卤代烃(2)
2014年高二下学期理科化学课堂训练(19)—— 卤代烃(2)
2014年高二下学期理科化学课堂训练（19）——卤代烃（2）班别_______________姓名_______________学号_______________【练习一】卤代烃的同分异构1．下列物质进行一氯取代反应，产物只有两种的是A、(CH3)2CHCH2CH2CH3B、(CH3CH2)2CHCH3C、(CH3)2CHCH(CH3)2D、(CH3)3CCH2CH32．分子式为C8H10的芳香烃，苯环上的一溴取代物有3种同分异构体，该芳香烃的名称是：A．乙苯B．邻二甲苯C．对二甲苯D．间二甲苯3．将1-氯丙烷跟NaOH的醇溶液共热，生成的产物再跟溴水反应，得到一种有机物，它的同分异构体有(除它之外) ()A．2种B．3种C．4种D．5种4．分子式C3H6Cl2的氯代烷分子中的一个氢原子被氯原子取代后，可得到两种同分异构体，则C3H6Cl2的名称是A.1,3-二氯丙烷B. 1,1-二氯丙烷C. 1,2-二氯丙烷D. 2,2-二氯丙烷5．氟烷麻醉作用比吗啡强100倍。
氟烷化学式为C2HClBrF3，则沸点不同的上述氟烷有A．4种B．3种C．2种D．1种6．组成为C3H2Cl6的卤代烃，可能存在的同分异构体有A．3种B．4种C．5种D．6种7．分子式为C5H11Cl的同分异构体共有（不考虑立体异构）（）A．6种B．7种C．8种D．9种8．分子式为C2H11Cl的卤代烃，其分子中含有两个—CH3，两个—CH2—，一个和一个—Cl，它可能的结构有（）A．2种B．3种C．4种D．5种9．如图所示，C8H8的分子呈正六面体结构，因而称为“立方烷”。
它的六氯代物的同分异构体共有( )A.3种B.4种C.6种D.12种【练习二】10．按顺序写出实现下列转化的化学方程式CH3CH2Br → CH3CH2OH→CH2==CH2 →CH2BrCH2Br（1）（2）（3）11．体育比赛中当运动员肌肉挫伤或扭伤时，队医随即对准运动员的受伤部位喷射药剂——氯乙烷（沸点为12.27℃），进行局部冷冻麻醉应急处理。
高二化学选修五第二章2.3卤代烃知识点总结大全
1、卤代烃（属于烃的衍生物）（1）定义：烃分子中的氢原子被卤素原子取代后所生成的化合物，通式为R-X，官能团是-X。
饱和一卤代烃通式：C n H2n+1X（2）分类：按分子中所含卤素原子种类的不同，分为氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃。
（3）物理性质：①状态：常温下，大多数卤代烃为液体或固体。
（CH3Cl为气体）②溶解性：卤代烃都不溶于水，能溶于大多数有机溶剂，某些卤代烃自身就是很好的有机溶剂。
③熔沸点：随碳原子数的增加而升高。
④密度：随碳原子数的增加而降低，除一氟代烃和一氯代烃比水轻外，其余卤代烃都比水重。
注：卤代烃分子中不一定含有H原子。
如CCl4、F2C=CF2等2、溴乙烷A. 分子组成和结构名称分子式结构式结构简式官能团球棍模型比例模型溴乙烷C2H5Br CH3CH2Br—BrB. 物理性质颜色状态沸点密度溶解性无色液体38O CρC2H5Br>ρH2O不溶于水，易溶于有机溶剂C. 化学性质溴乙烷化学性质稳定，一般不会被酸性高锰酸钾、溴水等强氧化剂氧化。
但能与NaOH水溶液、NaOH醇溶液发生反应。
（1）水解反应（取代反应）溴乙烷与NaOH水溶液的反应：（2）消去反应：有机物在一定条件下，从一个分子中相邻的两个碳原子上脱去一个或几个小分子（如H2O、HX等），而生成含不饱和键化合物的反应。
