化学需氧量的测定
化学需氧量(COD)的测定方法
化学需氧量（COD）的测定方法
1、分析仪器
哈希（HACH）恒温消解器DR200、哈希（HACH）多参数水质分光光度计DR3900
2、样品处理
1)打开加热器，选择“COD”程序，等待仪器加热至150°C。
2)取2个COD试剂瓶，去掉盖子。
3)使用移液枪取2ml待测试水样于一支COD试剂瓶中，另取2ml去离子水于另一支COD试剂瓶中。
4)两个瓶子上盖，并将瓶外壁擦拭干净。
5)振摇几次后，插入消解器中。
6)按下仪器上“start”键，开始加热2个小时。
7)加热完成后，关闭加热器，待试剂瓶冷却片刻后，取出并放入试管架上冷却至室温。
3、测试方法
1)选择430号程序，波长420nm。
2)清洁瓶壁，将瓶外壁擦拭干净。
3)把空白样放入仪器中。
4)按调零键，仪器调零。
5)取出空白样，放入待测试样品。
6)按读数键盘，读取待测样品的COD值。
化学需氧量的测定标准
化学需氧量的测定标准
首先，化学需氧量的测定标准主要包括两种方法，高锰酸盐法和二硫化汞法。
高锰酸盐法是指在酸性条件下，用高锰酸钾作氧化剂，氧化水中的有机物和无机物，从而测定水样中的化学需氧量。
而二硫化汞法则是通过二硫化汞作为氧化剂，氧化水中的有机物质，再通过反应得到的汞离子的浓度来测定水样中的化学需氧量。
这两种方法都有其适用的范围和操作步骤，需要根据实际情况选择合适的方法进行测定。
其次，化学需氧量的测定标准还包括样品的采集和保存、试剂的选取和使用、
仪器的校准和操作等方面的要求。
在样品的采集和保存方面，需要注意避免污染和氧化，保证样品的代表性和稳定性。
在试剂的选取和使用方面，要选择质量优良、纯度高的试剂，并按照标准操作程序进行使用，以保证测定结果的准确性和可靠性。
在仪器的校准和操作方面，需要严格按照标准程序进行，保证仪器的准确性和稳定性。
此外，化学需氧量的测定标准还包括结果的计算和报告要求。
在结果的计算方面，需要按照标准的公式和方法进行计算，得出准确的化学需氧量值。
在结果的报告方面，需要清晰、准确地记录实验数据和结果，包括样品的标识、测定条件、测定结果等信息，以便他人查阅和复核。
总之，化学需氧量的测定标准是保证水质监测工作准确、可靠的重要依据，只
有严格按照标准要求进行操作和管理，才能得到准确、可靠的化学需氧量测定结果。
希望通过本文的介绍，能够对化学需氧量的测定标准有一个更加清晰的认识，为水质监测工作提供参考和指导。
化学需氧量的测定
化学需氧量的测定依据HJ 828-2017警告：本方法所用试剂硫酸汞剧毒，实验人员应避免与其直接接触。
样品前处理过程应在通风橱中进行。
1含义及有关质量或排放标准1.1化学需氧量的含义在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸盐相对应的氧的质量浓度，以m g/L 表示。
2分析方法重铬酸盐法2.1主题内容与适用范围本标准规定了测定水中化学需氧量的重铬酸盐法。
本标准适用于地表水、生活污水和工业废水中化学需氧量的测定。
本标准不适用于含氯化物浓度大于 1000 mg/L（稀释后）的水中化学需氧量的测定。
当取样体积为 10.0 ml 时，本方法的检出限为 4mg/L，测定下限为 16 mg/L。
未经稀释的水样测定上限为 700 mg/L，超过此限时须稀释后测定。
2.2方法原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的重铬酸钾的量计算出消耗氧的质量浓度。
2.3试剂和材料除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，实验用水均为新制备的超纯水、蒸馏水或同等纯度的水。
2.3.1 硫酸（H2SO4），ρ=1.84 g/ml，优级纯。
2.3.2 重铬酸钾（K2Cr2O7）：基准试剂，取适量重铬酸钾在 105℃烘箱中干燥至恒重。
2.3.3 硫酸银（Ag2SO4）。
2.3.4 硫酸汞（HgSO4）。
2.3.5 硫酸亚铁铵（[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]）。
2.3.6 邻苯二甲酸氢钾（KC8H5O4）。
2.3.7 七水合硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）。
2.3.8 硫酸溶液：1+9（V/V）。
2.3.9 重铬酸钾标准溶液2.3.9.1重铬酸钾标准溶液：c（1/6K2Cr2O7）=0.250mol/L。
