糖类和苷类
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第二章_糖和苷类化合物总结
第二章_糖和苷类化合物总结糖是生物体内最常见的化学物质之一，它们在细胞代谢和能量产生过程中发挥着重要作用。
糖分为单糖、双糖和多糖三种类型。
单糖是最简单、最基本的糖类，由一个糖分子组成。
常见的单糖有葡萄糖、果糖、半乳糖等。
双糖由两个糖分子通过糖苷键连接而成，常见的双糖有蔗糖、乳糖、麦芽糖等。
多糖则由多个糖分子通过糖苷键连接而成，常见的多糖有淀粉、纤维素、壳聚糖等。
糖苷类化合物是指由糖和非糖物质通过糖苷键连接而成的化合物。
糖苷类化合物广泛存在于生物体内，是细胞膜、血液中重要的组成部分，并在细胞信号传导、能量储存和物质代谢等生理过程中发挥着重要作用。
糖苷类化合物的命名按照糖的名称和连接的非糖物质的名称来确定。
例如，葡萄糖和甘氨酸连接形成的化合物被称为葡萄糖甘氨酸。
糖苷类化合物的糖部分可以是单糖、双糖或多糖中的任意一种，而非糖物质可以是氨基酸、酚类、醇类或其他物质。
糖苷类化合物具有多种生物活性，包括抗氧化、抗癌、抗炎、抗菌等作用。
例如，黄酮糖苷是一类常见的天然产物，具有抗氧化和抗癌活性。
黄酮糖苷能够清除自由基，阻止细胞氧化损伤，并抑制肿瘤细胞的生长和扩散。
另外，糖苷类化合物还可以作为药物的载体，将药物与糖分子结合起来，增加药物的稳定性和生物利用度。
糖苷类化合物在食品工业中也有广泛的应用。
例如，葡萄糖苷是一种常用的甜味剂，可以替代糖和甜味剂，为食品提供甜味，同时减少对身体的不良影响。
另外，糖苷类化合物还可以用作食品添加剂，增加食品的保湿性、稳定性和口感。
总的来说，糖和苷类化合物在生物体内具有重要的生物功能和生理作用，是细胞代谢和能量产生过程中不可缺少的一部分。
糖苷类化合物具有多种生物活性，包括抗氧化、抗癌和抗炎等作用，在医药和食品工业中有广泛的应用。
糖和苷类化合物的研究将有助于深入理解生物体的生物过程和开发新的药物和食品产品。
中药化学-3.糖和苷
个新的手性碳原子。
该碳原子形成的一对异构体为端基差向异构体 （anomer），有α、β两种构型。 端基碳上H被称为端基H，OH被称为端－OH
#
Fischer投影式： 新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子上 的羟基在同侧时为α构型，在异侧时为β构型。
H H HO H H CH2OH OH OH H OH O
苷—亲水性（与连接糖的数目、位置有关）。一般随着糖基 的增多而增大。大分子苷元（如甾醇等）的单糖苷常可 溶解于低极性的有机溶剂，如果糖基增多，亲水性增加， 在水中的溶解度也就增加。
#
因此，用不同极性的溶剂顺次提取药材时，
在各提取部分都有发现苷类化合物的可能。 碳苷与氧苷不同，无论在水中还是在其他溶 剂中溶解度一般都较小。
由半缩醛或半缩酮上的羟基通过脱水缩合而成的聚糖没
有还原性，为非还原糖。
#
O HOH O O
O O O
β-D-Glcp-(1→2)-D-glcp
槐糖（还原糖)
α-D-Fruf-(1→1)-α-D-Glcp
蔗糖（非还原糖)