溴乙烷与NaOH的乙醇溶液反应：3、卤代烃的水解反应与消去反应A. 取代（水解）反应（1）反应条件：强碱的水溶液、加热。
（2）反应本质：卤代烃分子中的—Ｘ被水分子中的—OH 所取代：RCH 2X+NaOHRCH 2OH+NaX （X 表示卤素原子）2H O △（3）反应规律：所有的卤代烃在强碱（如NaOH ）的水溶液中加热均能发生取代（水解）反应。
B. 消去反应（1）反应条件：强碱的醇溶液、加热。
（2）反应本质：相邻的两个碳原子间脱去小分子HX ：CH 3CH 2X+NaOHCH 2=CH 2↑+NaX+H 2O （X 表示卤素原子）乙醇△（3）反应规律：①没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应，如CH 3Cl 。
有机化学 9卤代烃2
CH3CHCH2CHCH3 Br Cl
2-氯-4-溴戊烷 2-bromo-4-chloropentane
CH3CHCH2CHCH2CH3 Br Cl
4-氯-2-溴己烷 2-bromo-4-chlorohexane
cis-1-bromo-2-methylcyclopropane trans-1-bromo-2-methylcyclopropane
H H
Br CH3
顺-1-甲基-2-溴环己烷 (1R,2S)-1-甲基-2-溴环己烷 (1S,2R)-1-bromo-2-methylcyclohexane
❖卤代烯烃：
CH3CHCHCH3 Br CH3
2-甲基-3-溴丁烷 2-bromo-3-methylbutane
CH3CHCH2CH2Cl CH3
3-甲基-1-氯丁烷 1-chloro-3-methylbutane
❖卤代环烷烃： HH
H Br
CH3 Br
顺-1-甲基-2-溴环丙烷
CH3 H
反-1-甲基-2-溴环丙烷
❖卤代烃本身也有着许多重要的应用，例如：溶剂、 阻燃剂、防腐剂、杀虫剂等。
1 卤代烃的分类
❖按分子中所含的卤素：
氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃。 ❖按烃基的结构：
CH3CH2X
饱和卤代烃
CH2 CHCH2X
不饱和卤代烃
X
卤代芳烃
CH2X
❖按分子中卤素原子数：
一卤代烃 二卤代烃
三卤代烃
CH3CH2Br
卤代烃的分类、命名及同分异构； 卤代烷的化学性质； 卤代烯烃和卤代芳烃的化学性质； 亲核取代反应历程及影响因素； 卤代烃的制法和用途。
高中化学：第二章卤代烃知识点(精选)
第二章 卤代烃一．卤代烃的结构特点：卤素原子是卤代烃的官能团。
C —X 之间的共用电子对偏向X ， 形成一个极性较强的共价键,分子中C —X 键易断裂。
二．卤代烃的物理性质（1）溶解性：不溶于水，易溶于大多数有机溶剂。
（2）状态、密度：CH 3Cl 常温下呈气态，C 2H 5Br 、CH 2Cl 2、CHCl 3、CCl 4常温下呈液态且密度> 1 g/cm 3。
（一氯代烃的密度都小于水）三．卤代烃的化学性质（以CH 3CH 2Br 为例） 1.取代反应①条件：强碱的水溶液，加热 ②化学方程式为：2.消去反应(1)实质：从分子中相邻的两个碳原子上脱去一个卤化氢分子，从而形成不饱和化合物。
例如： CH 3CH 2Cl ：＋NaOH ――→醇△NaCl ＋CH 2===CH↑＋H 2O(2)卤代烃的消去反应规律①没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应，如CH 3Br 。