2.3.9.2重铬酸钾标准溶液：c（1/6 K2Cr2O7）=0.0250mol/L。
实验十三 化学需氧量(COD)的测定(高锰酸钾法)
实验十三、化学需氧量(COD)的测定（高锰酸钾法）一、实验目的1、掌握酸性高锰酸钾法测定水中COD 的分析方法。
2、了解测定COD 的意义。
二、实验原理化学需氧量系指用适当氧化剂处理水样时，水样中需氧污染物所消耗的氧化剂的量，通常以相应的氧量（单位为mg/l ）来表示。
COD 是表示水体或污水的污染程度的重要综合性指标之一，是环境保护和水质控制中经常需要测定的项目。
COD 值越高，说明水体污染越严重。
COD 的测定分为酸性高锰酸钾法、碱性高锰酸钾法和重铬酸钾法，K 2Cr 2O 7法 记为CODCr, 目前应用最广泛，国际公认，适合各种水体，KMnO 4法 测得值记为高锰酸钾指数，仅适用于污染不太重的地表水、饮用水、生活污水。
本实验采用酸性高锰酸钾法，并且采用的是反滴定法。
方法提要是：在酸性条件下，向被测水样中定量加入高锰酸钾溶液，加热水样，使高锰酸钾与水样中有机污染物充分反应，过量的高锰酸钾用一定量的草酸钠还原，最后用高锰酸钾溶液返滴过量的草酸钠，由此计算出水样的耗氧量。
反应方程式为：O H CO Mn H O C MnO 222242481021652+↑+=++++-- 三、实验步骤1、取适量水样于250ml 锥形瓶中，用蒸馏水稀释至100ml ，加硫酸（1:2）10ml ，再加入w 为0.10的硝酸银溶液5ml 以除去水样中的Cl -（当水样中Cl -浓度很小时，可以不加硝酸银），摇匀后准确加入0.005mol/LKMnO 4溶液10.00ml （V 1），将锥形瓶置于沸水浴中加热30min ，氧化需氧污染物。
稍冷后（～80℃），加入0.013 mol/LNa 2C 2O 4标准溶液10.00ml ，摇匀（此时溶液应为无色），在70～80℃的水浴中用0.005 mol/LKMnO 4溶液滴定至微红色，30s 内不腿色即为终点，记下KMnO 4溶液的用量为V 2。
2、在250ml 锥形瓶中加入蒸馏水100ml 和1：2硫酸10ml ，移入0.013 mol/LNa 2C 2O 4标准溶液10.00ml ，摇匀，在在70～80℃的水浴中，用0.005 mol/LKMnO 4溶液滴定至溶液微红色，30s 内不腿色即为终点，记下KMnO 4溶液的用量为V 3。
4、化学需氧量的测定
化学需氧量的测定定义：化学需氧量是指在规定的条件下，用氧化剂处理水样时，与消耗的氧化剂相当的氧的量，以氧mg/L表示。
一、重铬酸钾快速法1 主题内容与适用范围本标准规定了测定化学耗氧量的重铬酸钾快速法。
本标准适用于天然水、炉水、冷却水和除盐水等水样的化学需氧量的测定。
化学需氧量（以氧计）的测定范围为0～50mg/L，浓度大于50mg/L时应稀释后测定。
2 方法概要本方法基于在适当提高硫酸浓度的条件下，以提高重铬酸钾的氧化率和缩短回流时间，达到快速测定化学需氧量的目的。
测定中加入适量硝酸银和硝酸铋，以消除氯离子的干扰。
3 试剂3.1 硫酸银－硫酸溶液；3.2 试亚铁灵指示剂；3.3 重铬酸钾标准溶液：0.025mol/L；3.4 硫酸亚铁铵溶液:0.01mol/L；3.5 硝酸银溶液:10%（m/V）；3.6 硝酸铋溶液；3.7 二次蒸馏水：为使空白试验和稀释用的水不含有机物，应以每升普通蒸馏水中加入约5mL硫酸（密度1.84g/mL）和0.2g纯高锰酸钾（使水保持紫红色），再蒸馏一次以制得二次水。
4 分析步骤4.1 用移液管吸取10.00mL水样置于回流的磨口锥形瓶中，加1mL硝酸银溶液[10%（m/V）]，摇匀，再加1mL硝酸铋溶液，摇匀（当氯离子含量在500～3000mg/L时，应各加2mL）。
4.2 用移液管加入5.00mL 0.025mol/L重铬酸钾溶液，再加入几颗碎瓷块或沸石（预先用硫酸和重铬酸钾煮沸，洗净），装上球形冷凝器和通入冷却水。
4.3 从冷凝器顶端管口慢慢加入20mL硫酸银－硫酸溶液，摇匀，用电炉加热，回流10min（从沸腾算起），停止加热。
4.4 稍冷后从冷凝器顶端管口慢慢加入70mL二次蒸馏水洗涤管壁。
取下锥瓶置于冷水浴中冷却至室温。
4.5 加2滴试亚铁灵指示剂，过剩的重铬酸钾用0.01mol/L硫酸亚铁铵溶液滴定至颜色从蓝绿色变至红棕色即为终点。
4.6 另取10.00mL 二次蒸馏水按4.1～4.5条步骤进行空白试验。
测定化学需氧量的方法