#
植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单 糖而成的非还原性糖，四糖和五糖是三糖结构再延长，也 是非还原性糖。 O
1、植物多糖： （1）纤维素：直链葡聚糖。不易被稀酸或碱水解。 （2）淀粉： ������ 直链的糖淀粉：1α 4连接的D-葡萄吡喃糖，聚 合度300-350，可溶于热水成透明溶液。 ������ 支链的胶淀粉：1α 4连接的D-葡萄吡喃糖，但 有1α 6的分支链，平均支链长25个单位，不溶于冷 水，溶于热水成粘胶状。 ������ 糖淀粉遇碘显兰色，胶淀粉显紫色。 ������ 淀粉在制剂中作赋形剂，工业上作生产葡萄糖 的原料。 （3）植物树胶及粘液质 #
天然药物化学第三章糖和苷类
最简单的糖，不能再被水解成更小的分子。
按苷类在植物体内存在的形式：原生苷、次生苷。
氰苷：是指具有α-羟基腈的苷。经酶水解生成的苷 （四）碳苷：是一类不通过苷键原子，苷元直接以碳原子与糖的端基碳连接而成的苷类。
酯苷：是苷元的羧基和糖的端基羟基脱水缩合而成。
酯苷：是苷元元的羧不基和糖稳的端定基羟，基脱立水缩即合而分成。解为醛（酮）和氢氰酸。
天然药物化学第三章糖和苷类
第一节 糖 类
概念：糖是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物 、聚合物的总称。
结构：碳水化合物 分布：糖类在自然界分布极为广泛 生物活性：香菇多糖、灵芝多糖具有抗肿瘤
活性，黄芪多糖具有增强免疫功能的作用。
糖的分类
糖
单糖 低聚糖 高聚糖
由最2简-9单个由的单10糖糖个，分以不子上能脱的再单被糖 水水解缩成分合更子而小脱成的水。分缩子合。而
醇苷
氧苷
酚苷
氰苷
酯苷
吲哚苷
醇苷：是由苷元醇羟基与糖端基羟基脱水缩合而
成。
红景天苷
脱水缩合过程
酚苷：是由苷元酚羟基与糖端基羟基脱水缩合而
成。
HOH 2C
OH
OO
HO
OH OH
天麻苷
脱水缩合过程
（四）碳苷：是一类不通过苷键原子，苷元直接以碳原子与糖的端基碳连接而成的苷类。
生物活性：香菇多糖、灵芝多糖具有抗肿瘤活性，黄芪多糖具有增强免疫功能的作用。
(一)单糖
L-阿拉伯糖
HO
O
CH3 H,O H
OH OH
D-葡萄糖
O HO HO
OH
L-鼠李糖
(OH)CH2OH
D-果糖
(二)低聚糖(寡糖)
糖类和苷类
26
灵芝，蕈 xùn类，根据我国第一部药物专 著《神农本草经》记载：灵芝有紫、赤、 青、黄、白、黑六种，但现代文献及所见 标本，多为多菌科植物紫芝或赤芝的全株。 性味甘平。紫芝主要含麦角甾醇、有机酸、 氨基葡萄糖、多糖类、树脂、甘露醇和多 糖醇等麦角甾醇、树脂、脂肪酸、甘露醇 和多糖类，又含生物碱、内酯、香豆精、 水溶性蛋白质和多种酶类。
（4）六碳酮糖：D-果糖（fructose，fru）
O HO (OH)CH2 OH HO OH
15
（5）糖醛酸：D-葡萄糖醛酸（D-glucuronic acid）、D半乳糖醛酸（D-galacturonic acid）等。 D-葡萄糖醛酸 D-半乳糖醛酸
COOH O OH HO OH OH H,OH HO OH COOH O H,OH
27
发现于庐山三叠泉景区的紫灵芝，是唯一拍摄到的灵芝实 体照片，完整展现了灵芝生长过程的不同形状，同时也印 证了李时珍在【本草纲目】中对灵芝的叙述。