②有邻位碳原子，但邻位碳原子上不存在氢原子的卤代烃也不能发生消去反应。
例如：。
③有两个相邻碳原子，且碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可能生成不同的产物。
例：CH 3—CH===CH —CH 3＋NaCl ＋H 2O(3)二元卤代烃发生消去反应时要比一元卤代烃困难些。
有些二元卤代烃发生消去反应后可在有机物中引入三键。
例如：CH 3—CH 2—CHCl 2＋2NaOH ――→醇△CH 3—C≡CH＋2NaCl ＋2H 2O 四．消去反应与水解反应的比较反应类型 反应条件 键的变化卤代烃的结构特点 主要生成物水解反应 NaOH 水溶液 C —X 与H —O 键断裂C —O 与H —X 键生成 含C —X 即可 醇消去反应 NaOH 醇溶液 C —X 与C —H 键断裂(或—C≡C—) 与H —X键生成与X 相连的C 的邻位C 上有H 烯烃或炔烃特别提醒 (1)通过卤代烃的水解反应可在碳链上引入羟基；通过卤代烃的消去反应可在碳链上引入碳碳双键或碳碳三键。
2014年高二下学期理科化学课堂训练(19)—— 卤代烃(2)答案
2014年高二下学期理科化学课堂训练（19）——卤代烃（2）答案1．C【解析】考查有机物中氢原子种类的判断。
一般同一个碳原子上的氢原子是相同的，同一个碳原子所连接的甲基上的氢原子是相同的，具有对称性结构（类似于平面镜成像中物体和像的关系）。
所以选项ABCD中分别含有的氢原子种类是5、4、2、3，所以答案选C。
2．AD【解析】试题分析：C8H10的芳香烃满足C n H2n-6的通式，即有可能为苯的同系物，同时因为苯环上的一溴取代物有3种同分异构体，故有可能使乙苯，也有可能是间二甲苯。
故答案为AD3．B【解析】试题分析：1-氯丙烷跟NaOH的醇溶液共热发生消去反应生成丙烯，再跟溴水反应生成1，2-二溴丙烷，同分异构体共有4种，除本身外有3种。
故选B。
4．A【解析】试题分析：分子式C3H6Cl2的氯代烷分子中的一个氢原子被氯原子取代后，可得到两种同分异构体，这说明该有机物分子中氢原子分为2类，因此其结构简式为ClCH2CH2CH2Cl，A正确；B、C、D分子氢原子的种类分别是3、3、1，答案选A。
5．A【解析】试题分析：沸点不同的上述氟烷即它的同分异构体数目，分子式C2HClBrF3有四种：CHClBr-CF3，CHClF-CBrF2，CClBrF-CHF2，CHBrF-CClF2，答案选A。
6．B【解析】试题分析：根据化学式可知，可以根据氢原子的位置书写其结构，即2个氢原子可以相邻、相对、相间，而相对又有2种，所以共计是种，答案选B。
9．A【解析】C8H8共有3种。
10．【答案】（1）CH3CH2Br＋NaOH 3CH2OH＋NaBr（2）CH32=CH2↑＋H2O（3）CH2=CH2＋3CH2Br11．【答案】（1）D（2）CH2=CH2＋HCl―→CH3CH2Cl（3）一氯乙烷的沸点为12.27℃，易汽化而吸收热量，使局部冷冻麻醉【解析】一般容易错认为乙烷与氯气发生取代反应就生成了一氯乙烷，而实际上乙烷与氯气发生取代反应时并不一定只生成一氯乙烷，同时有二氯乙烷、三氯乙烷、四氯乙烷、五氯乙烷、六氯乙烷等混合物，不能得到纯净的一氯乙烷；而乙烯和氯气加成反应后得到的是1,2－二氯乙烷，乙烷和氯化氢不能反应。
危化品MSDS第3类易燃液体第2项中闪点液体（32003-32049）卤代烃