测定化学需氧量的方法
化学需氧量（Chemical Oxygen Demand，COD）是一个反映水体有机物氧化状态的指标，反映水体受有机物污染的程度。
COD测定的方法有以下几种常用方法：
1. 高温氧化法
高温氧化法是常用的COD测定方法，一般适用于高浓度的样品。
该方法需将样品与含铬酸-硫酸混酸一起加热至高温，使有机物质氧化分解，测定反应前后溶液中铬离子的减少量来计算样品的COD值。
2. 光度计法
光度计法是一种简便、快速、准确的COD测定方法，适用于COD值在
10-150mg/L的水样。
该方法是将含铬酸钾的试剂及精密制备的蒸馏水与样品混合，反应后测量反应液色度的变化来计算COD值。
3. 原子吸收法
原子吸收法是一种从含有高浓度的金属离子的废水中测定其COD值的方法。
样品先混合含铬酸钾的试剂，然后通过干燥提取将水样转化为可准确测量的氧化态金属离子，这些离子的量与样品中COD的值成正比。
以上是测定COD的常用方法，选择合适的方法还需根据实际情况决定。
化学需氧量的测定-重铬酸盐法(GB11914—89)
化学需氧量的测定（重铬酸盐法）（GB11914—89）1．内容与应用范围：本标准规定了水中化学需氧量的测定方法。
本标准适用于各种类型的含COD大于30mg/L的水样，对未经稀释的水样的测定上限为700mg/L，不适用于氯化物浓度大于1000mg/L（稀释后）的含盐水。
2．定义：在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾盐相对应的氧的质量浓度。
3．原理：在水样中加入已知量的K2Cr2O7溶液，并在强酸介质下银盐做催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。
在酸性K2Cr2O7条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较底。
在Ag2SO4的催化作用下，直链脂肪族化合物可有效的被氧化。
4．试剂4.1.硫酸银（Ag2SO4）4.2.硫酸汞（HgSO4）4.3.硫酸（H2SO4）(ρ=1.84g/L)4.4.Ag2SO4—H2SO4向1LH2SO4中加入10gAg2SO4放置1—2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。
4.5.K2Cr2O7标准溶液4.5.1.浓度为（1/6 K2Cr2O7）=0.2500mol/L的K2Cr2O7：将12.2580G在105o C干燥2h后的K2Cr2O7溶于水中，稀释至1L。
4.5.2.浓度为C（1/6 K2Cr2O7）=0.02500mol/L 的K2Cr2O7：将250mol/L的K2Cr2O7：将4.5.1的溶液稀释10倍而成。
4.6硫酸亚铁铵标准滴定溶液4.6.1.C[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.10mol/L标准滴定溶液：溶解39g[(NH4)2Fe(SO4)26H2O]于水中，加入20mlH2SO4,待其溶液冷却后稀释至1L。
4.6.2.每日临用前，必须用K2Cr2O7标准溶液标定：取10.00mlK2Cr2O7标准溶液置于锥型瓶中,用水稀释至100ml,加入30mlH2SO4,混匀，冷却后，加3滴（约015ml）试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定溶液的颜色由黄经蓝绿色变为红褐色，即为终点。
试谈化学需氧量的测定方法
试谈化学需氧量的测定方法化学需氧量测定是一个复杂的过程，以重铬酸钾为氧化剂的传统回流消解法依然是当前准确度最高的方法，但其过程中受到诸多因素的影响。
以下就化学需氧量的测定方法与影响因素进行论述分析。
1化学需氧量的测定方法国标中所给出的方法即通常所说铬法，用化学需氧量Cr表示。
描述如下：在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，硫酸汞为氯离子的掩蔽剂，经沸腾（148℃±2℃）回流2 h，冷却后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，根据硫酸亚铁铵的消耗量换算成消耗氧的质量浓度。
根据所用氧化剂不同，除上述铬法外，比较常见的还有锰法（化学需氧量Mn），即以高锰酸钾为氧化剂。
铬法在我国及欧美国家普遍采用，而日本、韩国等更多地使用锰法。