4
二、糖类的结构与分类 根据其能否水解和分子量的大小可分为： 单糖(monosaccharides) ：不能再被简单地水解 成更小分子的糖。如葡萄糖、鼠李糖等。 低聚糖(oligosaccharides)：由2～9个单糖聚合而 成，也称为寡糖。如蔗糖、麦芽糖等。 多糖(polysaccharides)： 由10个以上的单糖聚合 而成，分子量很大。其性质也大大不同 于单糖和低聚糖。如淀粉、纤维素等。
向左的为L型。
Haworth式中C5上的取代基向上为D型，向下为L型。
CHO CHO
CHO H CH 2OH C OH CH 3
CH 2OH
D-葡萄糖
O
D 型 α -OH甘油醛 β -D-葡萄糖 α -L-鼠李糖
灵芝，蕈 xùn类，根据我国第一部药物专 著《神农本草经》记载：灵芝有紫、赤、 青、黄、白、黑六种，但现代文献及所见 标本，多为多菌科植物紫芝或赤芝的全株。 性味甘平。紫芝主要含麦角甾醇、有机酸、 氨基葡萄糖、多糖类、树脂、甘露醇和多 糖醇等麦角甾醇、树脂、脂肪酸、甘露醇 和多糖类，又含生物碱、内酯、香豆精、 水溶性蛋白质和多种酶类。
（4）六碳酮糖：D-果糖（fructose，fru）
O HO (OH)CH2 OH HO OH
15
（5）糖醛酸：D-葡萄糖醛酸（D-glucuronic acid）、D半乳糖醛酸（D-galacturonic acid）等。 D-葡萄糖醛酸 D-半乳糖醛酸
COOH O OH HO OH OH H,OH HO OH COOH O H,OH
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发现于庐山三叠泉景区的紫灵芝，是唯一拍摄到的灵芝实 体照片，完整展现了灵芝生长过程的不同形状，同时也印 证了李时珍在【本草纲目】中对灵芝的叙述。
4
二、糖类的结构与分类 根据其能否水解和分子量的大小可分为： 单糖(monosaccharides) ：不能再被简单地水解 成更小分子的糖。如葡萄糖、鼠李糖等。 低聚糖(oligosaccharides)：由2～9个单糖聚合而 成，也称为寡糖。如蔗糖、麦芽糖等。 多糖(polysaccharides)： 由10个以上的单糖聚合 而成，分子量很大。其性质也大大不同 于单糖和低聚糖。如淀粉、纤维素等。
向左的为L型。
Haworth式中C5上的取代基向上为D型，向下为L型。
CHO CHO
CHO H CH 2OH C OH CH 3
CH 2OH
D-葡萄糖
O
D 型 α -OH甘油醛 β -D-葡萄糖 α -L-鼠李糖
第三章 糖类和苷类
糠醛衍生物和许多芳胺、酚类可缩合成有色物质，可 用于糖苷类的检测。如Molisch试剂是浓硫酸和α-萘酚， 现象为：两相液层交界面呈紫红色环。
三、苷键的裂解
＊酸催化水解 ＊碱催化水解
＊酶催化水解
＊氧化开裂反应
（一）酸催化水解 端基碳为缩醛结构对酸不稳定易裂解 试剂：稀酸(盐酸、硫酸、乙酸等) 溶剂：水或稀醇 产物：苷元和糖
3、凝胶色谱 根据分子大小不同而分离。 吸附剂：葡聚糖凝胶（LH20 ） 4、聚酰胺色谱 以氢键缔合产生吸附作用 “双重色谱”性能 5、多种色谱的配合 HPLC,离心薄层色谱,柱色谱等