2-氯丁烷安全数据表
氯代正丁烷安全数据表
叔丁基氯安全数据表
氯异丁烷安全数据表
异戊基氯安全数据表
戊基氯安全数据表
1,1-二氯乙烷安全数据表
1,2-二氯乙烷安全数据表
1,2-二氯丙烷安全数据表
氯化环戊烷安全数据表
3-氯-1-丁烯安全数据表
1-氯-2-丁烯安全数据表
1-氯-2-甲基-2-丙烯安全数据表
1,1-二氯乙烯安全数据表
1,2-二氯乙烯(顺式)安全数据表
2,3-二氯丙烯安全数据表
溴化异丙烷安全数据表
溴正丁烷安全数据表
1-溴-2-甲基丙烷安全数据表
2-溴戊烷安全数据表
异戊基溴安全数据表
烯丙基溴安全数据表
3-溴-1-丙炔安全数据表
丙基碘安全数据表
异丙基碘安全数据表
1-碘-2-甲基丙烷安全数据表
叔丁基碘安全数据表
2-碘丁烷安全数据表
碘丙烯安全数据表。
2.3《卤代烃》(第2课时)
知识小结
1、卤代烃的结构及官能团 2、溴乙烷的结构 3、溴乙烷的消去反应和取代反应
课堂练习
1. 用系统命名法命名各化合物：
Cl
2,4,4-三甲基-2-溴-戊烷
氯苯
2. 下列各组物质中，用分液漏斗无法将其分
开的是：D
A. 甲苯和水
B. 氯乙烷和水
C. 硝基苯和水 D. 单质溴和溴苯
3. 由2-氯丙烷制取少量1,2-丙二醇时，需要经过 下列哪几步反应：B
H HH H
H—C—C— C—C—H H Br H H
（2）二卤代烃的水解 写出1,2-二溴乙烷和1,1-二溴乙烷水解的方程式
HH Br—C—C—Br
HH
HH Br—C—C—H
Br H
注意：一个碳原子同时连两个羟基是不稳定的， 会重排生成C=O
（3）溴乙烯的水解
H C = C—Br HH
H C = C—OH HH
D. (3) (5) (1) (6) (2) (4)
再见
A. 加成→消去→取代 B. 消去→加成→取代 C. 取代→消去→加成 D. 消去→加成→消去
4. 某气态烃A，1 mol能与2 mol HCl完全加成生
成B，B上的氢原子被Cl原子完全取代需要8 mol
Cl2，则A可能是： BC
A. 丙炔
B. 2-丁炔
C. 1为检验某卤代烃(R-X)中的X元素，下列操作：
H—C—C— C—C—H H Br H Br
3.卤代烃水解、消去反应对比
水解反应
消去反应
卤代烃结构
一个碳原子上只有一个 －X，生成醇，一个C有
特点
两个-X，生成醛/酮
与－X相连的碳原 子的邻位碳原子上 必须有氢原子
选修5第2-3卤代烃(2)
—C—C— +NaOH
醇
△
C=C
+NaX+H2O
H X 练习： 写出2-氯丙烷与氢氧化钠醇溶液反 练习： 、写出 氯丙烷与氢氧化钠醇溶液反 1、 应的化学方程式 2、写出 氯丁烷与氢氧化钠醇溶液反 、写出2-氯丁烷与氢氧化钠醇溶液反 应的化学方程式 1、 发生消去反应的条件： 烃中碳原子数≥2 发生消去反应的条件：、烃中碳原子数 2、相邻碳原子上有可以脱去的小分子（即 、相邻碳原子上有可以脱去的小分子（ 接卤素原子的碳邻近的碳原子上有氢原子） 接卤素原子的碳邻近的碳原子上有氢原子） 3、反应条件：强碱和醇溶液中加热。 、反应条件：强碱和醇溶液中加热。
42页科学视野：臭氧层的保护问题 页科学视野： 复习巩固： 复习巩固： 1、卤代烃的取代反应和消去反应 、 2、 2、消去反应发生的条件 3、卤代烃中卤素原子的检验方法 、
布置作业 P.45 10.11.12
