂质含量
原油名称
胜利 辽河 中原 江汉 北疆 塔里木 渤海 孤岛
密度 / g·cm - 3
0. 9236 0. 9232 0. 8548 0. 8836 0. 9070 0. 8407 0. 9589
酸值
残碳/ m % 硫含量/ m % 氮含量/ m % 镍含量/μg·g - 1 钒含量/μg·g - 1
表 2 茂名石化公司炼油厂 1999 年原油加工情况
原油名称
原油加工总量 进口原油 国产原油 含硫原油 高含硫原油 总硫量/ t 原油平均含硫/ m %
加工量/ t
8162974 5964564 2198410 2923907 698562 63004. 2433 0. 7718
原油硫含量/ m %
原油名称
原油加工总量 进口原油 国产原油 含硫原油 高含硫原油 总硫量 原油平均含硫/ m %
加工量/ t
7221034 4135555 3085478 2694139 207702 42874. 61 0. 5937
原油硫含量/ m %
0. 5～2. 0 > 2. 0
占加工总量比例/ m %
57. 27 42. 73 37. 31 2. 876
/ mgKOH·g - 1 原油 > 500 ℃ 原油 > 500 ℃ 原油 > 500 ℃ 原油 > 500 ℃ 原油 > 500 ℃
1. 27 1. 33 0. 38 0. 30 4. 51 0. 10 3. 61 1. 45～1. 83
7. 22 15. 14 1. 03 7. 67 16. 00 0. 35 4. 10 16. 8 0. 57 5. 70 > 8. 1 1. 52 4. 75 9. 10 0. 13 2. 74 16. 18 0. 54 8. 98 20. 87 0. 34
关键词 :高硫原油 腐蚀 调查
根据中国石化集团公司立项的《茂名炼油厂加 工中东含硫原油防腐蚀技术开发》项目计划 ,2000 年 10 月份以来 ,洛阳石化工程公司设备所和茂名 石化公司共同进行了加工高硫 (含硫) 原油主要装 置腐蚀及防护情况调查 。调查的企业有 :茂名石化 公司炼油厂 、福建炼油厂 、广州石化总厂 、镇海炼化 公司 、上海炼油厂 、上海石化总厂 、南京炼油厂 、安 庆石化总厂 、济南炼油厂 、胜利炼油厂 、天津炼油 厂 、大连西太平洋公司 、大连石油七厂等 13 家 。Ξ
表 6 、表 7 列出了国内外几种有代表性的含硫 馏分中 ,常压渣油的硫含量占原油总硫的 90 %左 和高含硫原油的性质及有害杂质含量情况 。表 8 右 ,减压渣油的硫占原油硫的 50 %以上 。可见原 列出了 11 种典型含硫原油的总硫分布情况 。由表 油中的绝大部分硫化物都将进入到二次加工装置 中数据可以看出 ,原油中的硫化物主要分布在重质 中 。
胜利 ,涠洲 ,伊朗 ,沙中 ,阿曼 ,伊拉克 ,澳大利亚 0. 49 2. 2 等近 30 个油种 。
0. 6 2. 67
阿曼 ,沙中 ,北坡 ,吉诺等 阿曼 ,伊朗 ,也门 ,印尼 ,越南等 临商原油 ,阿曼原油等
0. 756 2. 1
0. 5
0. 8
0. 6
0. 8
0. 61 1. 41 0. 23 0. 35 0. 23 0. 46 0. 3 0. 36 0. 2 0. 24
0. 40
3. 88 10. 18 1. 15 2. 02
5. 46 22. 78 3. 72 17. 00
0. 8525
0. 05
4. 82 17. 43 1. 99 4. 56
4. 56
1. 89
0. 8666
0. 03
3. 86
1. 66
12. 99
59. 4
0. 8570
0. 11
3. 49
0. 19 0. 63
凯克瓦 ,邦塔 ,达塔瓦 ,白虎 ,西江 ,米纳斯 ,陆丰 , 0. 13 0. 58 0. 20 0. 89 0. 06 0. 135 卡宾达 ,塔皮斯 ,惠州 ,辛塔 ,凯纳普 ,渤中 ,博尼 , 陆比 ,白塔克 ,奥赛贝格 ,南巴 ,布伦特 ,韦杜里 , 斯里亚 ,尼尔 ,宾恰玛斯 ,古尔法克斯 ,马西拉 ,涠 洲 ,卡吉 ,扎费罗等 。
阿曼 ,伊朗 ,马瑞恩 ,卡宾达 ,马西拉 ,韦杜里 ,杰 0. 499 1. 512 0. 192 0. 75 0. 227 0. 49 诺 ,瓦利欧 ,北坡 ,奎都 ,奥都都 ,米娜斯 ,曼吉 ,福 卡多斯等
阿曼 ,伊朗 ,马瑞恩 ,卡宾达 ,马西拉 ,韦杜里 ,杰 0. 599 1. 382 0. 208 0. 75 诺 ,瓦利欧 ,北坡 ,奎都 ,布伦特 ,高法克斯 ,曼吉 , 福卡多斯等
这样的原油来源给实际生产中的加工安排和腐蚀 控制增加了一定难度 。
项目 上海炼厂 1 上海炼厂 2
上海炼厂 3
镇海炼化 1 镇海炼化 2 福建炼厂 济南炼厂 上海石化 1 上海石化 2 广州石化 1 广州石化 2
安庆总厂
表 5 蒸馏装置加工原油一览表 (1998 年 1 月～2000 年 10 月)
1. 30
5. 21
15. 34
0. 8232
0. 06
1. 58
0. 77
1. 71
2. 44
原ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ名称
胜利原油 伊朗轻原油 伊朗重原油 阿曼原油 伊拉克轻原油