The End
中 药 EtOH EtOH 提取物 减压回收 EtOH 浓缩物 石油醚提取 石油醚部分 （多为油脂） 残留物 Et2 O 或 CHCl3 提取
3. 系 统 溶 剂 提 取 法
Et2 O 或 CHCl3 提取物（苷元）
残留物 EtOAc 提取
EtOAc 提取液 （含单糖苷或含糖较少的苷）
残留物
n-BuOH 提取 n-BuOH 提取液（含糖较多的苷）
肝糖原（glycogan）：与淀粉相似，分枝更甚， 遇碘不呈蓝色而呈红褐色。 甲壳素（chitin）：似纤维素。 肝素：具有强抗凝血作用，用于防治血栓形成
透明质酸（hyaluronic acid）：是一种酸性粘
多糖，为动物皮肤中的天然成分，近年多用于护
肤霜基质。
本 章 内 容
第一节 糖类
一、单糖立体化学 二、糖的分类
O O
O
蔗糖 （非还原糖）
3. 多聚糖(polysaccharides, 多糖) 是由10个以上的单糖基通过苷键连接而成。
聚合度：100以上至几千 性质：与单糖和寡糖不同，无甜味，非还原性
三、苷键的裂解
＊酸催化水解 ＊碱催化水解
＊酶催化水解
＊氧化开裂反应
（一）酸催化水解 端基碳为缩醛结构对酸不稳定易裂解 试剂：稀酸(盐酸、硫酸、乙酸等) 溶剂：水或稀醇 产物：苷元和糖
3、凝胶色谱 根据分子大小不同而分离。 吸附剂：葡聚糖凝胶（LH20 ） 4、聚酰胺色谱 以氢键缔合产生吸附作用 “双重色谱”性能 5、多种色谱的配合 HPLC,离心薄层色谱,柱色谱等
The End
中 药 EtOH EtOH 提取物 减压回收 EtOH 浓缩物 石油醚提取 石油醚部分 （多为油脂） 残留物 Et2 O 或 CHCl3 提取
3. 系 统 溶 剂 提 取 法
Et2 O 或 CHCl3 提取物（苷元）
残留物 EtOAc 提取
EtOAc 提取液 （含单糖苷或含糖较少的苷）
残留物
n-BuOH 提取 n-BuOH 提取液（含糖较多的苷）
肝糖原（glycogan）：与淀粉相似，分枝更甚， 遇碘不呈蓝色而呈红褐色。 甲壳素（chitin）：似纤维素。 肝素：具有强抗凝血作用，用于防治血栓形成
透明质酸（hyaluronic acid）：是一种酸性粘
多糖，为动物皮肤中的天然成分，近年多用于护
肤霜基质。
本 章 内 容
第一节 糖类
一、单糖立体化学 二、糖的分类
O O
O
蔗糖 （非还原糖）
3. 多聚糖(polysaccharides, 多糖) 是由10个以上的单糖基通过苷键连接而成。
聚合度：100以上至几千 性质：与单糖和寡糖不同，无甜味，非还原性
药分：糖类和苷类药物的分析
第⼗七章糖类和苷类药物的分析第⼀节糖类药物的分析⼀、基本性质：葡萄糖属单糖⼆、鉴别试验：1、灼烧试验：蔗糖鉴别2、Fehling反应：醛基或酮基有还原性，在碱性酒⽯酸铜(Fehling试液)中还原铜成氧化亚铜。
⽆⽔葡萄糖、葡萄糖注射液、葡萄糖氯化钠注射液均⽤此法鉴别。
蔗糖三、葡萄糖与乳糖的杂质检查：1、葡萄糖⼀般检查项⽬：(1)酸度、氯化物和硫酸盐(2)溶液的澄清度与颜⾊：检查⽔中不溶性物质或有⾊杂质。