某液态卤代烷RX（ 是烷基 是烷基， 是某种卤素原子 是某种卤素原子） 某液态卤代烷 （R是烷基，X是某种卤素原子）的密度是 ag/cm3 ，该RX可以跟稀碱发生水解反应生成 可以跟稀碱发生水解反应生成ROH（能跟水互溶） 可以跟稀碱发生水解反应生成 （能跟水互溶） 的相对分子质量， 和HX。为了测定 的相对分子质量，拟定的实验步骤如下： 。为了测定RX的相对分子质量 拟定的实验步骤如下： 准确量取该卤代烷b ①准确量取该卤代烷 mL，放入锥形瓶中。 ，放入锥形瓶中。 在锥形瓶中加入过量稀NaOH溶液，塞上带有长玻璃管的塞子， 溶液， ②在锥形瓶中加入过量稀 溶液 塞上带有长玻璃管的塞子， 加热，发生反应。 加热，发生反应。 ③反应完成后，冷却溶液，加稀HNO3酸化，滴加过量AgNO3溶液 反应完成后，冷却溶液，加稀 酸化，滴加过量 得白色沉淀。 得白色沉淀。 过滤，洗涤，干燥后称重，得到cg固体 回答下面问题： 固体。 ④过滤，洗涤，干燥后称重，得到 固体。回答下面问题： 。 （1）装置中长玻璃管的作用是 ） 离子。 （2）步骤④中，洗涤的目的是为了除去沉淀上吸附的 ）步骤④ 离子。 （3）该卤代烷中所含卤素的名称是 ，判断的依据是 ） 。 列出算式）。 （4）该卤代烷的相对分子质量是 ） （列出算式）。 的量不足，没有将溶液酸化， （5）如果在步骤③中加 ）如果在步骤③中加HNO3的量不足，没有将溶液酸化，则步 中测得的c值 填下列选项代码） 。 骤④中测得的 值（填下列选项代码） A．偏大 B．偏小 C．不变 D．大小不定 ． ． ． ．
有机化学 06第六章 卤代烃2
离去基团的影响：
R-Cl
R-Br
R-I
反应速度增大
6.3.2 消除反应 E （Elimination reaction）
βα
醇
R CH CH 2 + NaOH △
HX
RCH=CH 2 + NaX + H 2O
从分子中脱去一个简单小分子，如HX、H2O等，同时 产生不饱和键的反应称为消除反应。
反应中除α碳脱去X外，在β碳上脱去H，故称为β-消 除反应。
C2H5O- + CH3
CH3 C CH3
Br
[C2H5O-
进攻-H
] H
CH3
CH2 C CH3
Br
CH 3 CH3 C =CH2 + C2H5OH + Br-
SN2反应机理
HO- + CH3Br
[ ] H H HO C Br
进攻-C H
CH3OH + Br-
试剂碱性强，升高温度有利于E2反应。
四、亲核取代反应与消除反应的关系
醇溶液
胺RNH2 + HX
RONO2 + Ag X
硝酸酯
亲核取代反应通式：
RCδ+H2 Xδ- + Nu -
RCH2Nu + X -
反应底物
亲核试剂
产物
离去基团
卤代烷
HO- 、CN- 、 OR-、NH3 ONO-2等
醇、腈、 醚、胺 硝酸酯等
卤素离子
由试剂的负离子部分或未共用电子对去进攻而引
发反应，进攻试剂都有较大的电子云密度，能提供一
写出下列反应的主要产物
CH3
Br NaOH ,C2H5OH
人教版高中化学选择性必修第3册 第三章 烃的衍生物 第一节 卤代烃 (2)
吸收挥发的乙醇蒸气, 防止乙醇使酸性高锰 酸钾溶液褪色
1-溴丁烷与NaOH 的乙醇溶液共热 生成了1-丁烯
1-溴丁烷发生消去反应和水解反应的化学方程式:CH3CH2CH2CH2Br+NaOH
CH2 CHCH2CH3↑+NaBr+H2O、CH3CH2CH2CH2Br+NaOH
CH3CH2CH2CH2
2.人接触低浓度2-氯-1,3-丁二烯( 氯-1,3-丁二烯属于氯代烃,不溶于水( √ )
)可引起强烈的刺激症状,2-
3.