铬法与锰法的主要区别在于重铬酸钾的氧化能力（一般为80%～90%）强于高锰酸钾（一般为50%～60%），因此，通常认为铬法的精度要高于锰法，而且只有在化学需氧量较低的水样使用锰法才能保证其准确度。
无论是铬法还是锰法，均需要较长时间（2 h）的消解，针对此问题，许多研究者开发了诸多的新方法来测定化学需氧量，如通过增大反应溶液的酸用量来提高重铬酸钾的氧化能力，在保证与标准方法允许的误差范围（小于5%）内，可将测定时间缩短1/3～1/2；此外火焰加热消化法和油浴消化法也具有较好的效果。
虽然这些新方法在一些研究领域或简易实验室得到应用，但尚未成为标准方法。
因此传统的回流消解方法仍是公认的测定方法。
仪器化是使复杂的化学需氧量测定简单化的重要手段。
美国HACH公司开发的化学需氧量快速测定仪已在全球得以广泛应用。
该设备省时、省力，克服了滴定分析可能带来的误差，操作简单、方便，消耗试剂少，氯根影响程度小。
由于仪器法测定化学需氧量在准确性、使用成本、普及率等方面还存在一些问题，也尚未成为标准方法。
虽然无论从方法本身的改进还是采用仪器来进行化学需氧量测定均有较好的进展，但传统的回流消解方法仍是公认的最为准确的测定方法。
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化学需氧量的测定依据HJ 828-2017警告：本方法所用试剂硫酸汞剧毒，实验人员应避免与其直接接触。
样品前处理过程应在通风橱中进行。
1含义及有关质量或排放标准1.1化学需氧量的含义在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸盐相对应的氧的质量浓度，以m g/L 表示。
2分析方法重铬酸盐法2.1主题内容与适用范围本标准规定了测定水中化学需氧量的重铬酸盐法。
本标准适用于地表水、生活污水和工业废水中化学需氧量的测定。
本标准不适用于含氯化物浓度大于 1000 mg/L（稀释后）的水中化学需氧量的测定。
当取样体积为 10.0 ml 时，本方法的检出限为 4mg/L，测定下限为 16 mg/L。
未经稀释的水样测定上限为 700 mg/L，超过此限时须稀释后测定。
2.2方法原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的重铬酸钾的量计算出消耗氧的质量浓度。
2.3试剂和材料除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，实验用水均为新制备的超纯水、蒸馏水或同等纯度的水。
2.3.1 硫酸（H2SO4），ρ=1.84 g/ml，优级纯。
2.3.2 重铬酸钾（K2Cr2O7）：基准试剂，取适量重铬酸钾在 105℃烘箱中干燥至恒重。
2.3.3 硫酸银（Ag2SO4）。
2.3.4 硫酸汞（HgSO4）。
2.3.5 硫酸亚铁铵（[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]）。
2.3.6 邻苯二甲酸氢钾（KC8H5O4）。
2.3.7 七水合硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）。
2.3.8 硫酸溶液：1+9（V/V）。
2.3.9 重铬酸钾标准溶液2.3.9.1重铬酸钾标准溶液：c（1/6K2Cr2O7）=0.250mol/L。
2.3.9.2重铬酸钾标准溶液：c（1/6 K2Cr2O7）=0.0250mol/L。
将重铬酸钾标准溶液（2.3.9.1）稀释10倍。
2.3.10 硫酸银-硫酸溶液。
称取10 g 硫酸银（2.3.3），加到 1L硫酸（6.1）中，放置 1～2 d使之溶解，并摇匀，使用前小心摇动。
2.3.11 硫酸汞溶液，ρ=100 g/L。
称取 10 g 硫酸汞（6.4），溶于 100 ml 硫酸溶液（6.8）中，混匀。
2.3.12 硫酸亚铁铵标准溶液2.3.12.1 硫酸亚铁铵标准溶液，c[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]≈0.05 mol/L。
称取19.5 g 硫酸亚铁铵（2.3.5）溶解于水中，加入10 ml硫酸（2.3.1），待溶液冷却后稀释至1000 ml。
每日临用前，必须用重铬酸钾标准溶液（2.3.9.2）准确标定硫酸亚铁铵溶液（2.3.12.1）的浓度；标定时应做平行双样。