(3)⼄醇溶液的澄清度：淀粉和糊精(4)亚硫酸盐和可溶性淀粉2、葡萄糖注射液中5-羟甲基糖醛的测定：3、乳糖的杂质检查：“蛋⽩质”的检查，加硝酸汞四、含量测定：(1) 原料药的含量测定：规定⽐旋度(2) 制剂的含量测定：1、葡萄糖注射液含量测定：2000版⽤旋光法测定注射液、G氯化钠注射液复⽅制剂中G含量。
2、葡萄糖氯化钠注射液含量测定：加糊精以形成保护胶体，加3.5%硼砂使PH=7。
第2节苷类药物分析⼀、基本结构与性质：⼆、鉴别试验：(⼀)Keller-Kiliani反应：溶于微量FeCl 的冰醋酸液中，加浓硫酸成两层，交界处显⾊。
全部(⼆)Kedde反应：⽤于去⼄酰⽑花苷的鉴别。
(三)⾊谱法：1、纸⾊谱法：地⾼⾟的鉴别2、薄层⾊谱法：去⼄酰⽑花苷及其注射液的鉴别3、⾼效液相⾊谱法：甲地⾼⾟及其⽚剂的鉴别三、含量测定：⽐⾊法、荧光法、⾊谱法第⼗⼋章甾体激素类药物的分析第⼀节基本结构与分类⼀、基本结构：具有环戊烷姘多氢菲母核。
⼆、分类：1、肾上腺⽪质激素(⽪质激素)：可的松、泼尼松、地塞⽶松 21 C原⼦2、雄性激素及蛋⽩同化激素：睾酮的衍⽣物苯丙酸诺龙 19 C原⼦3、孕激素：黄体激素和孕酮：黄体酮 21 C原⼦4、雌激素： 18 C原⼦第⼆节鉴别试验⼀、呈⾊反应：1、与强酸的呈⾊反应：硫酸2、官能团的呈⾊反应：(1) C - -醇酮基的呈⾊反应：与四氮唑盐反应呈⾊。
醋酸泼尼松(2) 酮基的呈⾊反应：酮基能与2、4⼆硝基苯肼、异烟肼、硫酸苯肼呈⾊(3)甲酮基的呈⾊应：亚铁氰化钠与黄体酮显蓝紫⾊(专属)，其他淡橙或不显。
中药化学第三章 糖和苷类
是组成甲壳类昆虫外壳的主要成分，其结构
和安定性与纤维素类似。甲壳素及脱乙酰甲壳素 应用非常广泛，可制成透析膜、超滤膜，用作药
物的载体，还可用于人造皮肤、人造血管等。
第二节 苷类化合物
一、概述
（一）定义 苷类（配糖体）：糖或糖的衍生物与另
一非糖物质（苷元、配基）通过糖的端基 碳连接而成的化合物。 其连接的键为苷键。
第三节 提取分离方法
一、糖和苷类的提取 （一）糖的提取
糖类一般用水和稀醇。抑制酶水解保持糖的原存形式。 加入无机盐或加热回流破坏酶。避免与酸接触。
P56页提取方法。 多糖为大分子极性化合物，多数采用不同温度的水和稀
碱液、稀醇。避免用酸提取。 可过滤或离心除去不溶物后，上清液加2~5倍量的乙醇
2. 多糖采用分级沉淀法
使不同分子量的多糖分步沉淀。
除蛋白：三氟三氯乙烷法和sevag法。即正丁醇-氯仿1： 4混合后与多糖水溶液振摇放置，使蛋白质变性。
凝胶柱层析 常用有DEAE-Sephadex
A-25或A-50。大分子先洗下。
电泳法：分离酸性多糖 超速离心法：根据分子量大小。
第三章 糖和苷类化合物
授课教师:北京中医药大学 李强
目标要求
1. 糖类化合物
单糖（葡萄糖，鼠李糖）;二糖（麦芽糖，蔗糖，芸 香糖）;多糖的分类
糖的分离:常用的填料
2. 苷类化合物:
分类;不同苷键原子的代表化合物名称 不同苷键的水解难易情况
3. 检识 4. 苷的结构研究
糖与糖连接位置的确定—全甲基化—甲醇解 苷键构型的研究
（四）苷键的裂解
苷键的裂解反应是研究苷键和糖链结构的重 要反应。
常用的裂解方法有酸水解，碱水解，酶水解， 氧化开裂法。
和安定性与纤维素类似。甲壳素及脱乙酰甲壳素 应用非常广泛，可制成透析膜、超滤膜，用作药
物的载体，还可用于人造皮肤、人造血管等。
第二节 苷类化合物