既能发生水解反应,又能发生消去
反应 ( ✕ )
4.卤代烃中一定含有的元素为C、H和卤素( ✕ ) 提示:卤代烃中不一定有H,如CCl4。 5.溴乙烷可以与浓硫酸共热制取乙烯 ( ✕ ) 提示:溴乙烷与NaOH的乙醇溶液共热生成乙烯。 6.取溴乙烷的水解液,向其中加入AgNO3溶液,可观察到淡黄色沉淀 ( ✕ ) 提示:溴乙烷在碱性条件下水解,水解反应后应先用硝酸中和水解液中的OH-,再向 其中加入AgNO3溶液,才能观察到淡黄色沉淀。
思路点拨
解析 检验卤代烃中是否含有氯元素时,由于卤代烃中的氯元素并非游离态的Cl-, 故应加入NaOH的水溶液或NaOH的醇溶液,并加热,先使卤代烃水解或发生消去反 应,产生Cl-,然后加入稀HNO3酸化,再加AgNO3溶液,根据是否产生白色沉淀确定卤 代烃中是否含有氯元素。先加稀HNO3酸化,是为了防止NaOH与AgNO3反应生成 AgOH,再转化为Ag2O而干扰检验,故A、B不选;有的氯代烃不能发生消去反应,故D 不选。
AgX颜色 白色 淡黄色 黄色
卤代烃中卤素原子 氯 溴 碘
为了检验某氯代烃中的氯元素,现进行如下操作。其中最合理的是 ( C )
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卤代烃
卤代烃-----烃类分子中的氢原子被卤素取代后的化合物. 本章主要内容:
卤代烷烃
卤代烯烃
卤代芳烃 多卤代烃 饱和碳上的亲核取代反应(SN1, SN2) 消除反应(E1, E2)
9.1 卤代烃的分类和命名 9.1.1 分类
按卤原子的类型: 氯代烃 溴代烃 碘代烃 氟代烃 按卤原子的数目: 一元卤烃 二元卤烃…（多卤代烃） 按母体烃的类别:
可分为： 定向反应——只生成某一种产物 择向反应——生成几种产物，其中一种产物占显著优势 非定向反应——产物近于平均分布
一般，消除反应取向符合查依采夫规则。
但β-H空间位阻大或碱的体积较大，则霍夫曼取向 的烯烃（双键碳上取代基少的烯烃）将成为主产物
查依采夫
霍夫曼
卤原子电负性增大，霍夫曼取向的烯烃比例增加:
按与卤原子相连接碳原子的类别:
9.1.2 命名 1.习惯命名法、衍生物命名
2.系统命名法: 烃为母体，卤原子为取代 基
“最长” “最近” 规则” “较优基团列后” 4-甲基-2-氯己烷 “位次和最小” “次序
以芳烃为母体：
以烷烃为母体：ຫໍສະໝຸດ 9.2 卤代烃的制法1. 烃类的卤化 脂肪族----自由基取代
但是，这两种烯丙型氯代烯由于C-X键的级别不同，在 50％的乙醇水溶液中溶剂解的相对速度有差别：
烯丙基氯与HX加成时，X加在1位上：
不符合马氏规则 消除形成共轭烯烃：
9.7 卤代芳烃
分类：
卤原子在苯环上： 卤原子在侧链上： 很不活泼
很活泼
分别类似于： CH2=CH-Cl
CH2=CHCH2-Cl
9.7.1 氯苯 性质类似于氯乙烯——很不活泼：
卤苯中的卤原子很难发生亲核取代反应，要使氯苯 发生碱性水解或氨解，在较高的反应温度和压力下方可 进行：
卤苯的邻、对位有强叹电子基团存在时，卤原子 的反应活性增加。
芳卤的亲核取代反应机理是双分子的亲核加成—消除
氯苯的环上有硝基等强吸电子基时，碳氯键的极性增 强，有利于亲核试剂的攻击，而且中间体——碳负离子 的稳定性增加，从而降低反应活化能，使反应顺利进行。