取5.00 ml 重铬酸钾标准溶液（2.3.9.1）置于锥形瓶中，用水稀释至约50 ml，缓慢加入15 ml 硫酸（2.3.1），混匀，冷却后加入 3滴（约 0.15ml）试亚铁灵指示剂（2.3.14），用硫酸亚铁铵（2.3.12.1）滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点，记录下硫酸亚铁铵的消耗量V（ml）。
硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度按下式计算：5.00ml×0.250mol/LC(mol/L)=V式中：V——滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的体积，ml。
2.3.12.2 硫酸亚铁铵标准溶液，c[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]≈0.005mol/L。
将2.3.12.1中的溶液稀释10倍，用重铬酸钾标准溶液（2.3.9.2）标定，其滴定步骤及浓度计算同 2.3.12.1。
每日临用前标定。
2.3.13 邻苯二甲酸氢钾标准溶液，c(KC8H5O4)=2.0824 mmol/L。
称取105℃干燥2h的邻苯二甲酸氢钾（2.3.6）0.4251g溶于水，并稀释至1000 ml，混匀。
以重铬酸钾为氧化剂，将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的COD Cr值为1.176g氧/克（即 1g邻苯二甲酸氢钾耗氧1.176 g），故该标准溶液理论的COD Cr值为500mg/L。
2.3.14 试亚铁灵指示剂溶液。
1,10-菲绕啉（1,10-phenanathroline monohy drate，商品名为邻菲罗啉、1,10-菲罗啉等）指示剂溶液。
溶解0.7g七水合硫酸亚铁（2.3.7）于50ml水中，加入1.5g1,10-菲绕啉，搅拌至溶解，稀释至100ml。
2.3.15硝酸银溶液：c（AgNO）=0.141mol/L称取2.395g硝酸银，溶于100ml容量瓶中，贮于棕色滴瓶中。
2.3.16铬酸钾溶液：ρ=50g/L称取5g铬酸钾，溶于少量蒸馏水中，滴加硝酸银溶液至有红色沉淀生成。
摇匀，静置12h，然后过滤并用蒸馏水将滤液稀释至100ml。
2.3.17氢氧化钠溶液：ρ=10g/L。
称取1g氢氧化钠溶于水中，稀释至100ml，摇匀，贮于塑料瓶中。
2.3.18 防爆沸玻璃珠。
2.4仪器和设备2.4.1 回流装置：带有 250 ml磨口锥形瓶的全玻璃回流装置，可选用水冷或风冷全玻璃回流装置，其他等效冷凝回流装置亦可。
2.4.2 加热装置：电炉或其他等效消解装置。
2.4.3 分析天平：感量为 0.0001 g。
2.4.4 酸式滴定管：25 ml 或 50 ml。
2.4.5 一般实验室常用仪器和设备。
2.5干扰和消除本方法的主要干扰物为氯化物，可加入硫酸汞溶液去除。
经回流后，氯离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞配合物。
硫酸汞溶液的用量可根据水样中氯离子的含量，按质量比 m[HgSO4] : m[Cl-]≥20:1 的比例加入，最大加入量为 2 ml（按照氯离子最大允许浓度 1000 mg/L 计）。
水样中氯离子的含量可采用以下方法进行测定或粗略判定。
氯离子含量的粗判方法取10.0ml未加硫酸（2.3.1）的水样于锥形瓶中，稀释至20ml，用氢氧化钠溶液（2.3.17）调至中性（pH试纸判定即可），加入1滴铬酸钾指示剂（2.3.16），用滴定管加硝酸银溶液（2.3.15），并不断摇匀，直至出现砖红色沉淀，记录滴数，换算成体积，粗略确定水样中氯离子的含量。
为方便快捷地估算氯离子含量，先估算所用滴管滴下每滴液体的体积，根据化学分析中每滴体积（如下按0.04 ml给出示例）计算给出氯离子含量与滴数的粗略换算表(表A.1)。
表A.1 氯离子含量与滴数的粗略换算表氯离子测试浓度值/(mg/L)水样取样量/ml滴数：5 滴数：10 滴数：20 滴数：502 501 1001 2503 50065 200 400 801 200110 100 200 400 10012.6样品按照H J/T 91的相关规定进行水样的采集和保存。
采集水样的体积不得少于100 ml。
采集的水样应置于玻璃瓶中，并尽快分析。
如不能立即分析时，应加入硫酸（6.1）至pH＜2，置于4℃下保存，保存时间不超过5 d。