一、概述
（一）定义 苷类（配糖体）：糖或糖的衍生物与另
一非糖物质（苷元、配基）通过糖的端基 碳连接而成的化合物。 其连接的键为苷键。
第三节 提取分离方法
一、糖和苷类的提取 （一）糖的提取
糖类一般用水和稀醇。抑制酶水解保持糖的原存形式。 加入无机盐或加热回流破坏酶。避免与酸接触。
P56页提取方法。 多糖为大分子极性化合物，多数采用不同温度的水和稀
碱液、稀醇。避免用酸提取。 可过滤或离心除去不溶物后，上清液加2~5倍量的乙醇
2. 多糖采用分级沉淀法
使不同分子量的多糖分步沉淀。
除蛋白：三氟三氯乙烷法和sevag法。即正丁醇-氯仿1： 4混合后与多糖水溶液振摇放置，使蛋白质变性。
凝胶柱层析 常用有DEAE-Sephadex
A-25或A-50。大分子先洗下。
电泳法：分离酸性多糖 超速离心法：根据分子量大小。
第三章 糖和苷类化合物
授课教师:北京中医药大学 李强
目标要求
1. 糖类化合物
单糖（葡萄糖，鼠李糖）;二糖（麦芽糖，蔗糖，芸 香糖）;多糖的分类
糖的分离:常用的填料
2. 苷类化合物:
分类;不同苷键原子的代表化合物名称 不同苷键的水解难易情况
3. 检识 4. 苷的结构研究
糖与糖连接位置的确定—全甲基化—甲醇解 苷键构型的研究
（四）苷键的裂解
苷键的裂解反应是研究苷键和糖链结构的重 要反应。
常用的裂解方法有酸水解，碱水解，酶水解， 氧化开裂法。
第三章 糖和苷类
此外还有一些特殊的糖及衍生物
以上要能分出是哪个结构类型的糖，其中glc，gal，rha，fru 等最好记忆一下。
单糖由于有手性碳，因此有旋光异构体，我们复习一下糖的 构型。
（2）单糖的构型
以glu为例复习一下单糖构型确定的方法
确定D或L型看离羰基C最远的手性碳上的－OH的位置，右 为D－型，左为L－型。
单糖
低聚糖
多糖
(一)
单糖(Monosaccharides)
中草药中常见的单糖及构型 单糖是糖类可被水解的最小糖单位。按含糖或醛基的不 同又可分为
（1）常见的单糖 中草药中存在最多的是己糖和戊糖，最常见的是以下几种 五碳醛糖
1.
六碳醛糖
六碳酮糖：
去氧糖 甲基五碳醛糖（6-去氧糖）
2，6-去氧糖（主要存在于强心苷） 去氧糖由于比2 －羟基糖少氧，理 化性质也有不同。
第三章
糖和苷类
Carbohydrate or Saccharides and glycosides
第一节 糖 类 化 合 物
一. 概述
糖和苷是自然界分布很广的两大类成分。中草药中存在的糖 类成分有两个特点： 1、几乎所有的中药（矿物药除外）都含有糖或苷，并几乎占 植物体内有机物总量的85～90﹪。 2、除葡萄糖和葡萄糖醛酸对人体有营养和解毒作用，香菇、 灵芝、人参、黄芪等所含多糖有一定抗肿瘤及提高免疫活性作 用外，大多数糖至今还未发现有别的显著的生理活性。 二. 糖类的结构与分类
支链淀粉与直链淀粉在淀粉中的比例为1：3～4。因此,淀粉不溶于冷水和乙 醇等有机试剂，溶于热水呈粘胶状。 淀粉由于是螺旋结构因此能与I2络和显色。且随聚合度不同其色调也不同。
聚合度 4 ～6 不显色 20～50 紫色或蓝紫
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三、糖类和苷类的物理性质