总之，一般叔卤烷主要按SN1反应历程进行 伯卤烷主要按SN2反应历程进行 行 仲卤烷可同时按SN1 和SN2两种反应历程进
但是，改变条件时，也会例外： 伯仲叔溴烷 伯仲叔溴烷 SN1反应
SN2反应
既不易SN1反应 也不易SN2反应
(2) 离去基团的影响
无论SN1反应,还是SN2反应，
离去基团离去能力越强，反应速度越快 同样条件下， 离去基团容易离去，有利于SN1反应
速度均为： 叔>仲>伯
E1反应中生成的碳正离子常重排成——
更稳定的 碳正离子 例：
重排是E1和SN1反应的标志。
2. 双分子消除反应（E2）
新键的形成和旧键的断裂同时发生。
反应速度与反应物浓度及进攻试剂的浓度 均成正比，故为双分子消除反应，表示为E2。
反应速度为：叔>仲>伯
E2与SN2
试剂进攻氢原子
1. 沸点 相同卤原子，分子量 沸点
相同烃基， 支链↑，沸点↓
沸点：RI>RBr>RCl
常温常压下, CH3Cl C2H5Cl CH3Br为气体
2. 密度 碘代烷, 溴代烷,多氯代烷,单卤代苯的相对密度都大于1 一氯代烷相对密度小于1 相同烃基，密度：RI>RBr>RCl
相同卤原子，分子量 密度
亲核性在这里指试剂的给电子中心原子与卤代烷 的缺电子中心碳原子的亲和能力。亲核活性次序：
影响亲核试剂亲核性的因素：
一般，碱性强的亲核试剂亲核能力也强。 同一周期的亲核原子,体积接近时,电负性小者亲核性大 同族的亲核原子,原子半径大,可极化度大，亲核能力强
体积较大的亲核试剂，其亲核性较小。
(4) 溶剂极性的影响
9.7.2 苯氯甲烷（氯化苄、苄氯） 苯氯甲烷类似于烯丙基氯——很活泼
活泼性原因——苄基正碳离子的稳定性
苄氯SN2反应过渡态的稳定性
P-共轭：
卤代烃的鉴别——与AgNO3的反应
烯丙式卤代烃、苄卤、叔卤代烃：迅速 伯、仲卤代烃：需加热
乙烯式卤代烃、卤苯：加热也不反应
9.8 多卤代烃
分为：
卤原子连在不同碳上——性质与卤烷相似 卤原子连在同一碳上——性质比较特殊 1. 多氯甲烷
格利雅试剂非常活泼, 能起多种化学反应。 与含有活泼氢的化合物作用, 则分解为烃:
易被氧化:
与CO2作用
应用:
高级炔烃
环氧乙烷
羰基化合物
(B) 与金属钠作用
增链反应 Wurtz反应 例:
Wurtz-Fittig反应
9.5.4 饱和碳上的亲核取代反应历程
实验研究发现，亲核取代反应可分为两种类型： 一类是由反应底物一种分子(一个物种)的浓度控制反应 速率，称为单分子亲核取代反应，用SN1表示。 另一类是由反应底物和试剂两种分子(两个物种)的浓度 控制反应速率，称为双分子亲核取代反应，用SN2表示；
SN2反应的特征:
(1) 一步反应, 旧键的断裂与新键的形成同时进行 (2) 双分子反应, 反应速度与反应物、试剂的浓度均有关 (3) 能量变化上表现为形成一个过渡态 (4) 反应中发生瓦尔登转化, 所得产物构型反转 (5) 反应不发生重排
3. 影响亲核取代反应历程的因素 （1）烷基结构的影响
（A）烷基结构对SN1反应的影响 正碳离子越稳定，越易形成， SN1反应速度越快
多电子共轭体系
同碳二卤代烷
亲电加成符合马氏规律
消除反应较难发生
聚合——聚氯乙烯（PVC）
9.6.2. 烯丙式卤代烃 CH2=CHCH2-Cl
1. 制法 ——自由基反应
3-氯-1-丙烯 (烯丙基氯)
NBS
（N-溴代丁二酰亚胺）
2. 烯丙基氯的性质与结构