2.6分析步骤2.6.1 COD Cr≤50mg/L的样品2.6.1.1样品测定取 10.0 ml 水样于锥形瓶中，依次加入硫酸汞溶液（2.3.11）、重铬酸钾标准溶液（2.3.9.2）5.00 ml 和几颗防爆沸玻璃珠（2.3.18），摇匀。
硫酸汞溶液（2.3.11）按质量比m[HgSO4]：m[Cl-]≥20:1的比例加入，最大加入量为 2 ml。
将锥形瓶连接到回流装置（2.4.1）冷凝管下端，从冷凝管上端缓慢加入15ml硫酸银-硫酸溶液（2.3.10），以防止低沸点有机物的逸出，不断旋动锥形瓶使之混合均匀。
自溶液开始沸腾起保持微沸回流2h。
若为水冷装置，应在加入硫酸银-硫酸溶液（2.3.10）之前，通入冷凝水。
回流冷却后，自冷凝管上端加入45ml水冲洗冷凝管，使溶液体积在70ml左右，取下锥形瓶。
溶液冷却至室温后，加入 3滴试亚铁灵指示剂溶液（2.3.14），用硫酸亚铁铵标准溶液（2.3.12.2）滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。
记下硫酸亚铁铵标准溶液的消耗体积V1。
2.6.1.2 空白试验按 2.6.1.1相同步骤以10.0ml实验用水水代替水样进行空白试验，记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积V0。
2.6.2COD Cr 浓度>50mg/L的样品2.6.2.1样品测定取10.0ml水样于锥形瓶中，依次加入硫酸汞溶液（2.3.11）、重铬酸钾标准溶液（2.3.9.1）5.00ml和几颗防爆沸玻璃珠（2.3.18），摇匀。
其他操作与2.6.1.1 相同。
待溶液冷却至室温后，加入 3滴试亚铁灵指示剂溶液（2.3.14），用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（2.3.12.1）滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。
记录硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗体积V1。
2.6.2.2 空白试验按 2.6.2.1相同步骤以实验用水代替水样进行空白试验，记录空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积V0。
2.7结果计算与表示2.7.1结果计算按下式计算样品中化学需氧量的质量浓度ρ（mg/L）。
C×(V0-V1)×8000ρ= ×fV2式中：C ——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L；V0——空白试验所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，ml；V1——水样测定所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，ml；V 2——水样的体积，ml；f——样品稀释倍数；8000—1/4O2的摩尔质量以mg/L为单位的换算值。
2.7.2结果表示当COD Cr测定结果小于100mg/L时保留至整数位；当测定结果大于或等于100mg/L时，保留三位有效数字。
2.8精密度和准确度2.8.1 精密度七家实验室分别对化学需氧量浓度为 28.9±2mg/L、74.2±4.9mg/L和208±10mg/L有证标准样品和600mg/L标准溶液进行测定，实验室内相对标准偏差分别为 1.2%~4.0%、1.3%~6.1%、0.6%~2.7%和0.1%~2.3%；实验室间相对标准偏差分别为1.6%、1.9%、1.5%和 2.6%；重复性限r分别为6mg/L、7mg/L、9mg/L和19mg/L；再现性限R分别为6mg/L、8 mg/L、13mg/L和47mg/L。
七家实验室对多种不同行业、化学需氧量浓度为16mg/L～3.65×104mg/L的实际水样进行测定，包括地表水、生活污水、污水处理厂废水、制药废水、纺织废水、印染废水、造纸废水、农药废水和冶炼废水等。
所得结果：化学需氧量浓度为16mg/L～95mg/L的样品相对标准偏差为1.3%~11%；化学需氧量浓度为108mg/L～250mg/L的样品相对标准偏差为0.4%~6.2%；化学需氧量浓度为340mg/L～3.65×104mg/L的样品相对标准偏差为0.3%~5.1%。