单糖及低聚糖溶于水,尤其在热水中溶解度极大，不溶于乙醚、丙酮等有机溶 剂。各种糖的甜度通常以蔗糖的甜度定为100为标准进行比较，如乳糖为16、 葡萄糖为74.3、果糖为173.3等。 所有的单糖都有旋光性和变旋现象（二羟丙酮除外），而多糖及苷元无变旋 现象，也没有甜味及还原性。 多糖溶于水或热水（纤维素、半纤维素、壳多糖除外），但在水中不形成真 溶液，只能形成胶体。苷在水中的溶解度与苷元的性质有关。
硝酸氧化糖的醛基和糖的端基羟基，使成糖二酸； 糖上羟基被氧化顺序：仲羟基<伯羟基<半缩醛羟基。 过碘酸和四醋酸铅只作用于糖中特定的基团。
氧化反应——过碘酸氧化
氧化部位:邻二醇/酮,α-氨基醇、α-羟基醛/酮/酸、某些活性次甲基等; 过碘酸（HIO4）被还原成碘酸（HIO3）可以滴定法定量。
氧化反应——过碘酸氧化
去氧已糖 L-鼠李糖，L-岩藻糖，6-去氧-塔罗糖
1 多糖的概述——分类和命名
（一）按来源
植物多糖 动物多糖 微生物多糖
细菌多糖 真菌多糖 藻类 地衣类多糖
（二）按习惯可分为纤维素、几丁质、半纤维素、果胶、树胶与黏胶等。
蛋白结合糖［蛋白聚精（PG）与糖蛋白］、
（三）按化学成分
糖脂 多糖缀合体
（四）按功能
第一节 糖类和苷类的概述
二、苷类的定义及分类 苷又称配糖体,是由糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过端基碳原
子连接而成的化合物。 构成苷类常见的糖:单糖、双糖、低聚糖。 分类：生物体内：原苷、次生苷; 连接糖基的个数：单糖苷、双糖苷等； 连接糖链的个数：单糖链苷、双糖链苷、三糖链苷等； 苷键原子的不同：氧苷、硫苷、氮苷、碳苷等。
四、糖类和苷类的化学性质——侧重与糖的分离和结构测定方面。
氧化反应
弱氧化剂氧化 过碘酸氧化
糠醛形成反应
醚化反应
羟基反应
酰化反应
缩酮和缩醛化反应 硼酸络合反应
氧化反应 反应条件:单糖分子中具有醛（酮）、伯醇、仲醇、邻二醇等结构。 氧化剂：溴水、硝酸、过碘酸和四醋酸铅等。 氧化的部位：溴水氧化糖的醛基,使成羧基;
二、苷类的定义及分类
氧苷：以“—O—”键形成的苷，是最常见的苷类。 如醇苷、酚苷、氰苷、酯苷等。
苷类
硫苷：可看作是苷元上的巯基（—SH）与糖或糖的 衍生物的半缩醛（半缩酮）羟基脱水而成的化合物。
氮苷：指糖端基碳与苷元上氮原子相连形成的一类 化合物。如腺苷、鸟苷、胞苷、尿苷等。
碳苷：直接连接在苷元碳原子上的化合物。 构成碳苷的苷元主要有黄酮、查耳酮、色酮、蒽醌类及酚酸类。
常用具有活性次甲基的化合物：蒽酮等。
羟基反应
醚化反应（甲基化）：甲醚化、三甲基硅醚化和三苯甲醚化。 酰化反应：乙酰化试剂（乙酸酐）及催化剂吡啶、氯化锌、乙酸钠等。
缩酮和缩醛化反应：脱水剂无机酸、无水氯化锌、无水硫酸酮。 硼酸络合反应：具有邻二羟基的化合物与硼酸生成络合物。
1 多糖的概述——基本概念
糠醛形成反应:制成喷剂或采用试管法用于鉴定糖和苷。 糖与糠醛及其衍生物反应生成的缩合产物是不同的,颜色不同，用糠醛反应区 别五碳糖、六碳酮糖、六碳醛糖及糖醛酸等。
反应酸试剂:硫酸、磷酸、三氯乙酸、 邻苯二甲酸、草酸等;
常用的酚：苯酚、间苯二酚、α-萘酚、 β-萘酚等；
常用的胺：苯胺、二苯胺、氨基酚、 联苯胺等；