烯丙基氯中的氯原子非常活泼 活泼性：烯丙基氯>氯代烷>乙烯基氯
用作制冷剂
商品名——“氟里昂-12”(F12)
氟里昂(Freon)是一些氟氯烷的总称。
商业上用 Fxxx代号表示：
FXXX
氟代烃
碳数减1 氢数加1
氟原子数
（2）四氟乙烯
制备：
性质： 塑料王 聚四氟乙烯
叔丁基溴在碱性溶液中水解反应能量变化:
SN1反应的立体化学:
Sp2杂化
外消旋体
在SN1反应机理中，生成碳正离子中间体，会有 重排反应产物生成：
SN1反应的特征:
(1) 反应分两步进行, 首先形成碳正离子 (2) 单分子反应, 反应速度只与反应物的浓度有关， 而与亲核试剂的浓度无关 (3) 能量变化上表现为两个过渡态, 且 E1E2 (4) 当碳正离子所连的三个基团不同时, 产物基本上 是外消旋体 (5) 反应中可能发生重排
芳香族----亲电取代反应
2. 不饱和化合物加成
RCH=CHR’ + HX RCH2-CHXR’
3. 从醇制备 醇与氢卤酸作用
ROH+HX RX+H2O
醇与卤化磷作用
X=Br, I
醇与亚硫酰氯作用 4. 卤素置换
9.3 卤代烃的结构
卤代烷烃:
卤代烯烃:
卤代芳烃:
9.4 卤代烃的物理性质(氯代烃,溴代烃,碘代烃)
不同级别卤代烃发生消除反应的活性: RI>RBr>RCl>RF
消除反应方向---Saytzeff规则:---氢原子从含氢较少的碳原子上脱去.
(B) 脱卤素
9.5.3. 与金属作用
卤烷可与金属直接化合,生成金属原子与碳原子直 接相连的化合物----有机金属化合物 (A) 与金属镁作用
格利雅试剂 (Grignard试剂) 反应活性：
卤原子数，分子的极性 ，C-H键的极性
CHCl3和CCl4在光照或加热时与空气中的氧作用可 分解生成光气
CHCl3发生消除反应,生成活泼的中间体二氯卡宾Cl2C:
2. 二卤代烷 取代 消除
脱卤反应 用于烯烃双键保护
3. 多氟代烃
（1）二氯二氟甲烷 ( CCl2F2)
bP. -29.8°C，
烷基磺酸钠
(F) 与炔化钠作用
增链反应
(G) 卤素交换反应
鉴定
(H) 卤烃还原----卤原子被氢原子取代
反应活性:伯 > 仲 > 叔
9.5.2. 消除反应 (E)
消除反应---从分子中失去一个简单分子生成不饱和键 的反应.
(A) 脱卤化氢
消除反应 反应速度: 叔>仲>伯
不同级别卤代烃发生消除反应的活性：叔>仲>伯
SN1反应速度： 叔>仲>伯>甲基
例:
SN1反应
（B）烷基结构对SN2反应的影响 R基越大，空间阻碍越大，反应速度越慢
SN2反应速度：甲基>伯>仲>叔
例:
SN2反应
对伯卤烷来说，碳上的烷基取代也能阻碍亲核试剂进攻 例：下列反应按SN2历程相对速度：
SN1 叔丁基的体积很大，屏蔽了亲核试剂背面进攻，只能按SN1
亲核试剂的类型:
(A) 水解反应 可逆
不可逆
(B) 与醇钠作用（醇解反应）
醚 Willinmson反应
环状醚
(C) 氰解反应 增链反应
伯卤代烷
(D) 氨解反应
(E)与含氧酸根的反应
与硝酸银的反应
鉴定 反应速度: 叔 > 仲 > 伯
立即 慢 加热
RI>RBr>RCl
与乙酸根的反应 酯
与亚硫酸根的反应
9.6 卤代烯烃
卤代烯烃分为：
乙烯式 烯丙式 孤立式 RCH=CH-X RCH=CH-CH2-X RCH=CH(CH2)n-X 很不活泼 很活泼 n>=2