多聚糖：由10个或10个以上的单糖通过糖苷键连接而成， 通成构成多糖的单糖都在100个以上，多的可高达数千个。
单糖的立体化学
第一节 糖类和苷类的概述 单糖的结构式
第一节 糖类和苷类的概述 单糖的立体化学
D-葡萄糖的两种构型
单糖的分类及结构
五碳糖
单糖
氨基糖 去氧糖 糖醛酸 糖醇
多糖的3D模型
1 多糖的概述——结构类型
多糖结构
直线型 取代线状型 分枝型 环状型
1 多糖的概述——构成单糖
构成多糖的通常的单糖
类型
单糖
五碳糖 六碳糖 已碳胺
D-木糖，L-阿拉伯糖 D-葡萄糖，D-甘露糖，D-半乳糖，L-半乳糖，D-果糖 N-乙酰葡萄糖胺，N-乙酰半乳糖胺
糖醛酸 D-葡萄糖酸，D-半乳糖酸，D-甘露糖酸
结构多糖：直链型，如纤维素、半纤维素、甲壳素及肽聚糖等。
胞外多糖：支链型，如淀粉、动物体内的糖原等。
（五）按组成
均多糖 杂多糖
均多糖:由同一种单糖缩合而成的多糖,如淀粉、糖原、纤维素等葡聚糖 类，菊糖等果聚糖类。 均多糖的命名：多糖+an如葡聚糖glucan，果聚糖为fructan。 杂多糖：由不同类型的单糖缩合而成的;如半乳糖甘露糖胶、阿拉伯胶 和果胶等。 杂多糖的命名：将几种糖名称按顺序排列后+an，如葡萄甘露聚糖为 glucomannan，半乳甘露聚糖为galactomannan等。用聚合度DP 表示多糖中单糖数目。 杂多糖中具有粘性的又称为黏杂多糖，黏杂多糖可溶于热水，冷后呈 呈冻状的成分称作黏胶质。
第四章 糖类
第一节 糖类和苷类的概述
一、糖类的定义及分类 糖是具有多羟基的醛、酮或能水解成多羟基醛或酮的化合物。
糖类
单糖：再不能水解成更小分子糖的碳水化合物。 天然单糖有200多种，从C3～C8； 如醛糖、酮糖、氨基糖、去氧糖、糖醛酸、糖醇、环醇等。
低聚糖：由2～9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖； 如蔗糖、乳糖、麦芽糖、乳糖、环糊精等。
糖磷酸酯
低聚糖
第一节 糖类和苷类的概述
二糖
蔗糖
海藻糖
樱草糖
第一节 糖类和苷类的概述
低聚糖
二糖:槐糖 三糖：棉子糖 四糖：水苏糖 五糖：毛蕊糖 六糖以上：环糊精
低聚糖
环糊精:由6～8个葡萄糖环状缩合,呈结晶状;其中六聚体、七聚体和八聚体分 别称为α、β、γ-环糊精；其具有良好的水溶性，环状分子内侧具有疏水性， 有包结客体分子的性能，可增加客体分子的溶解性，保护客体分子。
多糖（Polysaccharide或glycan）是由10个或以上的单糖分子脱水聚合而成。 其通式为(C6H10O5)n ,其中n>10;自然界很少存在n为10～30的多糖。 多糖也用一级、二级、三级、四级结构来明确描述三维空间结构,其活 性不但与立体结构有关，也存在活性中心，还与其结合的蛋白质、色 素、金属离子等有关，故多分支的杂多糖结构确定远比蛋白质困难。
过碘酸氧化定量
过碘酸氧化作用机理
糠醛形成反应 单糖在浓酸（4～10M）加热,脱去3H2O，生成具有呋喃环结构的糠醛衍生物。 多糖和苷类化合物在浓酸（如10%HCl）水解成单糖，再脱水形成的糠醛产物。 五碳糖生成糠醛
甲基五碳糖生成5-甲基糠醛
六碳糖生成5-羟甲基糠醛
六碳糖醛酸生成5-羧甲基糠醛,再脱羧形成糠醛